專利名稱：一種兩相加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烴油加氫技術(shù)，特別涉及液固兩相烴油加氫技術(shù)。
背景技術(shù)：
在烴油加工技術(shù)中，加氫技術(shù)是改善烴油質(zhì)量常用的技術(shù)之一，隨著全球原 油市場(chǎng)供應(yīng)趨于較高硫含量的原油，煉廠需加工含硫較高的劣質(zhì)烴油，將硫、 氮、氧和金屬等雜質(zhì)在煉制過(guò)程中脫除，通過(guò)改變烴油的分子結(jié)構(gòu)改變其品質(zhì)， 從而使各種產(chǎn)品滿足規(guī)范要求。烴油加氫過(guò)程實(shí)際上參與反應(yīng)的氫氣只有用于 化學(xué)氫耗的氫氣，而傳統(tǒng)滴流床反應(yīng)器加氫技術(shù)，需要有大量過(guò)剩的氫氣存在， 使得反應(yīng)器的體積比較大，并且維持過(guò)剩氫氣需要用循環(huán)氫壓縮機(jī)。
在傳統(tǒng)的加氫工藝中氫需要從氣相傳遞到液相，然后共同吸附在催化劑的表 面，在催化劑活性中心的作用下進(jìn)行反應(yīng)。由于加氫反應(yīng)是一個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng)， 為了維持反應(yīng)溫度，利用大量的氫氣和原料油通過(guò)催化劑床層帶走反應(yīng)產(chǎn)生的 熱量，而在加氫反應(yīng)過(guò)程中實(shí)際需要的氫(化學(xué)氫耗)比較少，沒(méi)有參加反應(yīng) 的氫氣，循環(huán)到加氫反應(yīng)器繼續(xù)參與反應(yīng)；傳統(tǒng)烴油加氫技術(shù)采用大量過(guò)剩氫 氣的另一個(gè)主要原因是維持烴油加氫反應(yīng)的氫分壓，維持較高的氫分壓在熱力 學(xué)上有利于加氫精制和加氫裂化反應(yīng)，抑制生成焦炭的縮合反應(yīng)。
沒(méi)有參加反應(yīng)的氫氣通過(guò)分離器與液相分離并除去雜質(zhì)后，通過(guò)循環(huán)氫壓 縮機(jī)將其壓力升高到反應(yīng)所需的壓力送到反應(yīng)器繼續(xù)參加加氫反應(yīng)。循環(huán)氫壓 縮機(jī)的作用就是將沒(méi)有參與加氫反應(yīng)的氫氣提高壓力使其循環(huán)使用，因此循環(huán) 氫氣壓縮機(jī)在現(xiàn)有加氫技術(shù)中成為必不可少的設(shè)備，業(yè)內(nèi)稱其為加氫裝置的心 臟。
傳統(tǒng)的固定床加氫反應(yīng)器內(nèi)是氣、液、固三相并存，氣相為氫氣和烴類原 料的蒸氣，液相為未汽化的烴類原料，固相為催化劑。氣液兩相是以滴流的形 式通過(guò)催化劑床層，因此也稱滴流床反應(yīng)器。
在滴流床反應(yīng)器中，為了加大傳質(zhì)力度，氫氣與原料油的體積比一般為50 2000: 1，因此加氫反應(yīng)器設(shè)計(jì)的比較大，而實(shí)際參加反應(yīng)的原料油與液時(shí)空速 有關(guān)，空速反映了裝置的處理能力，工業(yè)上希望采用較大的空速操作，但空速 受到反應(yīng)速度的制約。空速根據(jù)催化劑活性、原料性質(zhì)、反應(yīng)深度的不同一般 在0.5 10h—'之間波動(dòng)。目前工業(yè)應(yīng)用的加氫精制過(guò)程在一定反應(yīng)溫度條件下
降低空速會(huì)提高烯烴飽和率、加氫脫硫率和加氫脫氮率。在加氫裂化條件下， 提高空速對(duì)總的轉(zhuǎn)化率影響不大，但反應(yīng)產(chǎn)物中的輕組分含量下降較多。
采用過(guò)剩氫氣的目的是加強(qiáng)傳質(zhì)和帶走因加氫反應(yīng)而產(chǎn)生的大量熱量，循環(huán) 氫壓縮機(jī)作為加氫過(guò)程的心臟，投資和操作費(fèi)用均較高，為了取消循環(huán)氫壓縮
機(jī)，人們開(kāi)始考慮利用供氫劑為烴油加氫過(guò)程提供氫源，USP4698147即公開(kāi)了 利用供氫劑減小停留時(shí)間，反應(yīng)后供氫劑利用氫氣進(jìn)行再生，再生后循環(huán)使用。 為了加強(qiáng)裂化反應(yīng)，USP4857168公開(kāi)了利用供氫劑和氫氣為重油加氫提供氫源 的重油加氫裂化方法，供氫劑主要起抑制生成焦炭的縮合反應(yīng)的作用。
上述改進(jìn)仍然需要循環(huán)氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，US6428686提出了一種兩相加氫 方法，將氫氣在反應(yīng)器前溶于原料油中，取消了循環(huán)氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，降低 了加氫裝置的投資和操作費(fèi)用，該技術(shù)采用反應(yīng)產(chǎn)物的液相循環(huán)，提高氫的溶 解量，以滿足加氫過(guò)程中對(duì)氫的要求，并帶出反應(yīng)熱，該技術(shù)是將循環(huán)油與原 料油和氫氣混合后進(jìn)入加氫反應(yīng)器，其缺點(diǎn)為大量的循環(huán)油的存在會(huì)影響新鮮 原料與氫的反應(yīng)速度，因?yàn)樾迈r原料和氫在開(kāi)始與催化劑接觸時(shí)反應(yīng)比較激烈， 循環(huán)油的存在抑制了新鮮原料油和氫與催化劑的接觸機(jī)會(huì)，降低了新鮮原料油 和氫的傳質(zhì)和反應(yīng)速度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了一種兩相加氫方法，取消了循環(huán)氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，加強(qiáng)新 鮮原料油和氫與催化劑的接觸機(jī)會(huì)，提高傳質(zhì)和反應(yīng)速度。
本發(fā)明一種兩相加氫方法為氫氣在溶劑或者稀釋劑的存在下與新鮮原料 油和循環(huán)油混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，溶劑或者 稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反 應(yīng)器，反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用， 分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油，氫氣在溶劑或者稀釋劑中 溶解度大于氫氣在新鮮原料油和溶劑或者稀釋劑混合物中的溶解度。
所述的與新鮮原料油和氫氣混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油 與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的混合物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出 進(jìn)行氣液分離。
所述的混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出 進(jìn)行氣液分離。所述的混合物流分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的混合物流在混合器內(nèi)混合，從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的一種兩相加氫方法，其特征還在于從混合器頂部分離出氣體后進(jìn) 入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸，氣體從反應(yīng)器頂部排除。
本發(fā)明提出另一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與循環(huán)油混合 后再在溶劑或者稀釋劑的存在下與氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng) 器與催化劑接觸，溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反 應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部引出進(jìn)行氣液分離， 液相進(jìn)一步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品， 部分作為循環(huán)油，氫氣在溶劑或者稀釋劑中的溶解度大于氫氣在新鮮原料油和 溶劑或者稀釋劑混合物中的溶解度。
所述的與新鮮原料油混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣 混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流分離出氣體后進(jìn)入 反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流在混合器內(nèi)混合， 從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于從混合器頂部分離出氣體后 進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體從反應(yīng)器頂部排除。
本發(fā)明提出另一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與循環(huán)油和溶 劑或者稀釋劑混合后與氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑 接觸，溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑 床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部引出進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一 步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作 為循環(huán)油，氫氣在溶劑或者稀釋劑中的溶解度大于氫氣在新鮮原料油和溶劑或 者稀釋劑混合物中的溶解度。
所述的與新鮮原料油混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣 混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流分離出氣體后進(jìn)入 反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流在混合器內(nèi)混合， 從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于從混合器頂部分離出氣體后 進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體從反應(yīng)器頂部排除。
本發(fā)明另一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與溶劑或者稀釋劑 混合后與循環(huán)油和氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸， 溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之 間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部引出進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離 出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán) 油。
所述的與新鮮原料油混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣 混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入 反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣液分離。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流分離出氣體后進(jìn)入 反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于混合物流在混合器內(nèi)混合， 從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
所述的另一種兩相加氫方法，其特征還在于從混合器頂部分離出氣體后 進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體從反應(yīng)器頂部排除。本發(fā)明所述加氫反應(yīng)器中催化劑至少分兩段床層裝填，形成至少兩段催化 劑床層，從第一段催化劑床層出來(lái)的流出物與引入的循環(huán)油混合進(jìn)入第二段催 化劑床層，與催化劑接觸繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，從第二段催化劑床層出來(lái)的流出物與 引入的循環(huán)油混合后進(jìn)入第三段催化劑床層，依此類推，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器 底部引出。
本發(fā)明所述的溶劑或者稀釋劑為重石腦油、石腦油、輕烴、輕餾分油、柴 油、VGO和加氫后的烴油中的至少一種。
本發(fā)明所述兩相加氫方法的新鮮原料油為烴油或者烴油的餾分油，如石油 餾分、餾分油、柴油、脫瀝青油、渣油、潤(rùn)滑油、煤液化油和頁(yè)巖油或者其產(chǎn)本發(fā)明所述的兩相加氫方法，至少脫除其硫、氮、氧、金屬雜質(zhì)中一種污 染物，并飽和芳烴，改變烴油的分子結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明所述的兩相加氫方法取消了循環(huán)氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，利用烴油、溶 劑或者稀釋劑將氫溶解在其中，為烴油加氫提供氫源，其中溶劑或者稀釋劑對(duì) 氫的溶解能力大于烴油，溶劑或者稀釋劑的添加量根據(jù)烴油加氫過(guò)程反應(yīng)所需 氫的量，即化學(xué)氫耗而進(jìn)行調(diào)節(jié)。
本發(fā)明所述的兩相加氫方法利用循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑與新鮮原料油 的混合比控制混合物流進(jìn)入反應(yīng)器的溫度，利用進(jìn)入催化劑床層之間溶有氫氣 的循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑的量控制反應(yīng)器溫度。
加氫過(guò)程一個(gè)最大的問(wèn)題是催化劑床層結(jié)焦，反應(yīng)條件下會(huì)發(fā)生結(jié)焦反應(yīng)， 如果沒(méi)有足夠的氫，裂化反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致焦炭形成，并沉積在催化劑表面，本發(fā)明 由于采用循環(huán)油循環(huán)，循環(huán)油經(jīng)過(guò)加氫使許多芳烴得到飽和，具有供氫的功能， 可抑制焦炭形成，延長(zhǎng)催化劑的壽命。
本發(fā)明所述的兩相加氫方法可用于直餾餾分、FCC循環(huán)油、焦化瓦斯油CG0， 或者其混合煤油和柴油加氫處理，還可用于FCC原料預(yù)處理，用于新建裝置和 緩和加氫裂化改造，用于生產(chǎn)ULSD，用于原料的預(yù)處理或者產(chǎn)品的后處理。
本發(fā)明兩相加氫方法有以下優(yōu)點(diǎn)
1) 催化劑用量少；
2) 氫損失較?。?br> 3) 較低的操作費(fèi)用；
4) 液體收率較高；5) 較大的操作靈活性；
6) 產(chǎn)品的硫氮含量非常低；
7) 較低的投資；
8) 對(duì)于生產(chǎn)超低硫柴油而言，改造費(fèi)用很低。
與滴流床加氫反應(yīng)器的現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是可脫硫90% 98%，
而氫耗僅是滴流床加氫反應(yīng)器的70% 90%，催化劑總用量?jī)H為15% 30%。


圖l為本發(fā)明兩相加氫處理流程圖。
圖2為本發(fā)明另一種兩相加氫處理流程圖。
圖3為本發(fā)明第三種兩相加氫處理流程圖。
圖4為本發(fā)明第四種兩相加氫處理流程圖。
圖5為本發(fā)明第五種兩相加氫處理流程圖。
圖6為本發(fā)明第六種兩相加氫處理流程圖。
圖7為本發(fā)明第七種兩相加氫處理流程圖。
圖8為本發(fā)明第八種兩相加氫處理流程圖。
圖9為本發(fā)明第九種兩相加氫處理流程圖。
圖10為本發(fā)明第十種兩相加氫處理流程圖。
圖ll為本發(fā)明第十一種兩相加氫處理流程圖。
圖12為本發(fā)明第十二種兩相加氫處理流程圖。
圖13為本發(fā)明第十三種兩相加氫處理流程圖。
圖14為本發(fā)明第十四種兩相加氫處理流程圖。
圖15為本發(fā)明第十五種兩相加氫處理流程圖。
圖16為本發(fā)明第十六種兩相加氫處理流程圖。
圖中1—新鮮原料油，2—?dú)錃猓?—第一混合器，4—分離罐，5—反應(yīng)器， 6—第二混合器，7—反應(yīng)器進(jìn)料，8—第一分離器，9一第二分離器，10—第三 混合器；ll一第一分離器廢氣，12—溶氫溶劑或稀釋劑；13—溶劑或者稀釋劑， 14一分離罐廢氣，15—溶氫循環(huán)油，16—第一分離器分離產(chǎn)物，17—循環(huán)油， 18—第三混合器廢氣，19一第二混合器廢氣。
具體實(shí)施例方式
如圖1所示，圖中所示反應(yīng)器為四段催化劑床層。新鮮原料油l在部分溶劑 或者稀釋劑13存在下與氫氣2和循環(huán)油17在第一混合器3中混合，混合物流進(jìn)入分離罐4，分離出分離罐廢氣14后成為反應(yīng)器進(jìn)料7，反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5 頂部進(jìn)入反應(yīng)器第一段催化劑床層與催化劑接觸反應(yīng)，另一部分溶劑或者稀釋 劑13與氫氣2在第三混合器10中混合并排出第三混合器廢氣18，溶氫溶劑或稀 釋劑12分別從反應(yīng)器5的第一段與第二段催化劑床層、第二段與第三段催化劑 床層和第三段與第四段催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器5，從反應(yīng)器5底部出來(lái)的反 應(yīng)流出物進(jìn)入第一分離器8進(jìn)行分離，分離出第一分離器廢氣ll，從第一分離 器8底部出來(lái)的分離產(chǎn)物分成兩部分， 一部分作為第一分離器分離產(chǎn)物16，另 一部分作為循環(huán)油17，第一分離器分離產(chǎn)物16再進(jìn)入第二分離器9進(jìn)行分離， 從第二分離器9頂部出來(lái)的物流作為溶劑或者稀釋劑13，從第二分離器9底部出 來(lái)的分離產(chǎn)物作為產(chǎn)品出裝置。
圖2，其與圖l的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng) 器5的反應(yīng)流出物從反應(yīng)器5的頂部出來(lái)進(jìn)入第一分離器8。
圖3，其與圖l的區(qū)別在于循環(huán)油17分成兩部分， 一部分循環(huán)油17進(jìn)入第 一混合器3，另一部分循環(huán)油17與氫氣2在第二混合器6中混合排出第二混合器廢 氣19成為溶氫循環(huán)油15，分別從反應(yīng)器5的第一段與第二段催化劑床層、第二段 與第三段催化劑床層和第三段與第四段催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器5。
圖4，其與圖3的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng) 器5的反應(yīng)流出物從反應(yīng)器5的頂部出來(lái)進(jìn)入第一分離器8。
圖5，其與圖l的區(qū)別在于新鮮原料油1與循環(huán)油17混合后再在部分溶劑或 者稀釋劑13的存在下與氫氣2在第一混合器3中混合形成混合物流。
圖6，其與圖5的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng) 器5的反應(yīng)流出物從反應(yīng)器5的頂部出來(lái)進(jìn)入第一分離器8。
圖7，其與圖5的區(qū)別在于循環(huán)油17分成兩部分， 一部分循環(huán)油17進(jìn)入第 一混合器3，另一部分循環(huán)油17與氫氣2在第二混合器6中混合排出第二混合器廢 氣19成為溶氫循環(huán)油15，分別從反應(yīng)器5的第一段與第二段催化劑床層、第二段 與第三段催化劑床層和第三段與第四段催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器5。
圖8，其與圖7的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng) 器5頂部排出反應(yīng)器廢氣4，反應(yīng)器5頂部出來(lái)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第一分離器8進(jìn) 行分離。
圖9，其與圖l的區(qū)別在于新鮮原料油1和部分溶劑或者稀釋劑13混合后再 與循環(huán)油17和氫氣2在第一混合器中混合形成混合物流。
圖10，其與圖9的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反
應(yīng)器5頂部排出反應(yīng)器廢氣4，反應(yīng)器5頂部出來(lái)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第一分離器8 進(jìn)行分離。
圖ll，其與圖9的區(qū)別在于循環(huán)油17分成兩部分， 一部分循環(huán)油17進(jìn)入第 一混合器3，另一部分循環(huán)油17與氫氣2在第二混合器6中混合排出第二混合器廢 氣19成為溶氫循環(huán)油15，分別從反應(yīng)器5的第一段與第二段催化劑床層、第二段 與第三段催化劑床層和第三段與第四段催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器5。
圖12，其與圖ll的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反 應(yīng)器5頂部排出反應(yīng)器廢氣4，反應(yīng)器5頂部出來(lái)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第一分離器8 進(jìn)行分離。
圖13，其與圖l的區(qū)別在于新鮮原料油l、循環(huán)油與部分溶劑或者稀釋劑 13混合后再與氫氣2在第一混合器3中混合形成混合物流。
圖14，其與圖13的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5，反 應(yīng)器5頂部排出反應(yīng)器廢氣4，反應(yīng)器5頂部出來(lái)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第一分離器8 進(jìn)行分離。
圖15，其與圖13的區(qū)別在于循環(huán)油17分成兩部分， 一部分循環(huán)油17進(jìn)入 第一混合器3，另一部分循環(huán)油17與氫氣2在第二混合器6中混合排出第二混合器 廢氣19成為溶氫循環(huán)油15，分別從反應(yīng)器5的第一段與第二段催化劑床層、第二 段與第三段催化劑床層和第三段與第四段催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器5。
圖16，其與圖15的區(qū)別在于反應(yīng)器進(jìn)料7從反應(yīng)器5底部進(jìn)入反應(yīng)器5， 反應(yīng)器5頂部排出反應(yīng)器廢氣4，反應(yīng)器5頂部出來(lái)的反應(yīng)流出物進(jìn)入第一分 離器8進(jìn)行分離。
權(quán)利要求
1一種兩相加氫方法，其特征在于氫氣在溶劑或者稀釋劑的存在下與新鮮原料油和循環(huán)油混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后，一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油。
2、 依照權(quán)利要求1所述的一種兩相加氫方法，其特征在于與新鮮原料油 和氫氣混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
3、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合物流 從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離；或者 混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣液分 離。
4、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合物流分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
5、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合物流在混合器內(nèi)混合，從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
6、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體從反 應(yīng)器頂部排除。
7、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于溶劑或者稀釋劑為重石腦油、石腦油、輕烴、輕餾分油、柴油、VGO和加氫后的烴油中的至少一種。
8、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于利用循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑與新鮮原料油的混合比控制混合物流進(jìn)入反應(yīng)器的溫度，利用進(jìn)入催化劑床層之間溶有氫氣的循環(huán)油和溶劑或稀釋劑的量控制反應(yīng)器溫度。
9、 依照權(quán)利要求1或2所述的一種兩相加氫方法，其特征在于反應(yīng)器內(nèi)的催化劑至少分兩段裝填。
10、 一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與循環(huán)油混合后再在溶 劑或者稀釋劑的存在下與氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化 劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶劑或 者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油。
11、 依照權(quán)利要求10所述的一種兩相加氫方法，其特征在于與新鮮原料 油混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣混合排出氣體后， 一路 或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
12、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離； 或者混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣 液分離。
13、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
14、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流在混合器內(nèi)混合，從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
15、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于從混 合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體 從反應(yīng)器頂部排除。
16、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于溶劑或者稀釋劑為重石腦油、石腦油、輕烴、輕餾分油、柴油、VGO和加氫后的烴油中的至少一種。
17、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于利用 循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑與新鮮原料油的混合比控制混合物流進(jìn)入反應(yīng)器的溫 度，利用進(jìn)入催化劑床層之間溶有氫氣的循環(huán)油和溶劑或稀釋劑的量控制反應(yīng) 器溫度。
18、 依照權(quán)利要求10或11所述的一種兩相加氫方法，其特征在于反應(yīng) 器內(nèi)的催化劑至少分兩段裝填。
19、 一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與循環(huán)油和溶劑或者稀釋 劑混合后與氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，溶劑 或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn) 入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部引出進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油。
20、 依照權(quán)利要求19所述的一種兩相加氫方法，其特征在于與新鮮原料 油混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫氣混合排出氣體后， 一路 或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
21、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離； 或者混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣 液分離。
22、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
23、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流在混合器內(nèi)混合，從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
24、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于從混 合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體 從反應(yīng)器頂部排除。
25、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于溶劑 或者稀釋劑為重石腦油、石腦油、輕烴、輕餾分油、柴油、VGO和加氫后的烴油中的至少一種。
26、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于利用 循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑與新鮮原料油的混合比控制混合物流進(jìn)入反應(yīng)器的溫 度，利用進(jìn)入催化劑床層之間溶有氫氣的循環(huán)油和溶劑或稀釋劑的量控制反應(yīng) 器溫度。
27、 依照權(quán)利要求19或20所述的一種兩相加氫方法，其特征在于反應(yīng) 器內(nèi)的催化劑至少分兩段裝填。
28、 一種兩相加氫方法，其特征在于新鮮原料油與溶劑或者稀釋劑混合后與循環(huán)油和氫氣混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，溶劑 或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部引出進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶 劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油。
29、 依照權(quán)利要求28所述的一種兩相加氫方法，其特征在于與新鮮原料油、溶劑或者稀釋劑和氫氣混合的循環(huán)油為部分循環(huán)油，另一部分循環(huán)油與氫 氣混合排出氣體后， 一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器。
30、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器底部流出進(jìn)行氣液分離； 或者混合物流從反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物從反應(yīng)器頂部流出進(jìn)行氣 液分離。
31、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合物流分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
32、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于混合 物流在混合器內(nèi)混合，從混合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器。
33、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于從混 合器頂部分離出氣體后進(jìn)入反應(yīng)器的混合物流，液體與催化劑接觸反應(yīng)，氣體 從反應(yīng)器頂部排除。
34、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于溶劑 或者稀釋劑為重石腦油、石腦油、輕烴、輕餾分油、柴油、VGO和加氫后的烴油中的至少一種。
35、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于利用 循環(huán)油和溶劑或者稀釋劑與新鮮原料油的混合比控制混合物流進(jìn)入反應(yīng)器的溫 度，利用進(jìn)入催化劑床層之間溶有氫氣的循環(huán)油和溶劑或稀釋劑的量控制反應(yīng)器溫度。
36、 依照權(quán)利要求28或29所述的一種兩相加氫方法，其特征在于反應(yīng) 器內(nèi)的催化劑至少分兩段裝填。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種兩相加氫方法，該方法取消了循環(huán)氫和循環(huán)氫壓縮機(jī)，氫氣在溶劑或者稀釋劑的存在下與新鮮原料油和循環(huán)油混合形成混合物流，混合物流進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接觸，另一部分循環(huán)油與氫氣混合排出氣體后，一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，溶劑或者稀釋劑與氫氣混合排出氣體后，一路或者分路從反應(yīng)器催化劑床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)流出物進(jìn)行氣液分離，液相進(jìn)一步分離出溶劑或者稀釋劑循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品，部分作為循環(huán)油。
文檔編號(hào)C10G45/00GK101338219SQ200810140990
公開(kāi)日2009年1月7日 申請(qǐng)日期2008年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月11日
發(fā)明者葉杏園, 師敬偉, 張光黎, 朱華興, 李淑紅, 梁龍虎, 王月霞, 敏 胡, 董利萍, 皓 薛 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石化集團(tuán)洛陽(yáng)石油化工工程公司