性質(zhì)通過氣相色譜方法,采用安捷倫公司HP6890型號的 儀器測定。收率和選擇性通過W下公式計算得到:
[005引收率=(目的產(chǎn)物也=+Cs =)生成量/反應(yīng)物進(jìn)料量)X 100 %
[0059] 選擇性=(目的產(chǎn)物也^~C^)生成量/反應(yīng)物轉(zhuǎn)化量)X100%
[0060] 實(shí)施例1
[0061] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
[0062] (1)制備催化劑。將擬薄水鉛石28克(山東鉛廠,含干基20克)和50克去離子水 在攬拌下混合,加入3. 6克濃度為36重量%的濃鹽酸(化學(xué)純,北京化工廠出品)攬拌酸化 1小時后升溫至6(TC酸化1小時,抑值為3. 0。待溫度降低到4(TC W下時,加入含ZSM-35 沸石50克(上海卓悅化工有限公司,Si/Al摩爾比=60 ;l)、Beta沸石20克(自制,Si/Al 摩爾比=50 ;1)和SAP0-34分子篩10克(天津凱美思特科技發(fā)展有限公司,Si/Al摩爾比 =0. 25 ;1)的懸浮液(固含量為20重量% ),混合后攬拌1小時得到催化劑混合物。
[0063] 所述催化劑混合物采用單螺桿擠條機(jī)擠條成型切粒,室溫下曬干,12(TC下干燥5 小時后,在48(TC下賠燒I小時得到催化劑。
[0064] 催化劑組成按投料計算;ZSM-35、Beta和SAP0-34分子篩含量分別為50重量%, 20重量%、10重量%,氧化鉛含量為20重量%。
[0065] (2)產(chǎn)丙帰。將(1)制得的催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中,將石腦油(含帰姪1重 量%,含焼姪56重量%,含環(huán)焼姪32重量%,含芳姪11重量%,堿性氮0. Sy g/g)和水經(jīng) 25(TC預(yù)熱后注入固定床反應(yīng)器中。其中,石腦油注入的重時空速為2. 3虹1,水/油進(jìn)料重 量比為0.46。反應(yīng)溫度為52(TC,壓力為0. 2MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[006引 實(shí)施例2
[0067] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
[006引 (1)制備催化劑。將32克含有化rrierite沸石分子篩(Si/Al摩爾比=50 ;1)、32 克絲光沸石分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,Si/Al摩爾比=80 ;1)和30克口Q-3 分子篩(自巧!|,Si/Al摩爾比=10 ;1)機(jī)械混合均勻后加入含6克二氧化娃的娃溶膠(固 含量為30重量% ),經(jīng)壓片成型,得到催化劑。
[0069] 催化劑組成按投料計算;Ferrierite沸石、絲光沸石分子篩和ITQ-3分子篩含量 為32重量%、32重量%、30重量%,氧化娃基質(zhì)含量為6重量%。
[0070] (2)產(chǎn)丙帰。將(1)制得的催化劑裝填到固定床反應(yīng)器中,將石腦油(含帰姪1重 垂%,含焼姪56重垂% ,含環(huán)焼姪32重垂%,含方姪11重垂%,堿性飄0. 5 y g/g)和水經(jīng) 250°C預(yù)熱后注入固定床反應(yīng)器中。其中,石腦油注入的重時空速為36. 5虹1,水/油進(jìn)料 重量比為0.96。反應(yīng)溫度為57(TC,壓力為0.1 MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[00川 實(shí)施例3
[0072] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
[0073] (1)制備催化劑。將擬薄水鉛石21克(催化劑南京分公司,含干基15克)、32克高 嶺± (催化劑齊魯分公司,含干基25克)和90克去離子水在攬拌下混合,加入4. 0克濃硝 酸(化學(xué)純,北京化工廠出品)攬拌酸化1小時后升溫至6(TC酸化1小時,抑值為2.8。待 溫度降低到40°C W下時,加入含有50克ZSM-57分子篩(Si/Al摩爾比=80 ; 1)、5克SSZ-13 分子篩(Si/Al摩爾比=40:1)和5克巧霞石(凱龍礦業(yè)有限公司,Si/Al摩爾比=3:1) 的懸浮液(固含量為35重量% ),混合后攬拌1小時得到催化劑混合物。
[0074] 所述催化劑混合物采用Niro Bowen Nozzle Tower?型號的噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧 干燥,噴霧干燥壓力為8. 5MPa至9. 5MPa,入口溫度為50(TC W下,出口溫度約為15(TC。由 噴霧干燥得到的微球先在15(TC下干燥1小時,然后在48(TC下賠燒1小時得到催化劑。
[00巧]催化劑組成按投料計算;ZSM-57沸石、SSZ-13分子篩和巧霞石含量為50重量%, 5重量%、5重量%,基質(zhì)(氧化鉛+高嶺±)含量為40重量%。
[0076] (2)產(chǎn)丙帰。將石腦油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含環(huán)焼姪32重量%, 含芳姪11重量%,堿性氮〇.5yg/g)和水經(jīng)25(TC預(yù)熱后注入流化床反應(yīng)器中。將(1)制 得的催化劑W流化態(tài)加入流化床反應(yīng)器中,其中石腦油注入的重時空速為4. 6虹1,水/油 進(jìn)料重量比為1. 61。反應(yīng)溫度為59(TC,壓力為0.1 MPa。反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0077] 實(shí)施例4
[0078] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由ZSM-35沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和C0K-5沸石(娃鉛原子摩爾比為50)代替,且二者的重量比例為 1:1。
[007引 實(shí)施例5
[0080] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由化rrierite 沸石(娃鉛原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為80)代替,且二者的重量 比例為2:1。
[00引]實(shí)施例6
[0082] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由即-9沸石 (娃鉛原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為30)代替,且二者的重量比例 為 5:1。
[008引 實(shí)施例7
[0084] 按照實(shí)施例4的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩中ZSM-35沸石 由ZSM-35沸石(娃鉛原子摩爾比為30)和化rrierite沸石(娃鉛原子摩爾比為30)的 混合物代替,二者的重量比為3:1 ;C0K-5沸石由ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為50)和 C0K-5沸石(娃鉛原子摩爾比為50)的混合物代替,二者的重量比為4:1。
[0085] 實(shí)施例8
[0086] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產(chǎn)丙帰的 方法。
[0087] 制備催化劑,按照實(shí)施例6的方法制備催化劑,不同的是,第一分子篩與第二分子 篩、第H分子篩分開投料,具體如下:
[008引 (1)巧[|備催化劑。將擬薄水鉛石21克(催化劑南京分公司,含干基15克)、50克 第一分子篩(即-9沸石(娃鉛原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為30), 二者的重量比例為5:1)、32克高嶺± (催化劑齊魯分公司,含干基25克)和183克去離子 水在攬拌下混合,加入8. 1克濃硝酸(化學(xué)純,北京化工廠出品)攬拌酸化1小時后升溫 至6(TC酸化1小時,抑值為2. 8。待溫度降低到40°C W下時,加入含有5克SSZ-13分子篩 (Si/Al摩爾比=40 ;1)和5克巧霞石(凱龍礦業(yè)有限公司,Si/Al摩爾比=3 ;1)的懸浮 液(固含量為35重量% ),混合后攬拌1小時得到催化劑混合物。
[0089] 所述催化劑混合物采用Niro Bowen Nozzle Tower?型號的噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧 干燥,噴霧干燥壓力為8. 5MPa至9. 5MPa,入口溫度為50(TCW下,出口溫度約為15(TC。由 噴霧干燥得到的微球先在15(TC下干燥1小時,然后在48(TC下賠燒1小時得到催化劑。
[0090] 催化劑組成按投料計算;第一分子篩、SSZ-13分子篩和巧霞石含量為50重量%,5 重量%、5重量%基質(zhì)(氧化鉛+高嶺± )含量為40重量%。
[0091]