據(jù)催化劑中第 VIII族貴金屬的預(yù)期負(fù)載量進(jìn)行選擇。一般地,所述含第VIII族貴金屬的化合物在所述載 體上的負(fù)載量使得W最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn),W元素計(jì)的第VIII族貴金屬的含 量為0. 1-5重量%,優(yōu)選為0. 2-2重量%,更優(yōu)選為0. 3-0. 8重量%。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的方法,所述載體還負(fù)載有至少一種含改性元素的化合物,所述改性 元素為第IA族金屬元素、第IIA族金屬元素、第IIB族金屬元素和第VIII族非貴金屬元素 中的一種或兩種W上。所述第VIII族非貴金屬的具體實(shí)例可W包括但不限于化、Co和Ni。 優(yōu)選地,所述助劑為K、CaJn、Mg和Ni中的一種或兩種W上。更優(yōu)選地,所述助劑為化、Mg 和Ni中的一種或兩種W上。
[0033] 從進(jìn)一步提高最終制備的催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)選擇性的角度出發(fā),所述含改性元 素的化合物在所述載體上的負(fù)載量使得W最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn),W元素計(jì)的改 性元素的含量為0. 1-10重量%,優(yōu)選為0. 2-5重量%,更優(yōu)選為0. 5-2重量%。更優(yōu)選地, 所述含改性元素的化合物在所述載體上的負(fù)載量使得最終制備的催化劑中,所述改性元素 與所述第VIII族貴金屬的摩爾比為0. 1-10 :1,優(yōu)選為0. 5-8 :1。
[0034] 所述改性元素可氧化物的形式被負(fù)載在載體上,也可非氧化物,即所述 含改性元素的化合物可W為氧化物,也可W為非氧化物,如含改性元素的鹽和/或含改性 元素的絡(luò)合物。優(yōu)選地,所述改性元素 W非氧化物的形式被負(fù)載在載體上,即,所述含改性 元素的化合物為非氧化物。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的方法,所述載體含有中孔分子篩W及可選的至少一種粘結(jié)劑。
[0036] 所述中孔分子篩是指具有十元環(huán)孔結(jié)構(gòu)的分子篩,其具體實(shí)例可W包括但不限 于 ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SAP0-11、SAP0-31、SAP0-41、Nu-10、 Nu-13、Nu-87、EU-1、抓-13、Theta-1和口Q-13中的一種或兩種W上。優(yōu)選地,所述中孔 分子篩為ZSM-22、ZSM-23和SAP0-11中的一種或兩種W上。更優(yōu)選地,所述中孔分子篩為 ZSM-22 和 / 或 SAP0-11。
[0037] 從進(jìn)一步提高最終制備的催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)選擇性的角度出發(fā),對于娃侶分 子篩(即,ZSM型分子篩、Nu型分子篩、抓型分子篩、Theta-1和ITQ-13),娃侶比優(yōu)選為 20-200,更優(yōu)選為50-100,進(jìn)一步優(yōu)選為60-90 ;對于憐侶分子篩(即,SAP0型分子篩),娃 侶比優(yōu)選為1-5,更優(yōu)選為1-4,進(jìn)一步優(yōu)選為1-3。所述娃侶比是指Si〇2/Al2〇3的摩爾比。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的方法,所述載體含或不含粘結(jié)劑。目P,可W將含第VIII族貴金屬的 化合物和所述含改性元素的化合物負(fù)載在中孔分子篩原粉上,也可W將含第VIII族貴金 屬的化合物和所述含改性元素的化合物負(fù)載在中孔分子篩成型體上,此時(shí),所述載體含有 粘結(jié)劑。
[0039] 所述粘結(jié)劑的用量可W為常規(guī)選擇,W能夠?qū)⒅锌追肿雍Y粘結(jié)成型為準(zhǔn)。一般 地,W所述載體的總量為基準(zhǔn),所述中孔分子篩的含量可W為10-90重量%,優(yōu)選為30-80 重量%,更優(yōu)選為40-70重量% ;所述粘結(jié)劑的含量可W為10-90重量%,優(yōu)選為20-70重 量%,更優(yōu)選為30-60重量%。
[0040] 所述粘結(jié)劑可W為常用的能夠?qū)⒅锌追肿雍Y粘結(jié)成型的物質(zhì),如耐熱無機(jī)氧化物 和/或粘±。具體地,所述粘結(jié)劑為氧化侶、氧化娃、氧化鐵、氧化儀、氧化錯(cuò)、氧化社和無定 形娃侶中的一種或兩種W上。所述無定形娃侶中,氧化娃和氧化侶的含量可W為常規(guī)選擇。 一般地,W無定形娃侶的總量為基準(zhǔn),氧化娃的含量可W為10-50重量%,所述氧化侶的含 量可W為50-90重量%。優(yōu)選地,所述粘結(jié)劑為氧化侶。
[0041] 所述中孔分子篩成型體根據(jù)具體使用場合可W具有各種形狀,例如球形、Ξ葉草 形、片形或條形。
[0042] 可W采用常規(guī)方法將中孔分子篩成型,從而得到所述成型體。具體地,可W將粘結(jié) 劑和/或在賠燒條件下能夠形成所述粘結(jié)劑的前身物與中孔分子篩混合,將得到的混合物 成型后,將得到的成型體進(jìn)行賠燒而得到。可W采用本領(lǐng)域常用的各種方法將所述混合物 成型,例如:擠出成型、噴霧成型或壓片。所述前身物根據(jù)粘結(jié)劑的種類而定。例如,對于氧 化侶,其前身物可W為水合氧化侶(如擬薄水侶石)和/或侶溶膠。將所述成型體賠燒的條 件可W為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇,例如:所述賠燒的溫度可W為350-650°C,優(yōu)選為400-600°C ; 所述賠燒的持續(xù)時(shí)間可W為2-6小時(shí),優(yōu)選為3-5小時(shí)。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的方法,所述載體還可W含有至少一種助劑,W進(jìn)一步改善最終制備 的催化劑的性能,如憐元素和/或氣元素。所述助劑的含量可W為常規(guī)選擇。一般地,W 最終制備的催化劑的總量為基準(zhǔn),W元素計(jì)的助劑的含量可W為0.1-10重量%,優(yōu)選為 0.5-5重量%??蒞采用本領(lǐng)域常用的各種方法在所述載體上引入所述助劑。例如:可W 在將所述含第VIII族貴金屬的化合物負(fù)載于載體之前或之后,在載體上引入助劑;也可W 將含第VIII族貴金屬的化合物和所述助劑同時(shí)負(fù)載在所述載體上。
[0044] 可W采用常規(guī)的各種方法將含第VIII族貴金屬的化合物和含改性元素的化合物 負(fù)載在所述載體上,從而提供所述催化劑前體。例如可W通過浸潰法提供所述催化劑前體, 即可W對載體進(jìn)行一次或多次浸潰,并在每次浸潰完成后脫除浸潰得到的混合物中的溶 劑,且脫除溶劑的條件不足W使所述含第VIII族貴金屬的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物,從而提 供所述催化劑前體。
[0045] 含第VIII族貴金屬的化合物和含改性元素的化合物可W同時(shí)負(fù)載在載體上;也 可W先將含改性元素的化合物負(fù)載在載體上,然后負(fù)載含第VIII族貴金屬的化合物;還可 W先將含第VIII族貴金屬的化合物負(fù)載在載體上,然后負(fù)載含改性元素的化合物。
[0046] W下示例性地列舉Ξ種通過浸潰法提供催化劑前體的實(shí)施方式,但是本領(lǐng)域技術(shù) 人員可W理解的是,本發(fā)明并不限于采用運(yùn)Ξ種實(shí)施方式來提供所述催化劑前體。
[0047] 在第一種實(shí)施方式中,提供所述催化劑前體的方法包括至少進(jìn)行一次的第一浸潰 步驟和至少進(jìn)行一次的第二浸潰步驟,在第一浸潰步驟中,用含有至少一種含改性元素的 化合物的溶液浸潰所述載體,脫除浸潰得到的混合物中的溶劑,且脫除溶劑的條件不足W 使所述含改性元素的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物,得到負(fù)載有改性元素的載體;在第二浸潰步 驟中,用含有至少一種含第VIII族貴金屬的化合物的溶液浸潰負(fù)載有改性元素的載體,脫 除浸潰得到的混合物中的溶劑,且脫除溶劑的條件不足W使所述含第VIII族貴金屬的化 合物轉(zhuǎn)變成為氧化物。
[0048] 在第二種實(shí)施方式中,提供所述催化劑前體的方法包括至少進(jìn)行一次的第一浸潰 步驟和至少進(jìn)行一次的第二浸潰步驟,在第一浸潰步驟中,用含有至少一種含第VIII族貴 金屬的化合物的溶液浸潰所述載體,脫除浸潰得到的混合物中的溶劑,且脫除溶劑的條件 不足W使所述含第VIII族貴金屬的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物,得到負(fù)載有第VIII族貴金 屬的載體;在第二浸潰步驟中,用含有至少一種含改性元素的化合物的溶液浸潰負(fù)載有第 VIII族貴金屬的載體,脫除浸潰得到的混合物中的溶劑,且脫除溶劑的條件不足W使所述 含改性元素的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物。
[0049] 在第Ξ種實(shí)施方式中,提供所述催化劑前體的方法包括用一種溶液浸潰載體,所 述溶液含有至少一種含第VIII族貴金屬的化合物和至少一種含改性元素的化合物,脫除 浸潰得到的混合物中的溶劑,且脫除溶劑的條件不足W使所述含VIII族貴金屬的化合物 和所述含改性元素的化合物轉(zhuǎn)變成為氧化物。
[0050] 在浸潰法中,所述含第VIII族貴金屬的化合物可W為常見的各種可溶性化合物, 可W根據(jù)所述溶液的溶劑進(jìn)行選擇。例如,在用于浸潰的溶液為水溶液時(shí),所述含第VIII 族貴金屬的化合物可W為常見的各種水溶性化合物,如含第VIII族貴金屬的水溶性鹽、含 第VIII族貴金屬的水溶性酸和含第VIII族貴金屬的水溶性絡(luò)合物中的一種或兩種W上。 在所述第VIII族貴金屬為鈕和/或銷時(shí),所述含第VIII族貴金屬的化合物的具體實(shí)例可 W包括但不限于:氯銷酸、氯鈕酸、二氯四氨銷和二氯四氨鈕中的一種或兩種W上。
[0051] 在浸潰法中,在用于浸潰的溶液為水溶液時(shí),所述含改性元素的化合物可W為常 見的含改性元素的水溶性化合物,如所述改性元素的硝酸鹽、所述改性元素的氯化物、所述 改性元素的硫酸鹽、所述改性元素的甲酸鹽、所述改性元素的乙酸鹽、所述改性元素的憐酸 鹽、所述改性元素的巧樣酸鹽、所述改性元素的草酸鹽、所述改性元素的碳酸鹽、所述改性 元素的堿式碳酸鹽、所述改性元素的氨氧化物、所述改性元素的憐酸鹽、所述改性元素的憐 化物和所述改性元素的硫化物中的一種或兩種W上。具體地,所述含改性元素的化合物可 W為硝酸鐘、硝酸巧、硝酸鋒、硝酸儀、硝酸儀、氯化鐘、氯化巧、氯化鋒、氯化儀、氯化儀、硫 酸鐘、硫酸鋒、硫酸儀、硫酸儀、醋酸鐘、醋酸巧、醋酸鋒、醋酸儀、醋酸儀和堿式碳酸儀中的 一種或兩種W上。
[0052] 在采用浸潰法提供所述催化劑前體時(shí),根據(jù)具體情況,用于浸潰載體的溶液還可 W含有至少一種助溶劑。所述助溶劑可W為各種能夠提高含第VIII族貴金屬的化合物和/ 或含改性元素的化合物在溶劑中的溶解度和/或穩(wěn)定浸潰液避免形成沉淀的物質(zhì),例如可 W為憐酸、巧樣酸和氨水中的一種或多種。所述助溶劑的量可W為常規(guī)選擇。一般地,浸潰 液中,所述助溶劑的含量可W為1-10重量%。
[0053] 在浸潰法中,用于浸潰的溶液的用量可W為與載體的總孔體積相當(dāng),也可W大于 載體的總孔體積。浸潰的次數(shù)可W為一次或多次,沒有特別限定,可W根據(jù)負(fù)載量W及是否 同時(shí)負(fù)載第VIII族貴金屬和改性元素來確定浸潰的次數(shù)。
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