6. 8調(diào)節(jié)為9. 5,然后關(guān)閉高壓反應(yīng)蓋進(jìn)行水處理。水熱處理在170°C的溫度下 進(jìn)行，持續(xù)時(shí)間為3. 5小時(shí)。水熱處理結(jié)束后，將高壓反應(yīng)蓋中的漿料取出進(jìn)行過(guò)濾后，將 收集到的固體物質(zhì)在140°C于常壓干燥3小時(shí)。 陽(yáng)136] (3)將3. 6g六水硝酸儀溶解在水中，然后加水定容至40mL。用得到的溶液在環(huán)境 溫度（25°C )下浸潰步驟（2)得到的固體物質(zhì)。浸潰時(shí)間為5小時(shí)。將浸潰得到的混合物 進(jìn)行過(guò)濾后，將收集到的固體物質(zhì)在120°C于常壓干燥4小時(shí)，得到催化劑前體。
[0137] (4)將得到的催化劑前體置于管式爐中，向管式爐中持續(xù)通入空氣（相對(duì)于Ig 催化劑前體，氧氣的流量為0.化· h 1)和HC1氣體（相對(duì)于Ig催化劑前體，HC1的流量為 0. 2g ·}! 1)，同時(shí)W 5°C /min的速度將管式爐內(nèi)的溫度升高至400°C并在該溫度下保持3小 時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-10,其組成在表1中列出。 陽(yáng)13引 實(shí)施例11 陽(yáng)139] (1)取70g SAP0-11分子篩（娃侶比為2)和30g氧化侶通過(guò)干混、擠條制備成條 徑為1. 6毫米的濕條。濕條在120°C干燥地，然后在500°C賠燒化，得到催化劑載體。
[0140] 似將3. 5g六水硝酸儀溶解在水中，然后加水定容至60mL。用得到的溶液在環(huán)境 溫度（25°C )下浸潰40g步驟（1)得到的催化劑載體。浸潰時(shí)間為5小時(shí)。將浸潰得到的 混合物進(jìn)行過(guò)濾后，將收集到的固體物質(zhì)在l〇〇°C于常壓干燥6小時(shí)，得到改性的催化劑載 體。 陽(yáng)1川 （3)取0.5g二氯四氨銷溶解在水中，然后加水定容至60血。用得到的溶液在環(huán)境 溫度（25°C )浸潰40g步驟（2)得到的改性的催化劑載體，浸潰時(shí)間為4小時(shí)。將浸潰得 到的混合物置于高壓反應(yīng)蓋中，用氨水將浸潰得到的混合物中的液相的抑值由6. 3調(diào)節(jié)為 9,然后關(guān)閉高壓反應(yīng)蓋進(jìn)行水處理。水熱處理在170°C的溫度下進(jìn)行，持續(xù)時(shí)間為3小時(shí)。 水熱處理結(jié)束后，將高壓反應(yīng)蓋中的漿料取出進(jìn)行過(guò)濾后，將收集到的固體物質(zhì)在120°C于 常壓干燥3小時(shí)，得到催化劑前體。 陽(yáng)142] (4)將得到的催化劑前體置于管式爐中，向管式爐中持續(xù)通入空氣（相對(duì)于Ig催 化劑前體，氧氣的流量為0.化· h 1)和四氯乙締（相對(duì)于Ig催化劑前體，四氯乙締的流量 為0. 3g 'h 1)，同時(shí)W 4°C /min的速度將管式爐內(nèi)的溫度升高至400°C并在該溫度下保持4 小時(shí)，從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-11，其組成在表1中列出。
[0143] 對(duì)比例7
[0144] 采用與實(shí)施例11相同的方法制備催化劑，不同的是，步驟（4)中，僅向管式爐中持 續(xù)通入空氣（相對(duì)于Ig催化劑前體，氧氣的流量為0.化· h 1)。
[0145] 得到的催化劑記為D-7,其組成在表1中列出。 陽(yáng)146] 表1 陽(yáng) 147]

[014^_實(shí)施例12-22用于說(shuō)明本發(fā)明的具有加氨異構(gòu)化作用的催化劑的應(yīng)用和加氨異 構(gòu)化方法。
[0149] W下實(shí)施例和對(duì)比例中，產(chǎn)物采用GB/T9168中規(guī)定的方法進(jìn)行減壓蒸饋，收集大 于37(TC的饋分，并采用W下公式計(jì)算產(chǎn)物收率：
[0150] 產(chǎn)物收率=(大于370°C的饋分的重量/進(jìn)料的重量）X 100%。 陽(yáng)151] W下實(shí)施例和對(duì)比例中，采用GB/T 3535-2006中規(guī)定的方法測(cè)定制備的異構(gòu)化 產(chǎn)物（即，大于370°C的饋分）的傾點(diǎn)，采用GB/T2541中規(guī)定的方法測(cè)定制備的異構(gòu)化產(chǎn)物 的粘度指數(shù)。 陽(yáng)152] 實(shí)施例12-22 陽(yáng)153] 分別將實(shí)施例1-11制備的催化劑進(jìn)行還原，其中，還原溫度為400°C，還原時(shí)間為 4小時(shí)，還原用氣體為氨氣，氨氣流量為300mL/min。
[0154] 在250mL反應(yīng)器中分別評(píng)價(jià)經(jīng)還原的催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)選擇性。在反應(yīng)器中 依次裝填加氨保護(hù)劑（購(gòu)自中國(guó)石油化工股份有限公司長(zhǎng)嶺分公司，牌號(hào)為RG-1)和將還 原的具有加氨異構(gòu)化作用的催化劑，加氨保護(hù)劑的裝填量為2〇1^，具有加氨異構(gòu)化作用的 催化劑的裝填量為200mL。所用原料為大慶減四線油（其性質(zhì)在表2中列出）。原料依次 通過(guò)加氨保護(hù)劑和具有加氨異構(gòu)化作用的催化劑。反應(yīng)條件為：氨氣一次通過(guò)，氨分壓為 16. OMPa，液時(shí)體積空速為1.化1，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)氨油體積比為1000,反應(yīng)溫度為330°C。結(jié)果在 表3中列出。 陽(yáng)1對(duì)表2 陽(yáng) 156]

陽(yáng)157] 對(duì)比例8-14
[0158] 采用與實(shí)施例12-22相同的方法分別將對(duì)比例1-7制備的催化劑進(jìn)行還原后評(píng)價(jià) 異構(gòu)化反應(yīng)選擇性。結(jié)果在表3中列出。 陽(yáng)159] 表3
[0160]

陽(yáng)161] 表3的結(jié)果證實(shí)，根據(jù)本發(fā)明的催化劑在用作加氨異構(gòu)化反應(yīng)的催化劑時(shí)，能獲 得更高的異構(gòu)化產(chǎn)物收率，并且得到的異構(gòu)化產(chǎn)物的傾點(diǎn)低，并具有較高的粘度指數(shù)，適于 作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油使用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有加氫異構(gòu)化作用的催化劑的制備方法，該方法包括： (1) 提供一種催化劑前體，所述催化劑前體含有載體以及負(fù)載在所述載體上的至少一 種含第VIII族貴金屬的化合物和至少一種含改性元素的化合物，所述含第VIII族貴金屬 的化合物為非氧化物，所述改性元素為第IA族金屬元素、第IIA族金屬元素、第IIB族金屬 元素和第VIII族非貴金屬元素中的一種或兩種以上，所述載體含有至少一種中孔分子篩 以及可選的至少一種粘結(jié)劑； (2) 在由含有氧化性氣體和含鹵素化合物的氣體形成的氣氛中，將所述催化劑前體進(jìn) 行焙燒。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對(duì)于lg催化劑前體，所述氧化性氣體的流 量為0. 1-2L · h \優(yōu)選為0. 5-1L · h S所述含鹵素化合物的流量為0. 1-lg · h \優(yōu)選為 0. l-〇. 4g · h :〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化性氣體為氧氣。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述含鹵素化合物為HC1、C「C3的鹵代烷烴 和的鹵代烯烴中的一種或兩種以上； 優(yōu)選地，所述含鹵素化合物為HC1、四氯化碳和四氯乙烯中的一種或兩種以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述焙燒在300-500°C的溫度下進(jìn)行，所述焙燒 的持續(xù)時(shí)間為3-8小時(shí)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，提供所述催化劑前體的方法包括：對(duì)載體進(jìn)行一 次或多次浸漬，并在每次浸漬完成后脫除浸漬得到的混合物中的溶劑，且脫除溶劑的條件 不足以使所述含第VIII族貴金屬的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，在脫除最后一次浸漬得到的混合物中的溶劑之 前，提供所述催化劑前體的方法還包括：將浸漬得到的混合物在密閉容器中進(jìn)行水熱處理。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，用酸或堿將浸漬得到的混合物的pH值調(diào)節(jié)為 7-11后進(jìn)行水熱處理。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，所述水熱處理在100-300°C的溫度下進(jìn)行， 所述水熱處理的持續(xù)時(shí)間為2-20小時(shí)。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，在30-200°C的溫度下脫除浸漬得到的混合物中 的溶劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述含第VIII族貴金屬的化合物在所述載體上 的負(fù)載量使得以最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn)，以元素計(jì)的第VIII族貴金屬的含量為 0. 1-5 重量％。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述含改性元素的化合物在所述載體上的負(fù)載 量使得以最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn)，以元素計(jì)的改性元素的含量為〇. 1-10重量％。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述載體含有至少一種粘結(jié)劑，以所述載體的 總量為基準(zhǔn)，所述中孔分子篩的含量為10-90重量％，所述粘結(jié)劑的含量為10-90重量％。14. 根據(jù)權(quán)利要求1、2、5-8和11-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述第VIII族貴金 屬為鈀和/或鉑。15. 根據(jù)權(quán)利要求1、2、5-8和11-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述改性元素為 Zn、Mg和Ni中的一種或兩種以上。16. 根據(jù)權(quán)利要求1、2、5-8和11-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述中孔分子篩為 ZSM-22 和 / 或 SAP0-11。17. 根據(jù)權(quán)利要求1、2、5-8和11-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述粘結(jié)劑為氧化 鋁和/或無(wú)定形硅鋁。18. -種由權(quán)利要求1-17中任意一項(xiàng)所述的方法制備的具有加氫異構(gòu)化作用的催化 劑。19. 權(quán)利要求18所述的具有加氫異構(gòu)化作用的催化劑在烴油加氫異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng) 用。20. -種生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，該方法包括在加氫異構(gòu)化反應(yīng)條件下，將原料油與 權(quán)利要求18所述的具有加氫異構(gòu)化作用的催化劑接觸。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有加氫異構(gòu)化作用的催化劑及其制備方法的應(yīng)用。該制備方法包括：提供含有載體以及負(fù)載在載體上的含第VIII族貴金屬的化合物和含改性元素的化合物的催化劑前體，改性元素為第IA族金屬元素、第IIA族金屬元素、第IIB族金屬元素和第VIII族非貴金屬元素中的一種或兩種以上，含第VIII族貴金屬的化合物為非氧化物，載體含有中孔分子篩；在由含有氧化性氣體和含鹵素化合物的氣體形成的氣氛中，將催化劑前體進(jìn)行焙燒。本發(fā)明還公開(kāi)了使用所述催化劑生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。所述催化劑用于加氫異構(gòu)化反應(yīng)時(shí)，能獲得較高的異構(gòu)化產(chǎn)物收率，得到的異構(gòu)化產(chǎn)物具有較低的傾點(diǎn)和較高的粘度指數(shù)，適于作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
【IPC分類】B01J29/85, B01J29/74, C10G45/64
【公開(kāi)號(hào)】CN105521817
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410575642
【發(fā)明人】畢云飛, 黃衛(wèi)國(guó), 夏國(guó)富, 王魯強(qiáng), 方文秀, 郭慶洲, 李洪寶, 李明豐, 楊清河, 聶紅, 李大東
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開(kāi)日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2014年10月24日