專利名稱：：一種生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于一種在存在氫的情況下為獲得低沸點的餾分的烴油裂解方法，更具體地說，是一種生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法。
背景技術(shù)：
：近年來對柴油產(chǎn)品的質(zhì)量要求越來越高，新規(guī)格的清潔柴油產(chǎn)品要求有低的硫含量、氮含量以及其它雜質(zhì)含量，除了對柴油中硫含量作出更為嚴格的限制外，還對芳烴含量和十六烷值提出了進一步的要求，而十六烷值則一般要求不小于49。眾所周知，催化裂化是油品輕質(zhì)化的重要技術(shù)手段。以價值較低的蠟油(可摻煉部分渣油)為原料，通過催化裂化可以生產(chǎn)高價值的液化氣、汽油以及柴油產(chǎn)品。由于催化裂化裝置建設成本和操作費用較低，因此在我國得到了較大的發(fā)展。但是催化裂化所產(chǎn)的催化柴油密度大，芳烴含量高，十六烷值低，硫含量、氮含量等雜質(zhì)含量較高，性質(zhì)很差。催化裂化柴油的低品質(zhì)特性與日益提高的柴油產(chǎn)品規(guī)格產(chǎn)生了很大的矛盾。催化柴油富含芳烴組份，要大幅度提高十六烷值必需有效降低芳烴特別是多環(huán)芳烴的含量、增加飽和烴特別是鏈烷烴的含量。采用常規(guī)的加氫精制法以及高活性的加氫精制催化劑，在中等壓力下可有效地脫去催化柴油中的硫、氮等雜質(zhì)含量，使油品的顏色得到改善，但很難通過加氫精制來實現(xiàn)大幅度提高十六烷值。研究結(jié)果顯示在氫分壓為6.4MPa和通常的空速、溫度等加氫反應條件下，依靠常規(guī)加氫精制工藝，催柴的十六烷值最多能提高3-5個單位，密度只能下降0.015~0.025g/cm3。用加氫精制方法來提高催化柴油的十六烷值有很大的局限性。另外，由于催化重整裝置在最近幾年得到了較大的發(fā)展，一些煉廠面臨重整原料不足的局面。而加氫改質(zhì)過程副產(chǎn)的重石腦油具有低的硫氮含量和高的芳潛，是很好的重整原料。CN1234814C公開了一種餾分油的加氫方法，該專利方法在中等壓力下采用一種加氫催化劑加工重質(zhì)的催化柴油原料，主要生產(chǎn)高收率的柴油餾分，本方法雖然可以得到較高柴油收率，但石腦油收率低，而且柴油產(chǎn)品的十六烷^f直提高幅度在10個單位左右。US5609752公開了一種提高餾分油十六烷值的方法，該方法可以加工初餾點不小于204。C的高芳烴含量、低十六烷值的餾分油，所采用的催化劑活性金屬選自VIII族金屬、稀土金屬、Mo、W中的一種或幾種，優(yōu)選貴金屬Pt,載體則為經(jīng)水熱處理的(3分子篩，以氧化鋁作黏結(jié)劑，該催化劑在使用前需經(jīng)過還原再硫化的預處理過程，以提高貴金屬催化劑抗硫氮中毒能力。該方法既可以一段多劑串聯(lián)，也可以采用兩段法流程。但是該方法由于采用了貴金屬催化劑，使得成本增加、操作靈活性降低。US6264827公開了一種生產(chǎn)高十六烷值、低硫柴油的方法，該方法通過兩段法用低十六烷值、高硫含量的原料生產(chǎn)出高十六烷值(>45)、低硫(<350ppm)及儲存安定性好的柴油產(chǎn)品。第一段采用酸性載體負載Ni、Co、Mo、W的一種或幾種作為催化劑，該酸性載體為分子篩或多種氧化物混合物，第二段采用以多孔性物質(zhì)如氧化鋁作為載體，在其上負載加氫活性金屬的催化劑，第一段主要是降低原料中的硫含量并提高其十六烷值，第二段的目的是進行脫色并提高產(chǎn)品的儲存安定性。該方法十六烷值提高幅度低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法。本發(fā)明提供的方法為柴油和/或輕蠟油原料與氬氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的煤油餾分和/或尾油餾分可直接抽出或部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)，所述的加氫裂化催化劑是一種由沸石與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物的催化劑，所述有機添加物選自含氧或含氮的有機化合物中的一種或幾種。所述的反應條件為氬分壓5.0~12.0MPa，反應溫度330~400。C,總液時空速0.4~2.0h",氯油體積比400~1000Nm3/m3。所述的柴油原料選自直餾柴油、催化裂化輕循環(huán)油、焦化柴油、熱裂解柴油、減粘柴油中的一種或幾種。所述的輕蠟油是餾程為200450。C的常壓或減壓餾分油。輕蠟油主要選自直餾常三線、直餾減一線、催化裂化重循環(huán)油中的一種或幾種。本發(fā)明采用的原料油是柴油餾分和/或輕蠟油的混合原料，其硫含量最好在20000pg/g以下，氮含量最好在1500嗎/g以下。十六烷值是衡量燃料在壓燃式發(fā)動機中發(fā)火性能的指標，規(guī)定正十六烷的十六烷值為100,a-曱基萘的十六烷值為0;當碳數(shù)相同時，烷烴的十六烷值最高，芳香烴的十六烷值最低；此外，芳香烴的環(huán)數(shù)越多，十六烷值越低。因此，要有效提高柴油產(chǎn)品十六烷值，需改變柴油的烴類組成結(jié)構(gòu)增加飽和烴尤其是鏈烷烴的含量、降低芳烴尤其是多環(huán)芳烴的含量。盡管柴油中的多環(huán)芳烴能通過加氫精制方法或淺度加氫改質(zhì)方法使之脫到較低水平，但如果沒有實現(xiàn)環(huán)烷的開環(huán)則十六烷值提高幅度還是有限的。相反當實現(xiàn)環(huán)烷的選擇性開環(huán)后產(chǎn)品十六烷值能大幅度提高。例如，四氫萘的十六烷值較低，四氫萘加氫飽和得到的十氬萘后其調(diào)和十六烷值為35~38，當打開其中的一個環(huán)成為烷基環(huán)戊烷后，其調(diào)和十六烷值進一步提高到58~62。此外，芳烴加氬飽和反應是一個強放熱、體積變小的反應，在中低壓下容易受反應熱力學平衡的限制，因此加氫飽和反應(1)、(2)的反應深度較淺。如果萘類飽和一個環(huán)后繼以開環(huán)反應(3),則能打破芳烴加氫轉(zhuǎn)化反應熱力學平衡的限制，促進反應(1)-(3)-(4)的發(fā)生，此反應路線能有效改變柴油烴類組成，增加柴油餾分中理想組份的含量。下式表征了這一過程本發(fā)明采用的加氫精制催化劑是具有高芳烴飽和活性、高加氫脫硫活性和高加氫脫氮活性的精制催化劑，可以有效降低原料中的氮含量并進行芳烴加氳飽和反應，為后續(xù)選擇性開環(huán)裂化反應創(chuàng)造條件。本發(fā)明采用的加氫裂化催化劑具有良好的開環(huán)選擇性，可以打破芳烴加氫轉(zhuǎn)化的熱力學平衡限制，并使單環(huán)芳烴等沸點較低餾分轉(zhuǎn)移到石腦油餾分中，從而實現(xiàn)芳烴的有利轉(zhuǎn)化、生產(chǎn)高芳潛重整原料和高十六烷值柴油產(chǎn)品。此外，由于本發(fā)明采用了加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑兩劑串聯(lián)的流程，具備了重質(zhì)原料的輕質(zhì)化功能，所以能加工部分沸點超過柴油餾分范圍的輕蠟油，從而擴大原料來源、提高過程經(jīng)濟性。所述的加氫精制催化劑是一種金屬負栽型催化劑，載體為無定型氧化鋁和/或硅鋁，金屬組分為VIB或VIII族非貴金屬或者它們的組合，其中VIB族金屬選自鉬或/和鴒，VIII族金屬選自鈷或/和鎳。優(yōu)選的加氫精制催化劑的組成以催化劑為基準，氧化鎳1~10重量％,氧化鉬和氧化鴒之和為10~50重量％，氟1~10重量％,五氧化二磷0.5~8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁；以載體為基準，氧化硅含量為2~45重量％,氧化鋁含量為55~98重量％。所述的加氬裂化催化劑是一種由沸石與氧化鋁復合成型栽體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有才幾添加物的催化劑，所述有機添加物選自含氧或含氮的有機化合物中的一種或幾種。優(yōu)選的加氫裂化催化劑的組成以催化劑為基準，沸石3~60重量％，氧化鋁10~80重量％，氧化鎳1~15重量％，氧化鴒5~40重量％,有機添加物含量為0.1-40重量％。所述的沸石選自八面沸石、Beta沸石、ZSM-5沸石和絲光沸石中的一種或幾種。優(yōu)選的含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種；優(yōu)選的含氮有機化合物選自有機胺、有機銨鹽中的一種或幾種。例如，含氧化合物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸、a-羥基丙三羧酸(檸檬酸)、2,3-二羥基丁二酸(酒石酸)、蘋果酸中的一種或幾種，含氮有機化合物可以是乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA)及其銨鹽。該加氫裂化催化劑的制備方法如下將沸石、氧化鋁和/或氧化鋁的前身物混合、成型、焙燒制備成載體。將所涉及的活性金屬的鹽溶液與優(yōu)選的有機物配制成混合溶液，將載體加入到該混合溶液中，浸漬一定時間，濾去剩余溶液，干燥、活化后得到成品催化劑。所述的加氬精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為30:70~80:20。為保證工業(yè)裝置的長周期運轉(zhuǎn)，在加氫精制催化劑上部裝填加氫保護劑，加氫保護劑是負載在無定型氧化鋁和/或硅鋁載體上的VIB族金屬或VIII族非貴金屬催化劑或它們的組合。此類保護劑具有較大的孔容和比表面積。以加氫精制催化劑為基準，加氫保護劑占加氫精制催化劑體積的10%~20%。為防止HzS與裂化過程可能產(chǎn)生的烯烴進一步反應生成^5克醇硫，可在加氫裂化反應器底部裝填一定量的精制催化劑，以加氫裂化催化劑為基準，此精制催化劑占加氫裂化催化劑體積的10%~30%。本發(fā)明提供的方法，不但原料適應性強，而且實施靈活性強，可根據(jù)不同的原料和不同的產(chǎn)品要求，靈活調(diào)整技術(shù)方案，以滿足不同的生產(chǎn)需求。技術(shù)方案一用柴油餾分和/或輕蠟油為原料，以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重整原料、優(yōu)質(zhì)航煤和優(yōu)質(zhì)柴油為目的。柴油餾分和/或輕蠟油與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氬裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，或者根據(jù)需求將產(chǎn)品切割為輕石腦油餾分、重石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分。所得的重石腦油餾分硫、氮含量均小于0.5pg/g是優(yōu)質(zhì)的重整原料，且收率大于20重量％,所得的煤油餾分是煙點合格的噴氣燃料餾分，所得的柴油餾分是十六烷值超過51的優(yōu)質(zhì)柴油。技術(shù)方案二用柴油餾分和/或輕蠟油為原料，以最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重整原料為目的。柴油餾分和/或輕蠟油與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的煤油餾分可部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)。當多環(huán)芳烴經(jīng)加氫飽和成單環(huán)芳烴后沸點下降。研究表明，柴油餾分經(jīng)加氫后單環(huán)芳烴富集在175~230。C的煤油餾分中。因此，本發(fā)明將175~230。C的煤油餾分循環(huán)回加氫精制反應器入口或加氫改質(zhì)反應器入口進行回煉，使得煤油餾分中的單環(huán)芳烴經(jīng)加氫后富集到石腦油餾分中，這不僅能提高柴油產(chǎn)品的十六烷值，還能提高重石腦油收率和芳烴潛含量。所得的重石腦油餾分硫、氮含量小于0.5嗎/g是優(yōu)質(zhì)的重整原料，所得的柴油餾分是十六烷值超過51的優(yōu)質(zhì)柴油。技術(shù)方案三用柴油餾分和輕蠟油為原料，以增加輕質(zhì)餾分油收率為目的。柴油餾分和輕蠟油的混合原料與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的尾油餾分可部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)。當原料中含有輕蠟油時，分離產(chǎn)品會得到餾程大于370。C的尾油餾分，將這部分尾油餾分部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)，進一步進行加氫裂化，可進一步增加輕質(zhì)餾分油的收率。此外，當不需要生產(chǎn)煤油并且以最大量生產(chǎn)重整原料為目的時，還可將所述的煤油餾分部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)。所得的重石腦油餾分硫、氮含量小于0.5pg/g是優(yōu)質(zhì)的重整原料，所得的煤油餾分是煙點合格的噴氣燃料餾分，所得的柴油餾分是十六烷值超過51的優(yōu)質(zhì)柴油。本發(fā)明的優(yōu)點在于1、本發(fā)明采用單段串聯(lián)一次通過的流程以及非貴金屬催化劑，工藝流程簡單，工藝條件緩和，反應壓力可為中等壓力，反應溫度低，空速高。2、本發(fā)明能加工芳烴含量高的劣質(zhì)柴油和/或輕蠟油，生產(chǎn)高芳潛的重整原料和高十六烷值的柴油餾分，其中所得到的重石腦油餾分收率大于20重量％,硫、氮含量均小于0.5pg/g,無需再經(jīng)精制即可作為重整裝置進料。所得到的柴油餾分十六烷值提高幅度可大于15個單位。3、本發(fā)明提供的方法，操作靈活性強，可根據(jù)不同的原料和不同的產(chǎn)品要求，靈活調(diào)整技術(shù)方案，以滿足不同的產(chǎn)品方案需求。附圖是本發(fā)明所提供的生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氳方法的流程示意圖。具體實施方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明所提供的方法進行進一步的說明。附圖是本發(fā)明所提供的生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法的流程示意圖。圖中的一些輔助設備如換熱器等未標出，但這對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是公知的。本發(fā)明所提供的生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氬方法的流程如下來自管線1的柴油餾分和/或來自管線21的輕蠟油混合后經(jīng)原料油泵3升壓，與來自管線2的新氫以及來自管線10的循環(huán)氫混合，混合物進入加氫精制反應器4，在加氫精制催化劑作用下發(fā)生脫硫、脫氮以及芳烴飽和反應，其反應流出物不經(jīng)分離經(jīng)管線16，與來自管線IO的循環(huán)氫混合后進入加氫裂化反應器5,在加氫裂化催化劑作用下進行裂化反應和選擇性開環(huán)反應。加氫裂化反應器5的反應生成物經(jīng)管線17進入高壓分離器6進行油氣分離。高壓分離器6分離出的富氫氣體經(jīng)管線18進入循環(huán)氫壓縮機9，富氫氣體壓縮后經(jīng)管線IO抽出作為循環(huán)氫循環(huán)使用；高壓分離器6分離出的液體物流經(jīng)管線19進入低壓分離器7進行進一步的油氣分離，低壓分離器7分離出的氣體經(jīng)管線ll放空，低壓分離器7分離出的液體經(jīng)管線20進入分餾塔8，分餾塔8分離出的輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分分別經(jīng)管線12、13、14、15、26抽出裝置，其中部分或全部煤油鎦分可依次經(jīng)管線22、23、25等循環(huán)回加氬精制反應器4入口或依次經(jīng)管線22、23、24等循環(huán)回加氬裂化反應器5入口，其中部分或全部尾油餾分可依次經(jīng)管線27、23、25等循環(huán)回加氫精制反應器4入口或依次經(jīng)管線27、23、24等循環(huán)回加氬裂化反應器5入口。下面的實施例將對本發(fā)明予以進一步的說明，但并不因此限制本發(fā)明。實施例中所用的加氫保護劑、加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的商業(yè)牌號分別為RG-1、RN-32和RHC-1，均為中國石化催化劑分公司長嶺催化劑廠生產(chǎn)。實施例1本實施例以一種催化柴油為原料油A,其原料主要性質(zhì)如表1所示，從表l中可以看出，此原料的十六烷值僅為31。原料油A與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分和柴油餾分，加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為60:40。反應條件如表2所示，所得的主要產(chǎn)品的收率和性質(zhì)如表3所示。從表3中可以看出，所得的重石腦油餾分硫、氮含量小于0.5|ag/g,芳潛含量為58重量％,是優(yōu)質(zhì)的重整原料，且收率大于20重量％，所得的柴油餾分硫含量小于10pg/g,多環(huán)芳烴含量小于5.0重量％,十六烷值為53，是高十六烷值、低^5克低芳的優(yōu)質(zhì)柴油，此外，與原料相比，十六烷值提高了22個單位。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例2原料油A與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中餾程為175230。C的煤油餾分全部循環(huán)回加氫精制反應器入口，以重量計，循環(huán)的煤油餾分占原料油A的15%。加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為60:40。反應條件如表4所示，所得的主要產(chǎn)品的收率和性質(zhì)如表5所示。從表5中可以看出，所得的重石腦油餾分硫、氮含量小于0.5嗎/g,芳潛含量為62重量％，是優(yōu)質(zhì)的重整原料，且收率為31.8重量％，所得的柴油餾分硫含量小于10嗎/g,多環(huán)芳烴含量小于5.0重量％，十六烷值為59,是高十六烷值、低硫低芳的優(yōu)質(zhì)柴油，此外，與原料相比，十六烷值提高了28個單位。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例3以一種輕蠟油為原料油B，以一種催化柴油為原料油C,另一種催化柴油為原料油D，將原料油B、原料油C和原料油D以重量比41:41:18混合后得到混合原料油E,這幾種原料油的主要性質(zhì)如表6所示。原料油E與氫氣混合后依次與加氪精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，反應條件如表7所示，所得的主要產(chǎn)品的收率和性質(zhì)如表8所示。加氬精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為56:44，在加氫精制催化劑的上部裝填加氫保護劑，加氫保護劑占加氫精制催化劑體積的14.4%,在加氫裂化反應器底部裝填加氫精制催化劑，以加氫裂化催化劑為基準，加氫精制催化劑占加氯裂化催化劑體積的15.2%。從表8中可以看出，所得的重石腦油餾分硫、氮舍量小于0.5|ig/g，芳潛含量為55.2重量％，是優(yōu)質(zhì)的重整原料，且收率為30.35重量％,所得的柴油餾分硫含量小于30嗎/g,十六烷值為54,多環(huán)芳烴含量小于3.0重量％是高十六烷值、低硫低芳烴的優(yōu)質(zhì)柴油。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例4本實施例以混合原料油E為原料油，原料油E與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氬裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，將餾程大于370。C的尾油餾分循環(huán)回加氬精制反應器入口，以重量計，循環(huán)的尾油餾分占原料油E的12%。反應條件如表9所示，所得的主要產(chǎn)品的收率和性質(zhì)如表10所示。加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為56:44，在加氫精制催化劑的上部裝填加氫保護劑，加氫保護劑占加氫精制催化劑體積的14.4%,在加氫裂化反應器底部裝填加氫精制催化劑，以加氫裂化催化劑為基準，加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑體積的15.2%。從表10中可以看出，所得的重石腦油餾分硫、氮含量小于0.5ug/g,芳潛含量為55.6重量％,是優(yōu)質(zhì)的重整原料，且收率為31.09重量％,所得的柴油餾分硫含量小于10昭/g,十六烷值為55,多環(huán)芳烴含量小于3.0重量％是高十六烷值、低辟u低芳烴的優(yōu)質(zhì)柴油。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法，其特征在于柴油和/或輕蠟油原料與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后得到富氫氣體和液相物流，所得液相物流經(jīng)分餾得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的煤油餾分和/或尾油餾分可直接抽出或部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)，所述的加氫裂化催化劑是一種由沸石與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物的催化劑，所述有機添加物選自含氧或含氮的有機化合物中的一種或幾種。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的反應條件為氫分壓5.0~12.0MPa，反應溫度330~400°C，總液時空速0.4~2.0h"，氫油體積比400~1000Nm3/m3。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的柴油原料選自直餾柴油、催化裂化輕循環(huán)油、焦化柴油、熱裂解柴油、減粘柴油中的一種或幾種。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的輕蠟油是餾程為200~450°C的常壓或減壓餾分油。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制催化劑是一種金屬負載型催化劑，載體為氧化硅_氧化鋁，金屬組分為VIB族或VIII族非貴金屬或者它們的組合，其中VIB族金屬選自鉬或/和鎢，VIII族金屬選自鈷或/和鎳。6、按照權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于所述的加氫精制催化劑，以催化劑為基準，其組成為氧化鎳1~10重量％,氧化鉬和氧化鎢之和為10~50重量％,氟1~10重量％，五氧化二磷0.5~8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁，以載體為基準，氧化硅含量為2~45重量％,氧化鋁含量為55~98重量％。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑，以催化劑為基準，其組成為沸石3~60重量％，氧化鋁10~80重量％,氧化鎳1~15重量％,氧化鎢5~40重量％，有機添加物含量為0.1-40重量％。8、按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于所述的有機添加物中含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種；含氮有機化合物選自有機胺、有機銨鹽中的一種或幾種。9、按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于所述的沸石選自八面沸石、Beta沸石、ZSM-5沸石和絲光沸石中的一種或幾種。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的裝填體積比為30:70~80:20。全文摘要一種生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和優(yōu)質(zhì)重整原料的加氫方法，柴油和/或輕蠟油原料與氫氣混合后依次與加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應而不經(jīng)中間分離，反應生成物經(jīng)冷卻、分離后輕石腦油餾分、重石腦油餾分、煤油餾分、柴油餾分和尾油餾分，所述的煤油餾分和/或尾油餾分可直接抽出或部分循環(huán)或全部循環(huán)回反應系統(tǒng)，本發(fā)明采用單段串聯(lián)一次通過的流程以及非貴金屬催化劑，可生產(chǎn)高芳潛的重整原料和高十六烷值的柴油餾分，其中所得到的重整原料收率大于20重量％，柴油餾分十六烷值提高幅度可大于15個單位。本發(fā)明提供的方法，操作靈活性強，可根據(jù)不同的原料和不同的產(chǎn)品方案要求，靈活調(diào)整技術(shù)方案。文檔編號C10G65/12GK101210198SQ20061016967公開日2008年7月2日申請日期2006年12月27日優(yōu)先權(quán)日2006年12月27日發(fā)明者張毓瑩,熊震霖,胡志海,蔣東紅,靖辛,龍湘云申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院