專利名稱：一種餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種加氫精制方法，更具體地說是關(guān)于一種餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法。
背景技術(shù)：
催化裂化汽油中含有較多的二烯烴，在一定的反應(yīng)溫度下，二烯烴除本身聚合外，還會同催化裂化汽油中其它烴類發(fā)生反應(yīng)，生成膠質(zhì)等結(jié)焦前身物。通常是采用加氫的方法選擇性地將其脫除。
US6,084,140公開了一種對烯烴餾分中高度不飽和烴選擇性加氫催化劑的制備方法。該催化劑由氧化鋁和負(fù)載在該氧化鋁上的金屬鈀組成。金屬鈀的含量為0.02-3.0重量％。該催化劑可有效脫除烯烴餾分中的高度不飽和烴。
US6,255,548公開了一種對不飽和烴類如炔烴和二烯烴選擇性加氫催化劑的制備方法。該催化劑由至少一種VIII族金屬和至少一種助劑金屬M(fèi)負(fù)載在載體上制得。該VIII族金屬可以為鎳、鈀、鉑、銠、釕、銥中的一種或幾種，優(yōu)選鈀，鎳，鉑，上量范圍0.01-50重量％，如果是貴金屬優(yōu)選0.05-1重量％，如果該金屬為鎳則優(yōu)選5-30重量％。金屬M(fèi)選自鍺、錫、金、銀中的一種或幾種，金屬M(fèi)上量范圍0.01-10重量％，優(yōu)選0.02-5重量％。該催化劑還可含0.1-3重量％的堿性金屬如鉀或鈉和/或0.01-2.0重量％元素硫。
US6,388,162公開了一種在烯烴原料中脫除二烯烴的方法。該方法是對碳數(shù)在10到20的富含烯烴的原料進(jìn)行精制，脫除其中的二烯烴。該方法使用的催化劑由氧化鋁載體和負(fù)載在該氧化鋁載體上的金屬鈀組成，金屬上量0.05-0.2重量％，優(yōu)選0.2重量％，其中氧化鋁比表面積不大于15米2/克，優(yōu)選2-5米2/克。
采用貴金屬催化劑進(jìn)行選擇性加氫，可很好地將原料油中的二烯烴脫除。但對于硫、氮含量較高的全餾分或重餾分催化裂化汽油，貴金屬容易失活，使這類催化劑的使用受到限制。
一般而言，在加氫精制條件下，烯烴特別是二烯烴的加氫容易進(jìn)行。但是，在采用非貴金屬加氫精制催化劑選擇性地加氫脫除原料油中的二烯烴時(shí)，存在的問題是如何在保證脫除二烯烴的同時(shí)，避免或減少烯烴聚合、單烯烴加氫飽和，以提高加氫反應(yīng)的選擇性。
堿金屬的存在對抑制催化劑表面積碳有利，因此現(xiàn)有技術(shù)在制備用于烯烴含量較高原料油的加氫脫硫催化劑時(shí)，常作為助劑組分引入堿金屬。
CN 1113829A公開了一種含鉬、鎳、鉀金屬組分的加氫精制催化劑的制備方法，其主要特點(diǎn)在于將預(yù)成形的過渡態(tài)氧化鋁載體，一次浸漬含氨的鉬、鎳、鉀溶液，經(jīng)干燥、焙燒制得催化劑。過渡態(tài)氧化鋁包括η、γ、θ氧化鋁，優(yōu)選γ-氧化鋁。該催化劑金屬組分含量為MoO3 10.0～24.0％、NiO 2.6～8.8％、K 0.3～1.5％。該催化劑可用于含有機(jī)硫的輕油餾分或氣體的加氫脫硫，特別適用于石腦油和焦化干氣的加氫脫硫。
CN 1302849A公開了一種加氫活性保護(hù)劑及其制備方法，保護(hù)劑所用載體中同時(shí)含有γ-氧化鋁和δ-氧化鋁；保護(hù)劑中含VIB族金屬氧化物3～22％和VIII族金屬氧化物0.5～5m％，含IA族元素0～2m％，含VA族元素0～3m％，比表面100～250m2/g。孔容0.4～0.8ml/g。該保護(hù)劑中VIB族金屬氧化物為Mo、W的氧化物，第VIII族金屬氧化物為Fe、Co、Ni的氧化物，VA族元素為P、As、Sb、Bi元素。該催化劑適合用于重質(zhì)油加氫處理催化劑的保護(hù)劑使用。
在采用上述含堿金屬組分的加氫精制催化劑對汽油餾分油進(jìn)行選擇性加氫脫二烯烴時(shí)，由于催化劑的活性和選擇性低，其效果差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有方法對餾分油進(jìn)行選擇性加氫脫二烯烴效果差的缺點(diǎn)，提供一種新的更為有效的餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法。
本發(fā)明提供的方法包括在加氫精制工藝條件下將餾分油與催化劑接觸，所述催化劑含有一種氧化鋁載體和負(fù)載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬，其特征在于，所述氧化鋁載體中的孔直徑為100-200埃的孔占總孔容大于50％、孔直徑大于1000埃的孔占總孔容的5-30％。
與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明提供方法的選擇性加氫脫二烯烴效果顯著提高。
例如，在相同的反應(yīng)條件下，對一種二烯值為5.39gI.(100g)-1、溴價(jià)58.1gBr.(100ml)-1的催化裂化汽油重餾分油為原料油進(jìn)行加氫脫二烯，本發(fā)明提供方法采用氧化鈷的含量為1.8重量％、氧化鉬的含量為5.9重量％、氧化鉀的含量為1.9重量％，載體中的孔直徑為100-200的孔占總孔容的86％，孔直徑＞1000的孔占總孔容的8.3％的催化劑，其生成油的二烯值降低至0.9gI.(100g)-1、溴價(jià)為57.1gBr.(100ml)-1；而對比例方法采用加氫活性金屬含量相同，只是載體中孔直徑100-200的孔占總孔容的41.2％，孔直徑＞1000的孔占總孔容的11.4％的催化劑，其生成油的二烯值僅降低至1.4gI.(100g)-1、溴價(jià)為55gBr.(100ml)-1。

具體實(shí)施例方式 按照本發(fā)明提供的方法，其中所述氧化鋁載體優(yōu)選孔直徑為100-200埃的孔占總孔容的55-90％。
所述氧化鋁載體可以是市售的商品也可由現(xiàn)有技術(shù)中任意一種能滿足這種要求的方法制備。本申請人在CN 1103009A中公開了一種具有雙重孔氧化鋁載體的制備方法，該方法特別適合用于制備這種載體。該方法由兩種孔徑分布不同的氧化鋁或其前身物與碳黑粉、表面活性劑、膠溶劑和水混合成型，經(jīng)干燥、焙燒制成，干燥溫度為100-300℃，干燥時(shí)間為1-12小時(shí)，焙燒溫度為550-650℃，焙燒時(shí)間為1-4小時(shí)，各組分的用量使最終氧化鋁中的孔直徑為100-200埃的孔占總孔容大于50％，優(yōu)選為55-90％，孔直徑大于1000埃的孔占總孔容的5-30％。
按照本發(fā)明提供的方法，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑含有0.5-8重量％的鈷和/或鎳，2-25重量％的鉬和/或鎢，0.5-8重量％的堿金屬和平衡量的載體，優(yōu)選含有1-6重量％的鈷和/或鎳，4-22重量％的鉬和/或鎢，2.5-6重量％的堿金屬和平衡量的載體。所述堿金屬優(yōu)選為鉀。
所述催化劑的制備方法包括將鉬和/或鎢及堿金屬組分引入所述的氧化鋁載體，將鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬組分引入氧化鋁載體的方法可以是任何一種公知技術(shù)，例如常用的方法是用含鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬化合物的溶液浸漬所述載體的方法引入，其中，選自第VIII族的鈷和/或鎳、第VIB族的鉬和/或鎢及堿金屬可同時(shí)，也可分別引入到氧化鋁載體中。
所述的含鉬化合物選自含鉬的可溶性化合物中的一種或幾種，如氧化鉬、鉬酸鹽、仲鉬酸鹽中的一種或幾種，優(yōu)選其中的氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨。
所述的含鎢化合物選自含鎢的可溶性化合物中的一種或幾種，如鎢酸鹽、偏鎢酸鹽、乙基偏鎢酸鹽中的一種或幾種，優(yōu)選其中的偏鎢酸銨、乙基偏鎢銨。
所述的含鈷化合物選自含鈷的可溶性化合物中的一種或幾種，如硝酸鈷、醋酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷和鈷的可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種，優(yōu)選為硝酸鈷、堿式碳酸鈷。
所述的含鎳的化合物選自鎳金屬可溶性化合物中的一種或幾種，如硝酸鎳、醋酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳和鎳的可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種。
所述含堿金屬的化合物，優(yōu)選其中的氫氧化物、無機(jī)或有機(jī)酸鹽中的一種或幾種。例如選自含鉀化合物中的氫氧化鉀、硝酸鉀、氯化鉀、醋酸鉀、磷酸鉀、磷酸氫鉀和磷酸二氫鉀中的一種或幾種。
按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，所述的催化劑在使用之前，可在氫氣存在下，于140-370℃的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進(jìn)行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進(jìn)行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。
按照本發(fā)明提供的方法，所述的加氫精制條件包括反應(yīng)溫度為160-300℃、優(yōu)選為200-260℃，氫分壓為1.0-6.0兆帕、優(yōu)選為1.2-4.0兆帕，液時(shí)空速為2.0-30.0小時(shí)-1、優(yōu)選為5.0-20.0小時(shí)-1，氫油體積比50-600、優(yōu)選為 本發(fā)明提供的方法特別適用于對汽油餾分油進(jìn)行加氫精制，以脫除其中的二烯烴，所述汽油餾分可以是催化裂化汽油、焦化汽油、直餾汽油、熱裂化汽油及它們的混合。
下面的實(shí)施例將對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)例中所用試劑，除特別說明的以外，均為化學(xué)純試劑。實(shí)例1 本實(shí)例說明適用于本發(fā)明提供方法的催化劑及其制備方法。
載體按CN 1103009A中的實(shí)例1制備載體。具體為將341克氫氧化鋁干膠粉(I)(含氧化鋁75％的烷基鋁水解產(chǎn)物，以下同)和長煉煉油化工廠催化劑廠生產(chǎn)的采用硫酸鋁法制得的氫氧化鋁粉(II)393克(含氧化鋁70％)混合后加人高耐磨炭黑粉47克及表面活性劑SA-20(天津表面活性劑廠生產(chǎn))35克和21克硝酸鋁、660毫升水充分碾混，然后擠成直徑1.8毫米三葉草形條，于120℃烘干8小時(shí)，再于管式爐中通空氣焙燒，焙燒溫度600℃，焙燒時(shí)間4小時(shí)，得到載體Z1。采用壓汞法測定載體Z1的孔徑分布，結(jié)果見表1。
稱取硝酸鎳4克，鉬酸銨8克，氫氧化鉀(KOH含量82％，北京化工試劑廠產(chǎn)品，下同)3克，采用16重量％的NH3水溶液溶解，配成浸漬液90毫升。用此溶液浸漬100克載體Z1 4小時(shí)，于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，降至室溫后用含4克硝酸鎳的水溶液80毫升再次浸漬，并于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑C1。催化劑C1中鎳、鉬、鉀氧化物含量列于表2中。鎳、鉬、鉀含量采用X射線熒光光譜法方法測定(下同)。對比例1 說明參比催化劑及其制備。
載體按CN 1103009A中的對比例1制備載體。具體為將1350毫升含38克聚乙烯醇(平均分子量6×104)的水溶液加入到1250克氫氧化鋁干膠粉(I)中混捏，混捏后加入375克高耐磨炭黑粉及200克水，混捏0.5小時(shí)，于5分鐘內(nèi)加入濃度4.3％硝酸溶液122克，混捏25分鐘，擠成直徑1.8毫米三葉草形擠條，于12的0℃烘干8小時(shí)，再于管式爐中通空氣焙燒，焙燒溫度600℃，焙燒時(shí)間4小時(shí)，得到載體B1。采用壓汞法測定載體B1的孔徑分布，結(jié)果見表1。
稱取硝酸鎳4克，鉬酸銨8克，氫氧化鉀3克，采用16重量％的NH3水溶液溶解，配成浸漬液90毫升。用此溶液浸漬100克載體B1 4小時(shí)，于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，降至室溫后用含4克硝酸鎳的水溶液80毫升再次浸漬，并于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑D1。催化劑D1中鎳、鉬、鉀氧化物含量列于表2中。
對比例2 說明參比催化劑及其制備。
載體按CN 1103009A中的對比例2制備載體。具體為將225克氫氧化鋁粉(II)與高耐磨炭黑粉67.5克混合，混合60分鐘后加入濃度4.3％硝酸溶液220克，混捏25分鐘后再加入濃度為2.1％氨水128克，混捏25分鐘，擠成直徑1.8毫米三葉草形擠條，于120℃烘干8小時(shí)，再于管式爐中通空氣焙燒，焙燒溫度600℃，焙燒時(shí)間4小時(shí)，得到載體B2。采用壓汞法測定載體B2的孔徑分布，結(jié)果見表1。
稱取硝酸鎳4克，鉬酸銨8克，氫氧化鉀3克，采用16重量％的NH3水溶液溶解，配成浸漬液90毫升。用此溶液浸漬100克載體B2 4小時(shí)，于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，降至室溫后用含4克硝酸鎳的水溶液80毫升再次浸漬，并于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑D2。催化劑D2中鎳、鉬、鉀氧化物含量列于表2中。實(shí)例2 本實(shí)例說明適用于本發(fā)明提供方法的催化劑及其制備方法。
載體按CN 1103009A中的實(shí)例2制備載體。具體為將與實(shí)例1相同兩種氫氧化鋁粉(重量分別為167克和276克)，混合后加入高耐磨炭黑粉28克、SA-20 20克、硝酸鋁12克及300毫升水充分混合碾壓后擠成直徑1.8毫米的三葉草形條，于120℃烘干8小時(shí)，再于管式爐中通空氣焙燒，焙燒溫度600℃，焙燒時(shí)間4小時(shí)，得到載體Z2。采用壓汞法測定載體Z2的孔徑分布，結(jié)果見表1。
稱取硝酸鎳4克，鉬酸銨6克，氫氧化鉀9克，采用16重量％的NH3水溶液溶解，配成浸漬液90毫升。用此溶液浸漬100克載體Z2 4小時(shí)，于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，降至室溫后用含10克硝酸鎳的水溶液80毫升再次浸漬，并于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑C2。催化劑C2中鎳、鉬、鉀氧化物含量列于表2中。
實(shí)例3 本實(shí)例說明適用于本發(fā)明提供方法的催化劑及其制備方法。
載體按CN 1103009A中的實(shí)例3制備載體。具體為將200克氫氧化鋁粉(I)和200克氫氧化鋁粉(II)(采用硫酸鋁法生產(chǎn)，牌號TAG-201，含氧化鋁68％)混合，加入炭黑粉25克、SA-20 25克、硝酸鋁14克及200毫升水混合均勻，擠成直徑1.8毫米三葉草形擠條，于120℃烘干8小時(shí)，再于管式爐中通空氣焙燒，焙燒溫度600℃，焙燒時(shí)間4小時(shí)，得到載體Z3。采用壓汞法測定載體Z3的孔徑分布，結(jié)果見表1。
稱取硝酸鎳10克，鉬酸銨20克，氫氧化鉀6.5克，采用16重量％的NH3水溶液溶解，配成浸漬液90毫升。用此溶液浸漬100克載體Z2 4小時(shí)，于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，降至室溫后用含14克硝酸鎳的水溶液80毫升再次浸漬，并于120℃干燥4小時(shí)、420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑C3。催化劑C3中鎳、鉬、鉀氧化物含量列于表2中。
實(shí)例4 本實(shí)例說明適用于本發(fā)明提供方法的催化劑及其制備方法。
稱取硝酸鎳10克，偏鎢酸銨溶液30毫升(79.3克三氧化鎢/100毫升溶液)，硝酸鉀13.0克，用水溶解成浸漬液86毫升。用此溶液浸漬100克載體Z2 4小時(shí)，然后在120℃干燥4小時(shí)，420℃焙燒4小時(shí)，得到催化劑C4。催化劑C4中鎳、鎢、鉀氧化物含量列于表2中。
表1實(shí)例123 對比例1 對比例2載體Z1Z2Z3B1B2壓汞孔直徑()分布，％100-200200-500500-1000＞1000 863.52.28.3 66.84.92.226.1 604.52.533 41.243.83.611.4 48.642.95.73.4 表2實(shí)例 催化劑編號 含量，重％氧化鎳氧化鉬氧化鎢氧化鉀1C11.85.9/1.9對比例1D11.85.9/1.9對比例2D21.85.9/1.92C23.14.3/5.43C35.314.5/4.04C42.2/215.3 實(shí)例5-6 本實(shí)例說明本發(fā)明提供的方法。
采用本發(fā)明提供的方法對催化裂化汽油重餾分油進(jìn)行選擇性加氫脫烯烴，原料油性質(zhì)見表3。催化劑分別為C1、C3。具體方法是將催化劑破碎成2-3毫米的顆粒，在100毫升固定床反應(yīng)器中裝入催化劑100毫升。在正式進(jìn)料前，先用含2重％二硫化碳的直餾汽油對催化劑進(jìn)行硫化，硫化條件為氫分壓1.6兆帕、溫度290℃、液時(shí)空速2h-1、氫油體積比300、硫化時(shí)間9小時(shí)，之后切入原料進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)100小時(shí)后取樣分析，加氫工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)列于表4。
二烯值的測定方法用移液管準(zhǔn)確吸取5毫升試樣于磨口錐形瓶中，再用移液管準(zhǔn)確加入20毫升苯-無水馬來酸酐溶液(每升苯中含30克無水馬來酸酐)及0.2毫升碘-二甲苯溶液(0.1N)，同時(shí)以10毫升苯代替試樣作空白試驗(yàn)。將錐形瓶裝上球形回流冷凝器，放入80℃恒溫水浴中回流30分鐘，再從冷凝器上口加入5毫升去離子水，繼續(xù)回流30分鐘，使剩余馬來酸酐充分水解。冷卻至室溫，分別用5毫升乙醚、20毫升去離子水沖洗冷凝器，然后卸下錐形瓶。將瓶中混合物倒入250毫升分液漏斗中進(jìn)行分離。最后用0.5N的氫氧化鈉溶液滴定分離后的水溶液，記錄消耗體積。
二烯值＝12.692×N×(B-A)L×d 式中N-NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 B-空白試驗(yàn)所消耗的NaOH溶液的體積，毫升 A-試樣所消耗的NaOH溶液的體積，毫升 L-試樣體積，毫升 d-試樣20℃密度，克/毫升 溴價(jià)的測定方法為RIPP 66-90。對比例3-4 采用對比例方法對催化裂化汽油重餾分油進(jìn)行選擇性加氫脫烯烴，原料油性質(zhì)見表3。催化劑分別為D1、D2，操作條件同實(shí)例5，產(chǎn)品性質(zhì)列于表4。
實(shí)例7-8 本實(shí)例說明本發(fā)明提供的方法。
采用本發(fā)明方法對催化裂化汽油全餾分進(jìn)行選擇性加氫脫二烯烴，原料油性質(zhì)見表3。催化劑分別為C2、C4。具體方法是將催化劑破碎成2-3毫米的顆粒，在100毫升固定床反應(yīng)器中裝入催化劑100毫升。在正式進(jìn)料前，先用含2重％二硫化碳的直餾汽油對催化劑進(jìn)行硫化，硫化條件為氫分壓1.6兆帕、溫度290℃、液時(shí)空速2h-1、氫油體積比300、硫化時(shí)間9小時(shí)，之后切入原料進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)100小時(shí)后取樣分析，加氫工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)列于表4。
表3油品名稱催化裂化汽油重餾分催化裂化汽油全餾分密度(20℃)，g/cm30.80630.7356硫含量，ppm361215溴價(jià)，gBr/100g58.1101.3二烯值，gI/100g5.393.3餾程(D-86)，℃初餾點(diǎn)1054210％1225550％1469590％175165終餾點(diǎn)200192 表4實(shí)例 對比劑3 對比劑45678催化劑D1D2C1C3C2C4氫分壓，兆帕1.61.61.61.63.21.2溫度，℃240240240240210250液時(shí)空速，h-120202020620氫油體積比100100100100200300產(chǎn)物性質(zhì)二烯值，gI2/100g1.41.60.90.40.70.3溴價(jià)，gBr/100g55.056.157.157.093.091.2 表4的結(jié)果可以說明，本發(fā)明提供的方法在用于汽油餾分油加氫精制時(shí)，其效果明顯優(yōu)于對比例方法。
權(quán)利要求
1、一種餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法，該方法包括在加氫精制工藝條件下，將餾分油與催化劑接觸，所述催化劑含有一種氧化鋁載體和負(fù)載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬，其特征在于，所述氧化鋁載體中的孔直徑為100-200埃的孔占總孔容大于50％、孔直徑大于1000埃的孔占總孔容的5-30％。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁載體中的孔直徑100-200埃的孔占總孔容的55-90％。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，該催化劑含有0.5-8重量％的鈷和/或鎳，2-25重量％的鉬和/或鎢，0.5-8重量％的堿金屬和平衡量的載體，
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，該催化劑含有1-6重量％的鈷和/或鎳，4-22重量％的鉬和/或鎢，2.5-6重量％的堿金屬和平衡量的載體。
5、根據(jù)權(quán)利要求1、3或4所述的方法，其特征在于，所述堿金屬為鉀。
6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫精制工藝條件包括反應(yīng)溫度為160-300℃，氫分壓為1.0-6.0兆帕，液時(shí)空速為2.0-30.0小時(shí)-1，氫油體積比為50-600。
7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述餾分油為汽油餾分。
全文摘要
一種餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法，該方法包括在加氫精制工藝條件下，將餾分油與催化劑接觸，所述催化劑含有一種氧化鋁載體和負(fù)載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬，其特征在于，所述氧化鋁載體中的孔直徑為100－200埃的孔占總孔容大于50％、孔直徑大于1000埃的孔占總孔容的5－30％。與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明提供方法的選擇性加氫脫二烯烴效果顯著提高。
文檔編號C10G45/38GK1676582SQ20041002986
公開日2005年10月5日 申請日期2004年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月31日
發(fā)明者褚陽, 李明豐, 胡云劍, 夏國富, 聶紅, 石亞華, 李大東, 張潤強(qiáng), 朱玫 申請人:中國石油化工股份有限公司