3)、氧化姉(Ce〇2)、氧化 錯(cuò)狂r〇2)、氧化姉-氧化錯(cuò)(Ce〇2-Zr〇2)、氧化鐵燈i〇2)及它們的組合等。
[0115] 例如,在載持工序中,首先將含有在之前的還原工序中合成的包含銷和金的固溶 體的催化劑金屬的溶液W銷和/或金的量(金屬換算載持量)相對于催化劑載體通常成為 0.01~lOwt%范圍的量添加至在規(guī)定量的溶液中分散的金屬氧化物(催化劑載體)的粉 末中。接著,將其在規(guī)定的溫度和時(shí)間(特別是對于分解除去雜質(zhì)、任意選擇的保護(hù)劑等且 將催化劑金屬載持在催化劑載體上而言足夠的溫度和時(shí)間)下進(jìn)行干燥和燒成,由此能夠 將催化劑金屬載持于催化劑載體。通常,上述的干燥能夠在減壓下或常壓下于約80°C~約 25(TC的溫度下實(shí)施持續(xù)約1小時(shí)~約24小時(shí)。另一方面,上述的燒成能夠在氧化性氣氛 中(例如空氣中)于約300°C~約800°C的溫度下實(shí)施持續(xù)約30分鐘~約10小時(shí)。
[0116] 接著,將NOy吸留材料進(jìn)一步載持于載持有催化劑金屬的催化劑載體。具體而言, 首先,使用W規(guī)定的濃度含有構(gòu)成NOy吸留材料的金屬的鹽(例如乙酸鹽或硝酸鹽等)的溶 液并通過公知的含浸法等,可將NOy吸留材料載持于催化劑載體。最后,將載持有催化劑金 屬和NO,吸留材料的催化劑載體經(jīng)歷規(guī)定的溫度和時(shí)間進(jìn)行干燥和燒成,由此可得到本發(fā) 明的NOy吸留還原型催化劑。不特別限定,但例如上述的干燥也可W使用微波等進(jìn)行。通 過使用微波進(jìn)行干燥,可將NOy吸留材料均勻一致地載持在催化劑載體上。
[0117] 如上述那樣操作得到的本發(fā)明的NOy吸留還原型催化劑可根據(jù)需要例如在高壓下 壓制W成形為片狀,或者加入規(guī)定的粘合劑等而漿料化并將其涂覆在堇青石制蜂窩基材等 的催化劑基材上來使用。予W說明,在后者的情況下,例如,也可W在將載持有催化劑金屬 的催化劑載體的粉末作為載體涂覆(washcoat)在上述的催化劑基材上之后,將NOy吸留 材料含浸載持在得到的催化劑層上。
[0118]W下,通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受運(yùn)些實(shí)施例的任何限制。 [011引 實(shí)施例
[0120] [例1(參考例)]
[0121] [Au含量Imol%的Pt-Au催化劑金屬的合成]
[0122] 首先,將3. 448g的作為保護(hù)劑的聚乙締化咯燒酬(PVPK-25)導(dǎo)入至加入有適合 尺寸的攬拌子的IL的分離燒瓶(s巧arat油Ieflask)中,加入300mL蒸饋水一邊對其攬拌 一邊使其溶解(溶液1)。接著,將1. 818g的作為銷離子源的氯銷酸化學(xué)液體(HzPtClA,濃度 33. 02wt% )和0. 0204g的作為金離子源的氯金酸化學(xué)液體(HAuCl"濃度29. 988wt% )加 入200ml的燒杯中并混合(溶液。。接著,在將該溶液2加入到上述溶液1中之后,用50mL 的蒸饋水共洗。為了將該混合溶液中的氧趕出去W形成易于還原銷和金的條件,對得到的 混合溶液一邊用氮進(jìn)行鼓泡一邊在室溫下進(jìn)行攬拌。接著,用50mL的蒸饋水稀釋0. 470g 的作為還原劑的棚氨化鋼(NaBH4),將其添加至上述的分離燒瓶中的混合溶液中。添加后, 混合溶液的顏色立刻變黑,其后,進(jìn)一步攬拌該混合溶液30分鐘左右。
[0123] 接著,將約化的丙酬加入化的燒杯中,其后一次性投入W上得到的溶液。接著, 用離屯、分離機(jī)(30(K)rpm)處理該混合溶液5分鐘,由此提取金屬粒子成分(沉淀物)。接 著,擬棄上清液,除去殘留的棚氨化鋼等。最后,將約300mL的乙醇加入至得到的沉淀物中, 得到Au含量為Imol%的包含Pt-Au催化劑金屬的溶液。
[0124] [Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Au含量Imol% )的制備]
[0125] 接著,WPt的載持量相對于氧化姉-氧化錯(cuò)(Ce〇2-Z;r〇2)載體成為Iwt%的量將 上面得到的包含Pt-Au催化劑金屬(Au含量Imol% )的溶液導(dǎo)入該氧化姉-氧化錯(cuò)載體, 接著使其蒸發(fā)干燥。接著,通過干燥爐干燥12小時(shí)后,將其放入研鉢用研棒搗碎,將得到的 粉末在燒成爐中在空氣中于500°C下燒成2小時(shí)。
[0126] 接著,從燒成爐取出試樣,放入研鉢用研棒搗碎,將得到的粉末投入放有攬拌子的 1000血的燒杯中。接著,將6. 14g的乙酸領(lǐng)((CHsCOO)ZBa)投入放有攬拌子的100血的另外 燒杯中,接著慢慢地加入離子交換水直至乙酸領(lǐng)溶解。在攬拌5分鐘左右之后,將其加入之 前的1000血的燒杯中并攬拌。攬拌一會(huì)之后,使用微波在室溫下使其干燥(1. 5kWX30分 鐘)。干燥結(jié)束之后,將得到的粉末放入相蝸,將該相蝸置于燒成爐中,在50(TC下燒成30分 鐘,由此得到?1-411,8曰/^6〇廠2'〇2(411含量1111〇1%,口1載持量1*1%和8曰載持量11*1%) 的NOy吸留還原型催化劑。
[0127][例 2]
[0128] [Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Au含量5mol% )的制備]
[0129] 不改變氯銷酸化學(xué)液體和乙酸領(lǐng)的添加量,W金含量成為5mol%的量加入氯金酸 化學(xué)液體,并根據(jù)其適當(dāng)?shù)馗淖兙垡揖喕旰团锇被摰牧浚薟外,與例1同樣地 操作,得到Pt-Au,Ba/Ce〇2-Zr〇2(Au含量5mo1 %,Pt載持量1Wt%和Ba載持量11Wt% )的 NOy吸留還原型催化劑。
[0130][例引
[0131] [Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Au含量IOmol% )的制備]
[0132] 不改變氯銷酸化學(xué)液體和乙酸領(lǐng)的添加量,W金含量成為IOmol%的量加入氯金 酸化學(xué)液體,并根據(jù)其適當(dāng)?shù)馗淖兙垡揖喕旰团锇被摰牧?,除此W外,與例1同樣 地操作,得到Pt-Au,Ba/Ce〇2-Zr〇2(Au含量IOmol%,Pt載持量Iwt%和Ba載持量 11Wt% ) 的NOy吸留還原型催化劑。
[0133][例 4]
[0134] [Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Au含量20mol% )的制備]
[0135] 不改變氯銷酸化學(xué)液體和乙酸領(lǐng)的添加量,W金含量成為20mol%的量加入氯金 酸化學(xué)液體,并根據(jù)其適當(dāng)?shù)馗淖兙垡揖喕旰团锇被摰牧?,除此W外,與例I同樣 地操作,得到?1:-411,83/〔6〇2-21'〇2(411含量2〇1]1〇1%,?1:載持量1¥1%和83載持量11¥1%) 的NOy吸留還原型催化劑。
[0136] [例5 (參考例)]
[0137] [Pt-Au,Ba/Ce(VZr02(Au含量 30mol% )的制備]
[013引不改變氯銷酸化學(xué)液體和乙酸領(lǐng)的添加量,W金含量成為30mol%的量加入氯金 酸化學(xué)液體,并根據(jù)其適當(dāng)?shù)馗淖兙垡揖喕旰团锇被摰牧?,除此W外,與例1同樣 地操作,得到?1:-411,83/〔602-21'02(411含量301]1〇1%,?1:載持量1¥1%和83載持量11¥1%) 的NOy吸留還原型催化劑。
[0139] [例6(參考例)]
[0140] [Pt,Ba/Ce02-Zr02(Au含量Omol% )的制備]
[0141] 不加入氯金酸化學(xué)液體,根據(jù)其適當(dāng)?shù)馗淖兙垡揖喕旰团锇被摰牧浚?此^外,與例1同樣地操作,得到?1,83/〔6〇2-2啤(411含量〇111〇1%,?1載持量^^%和8曰 載持量llwt% )的NOy吸留還原型催化劑。
[0142] [比較例1]
[014引[利用還原析出法的Pt-Au,Ba/Ce02-Z;r02(Au含量Imol% )的制備]
[0144] 利用特開2001-104804號公報(bào)中所公開的還原析出法,制備Pt-Au,Ba/ Ce〇2-Zr〇2(Au含量Imol% )。具體而言,首先,將Ce〇2-Zr〇2粉末添加至溶解了 9. 98X102Wt%的Pt(N02)2(畑3)2的水溶液中,攬拌3小時(shí)后,在大氣中進(jìn)行120°CX24 小時(shí)的干燥。干燥后,在大氣中進(jìn)行300°CX2小時(shí)的熱處理,得到載持Iwt%的Pt 的粉末。將規(guī)定量的HA11CI4? 4&0、作為還原劑的NazSzOs? 5&0 (9. 40X102Wt% )、 Na2S2〇3(2. 41X10Vt% )、CeH7Na〇6(9. 45X10Vt% )添加至Ij分散有該粉末的 60°C的離子交 換水中,一邊攬拌24小時(shí)一邊使Au還原析出。該還原析出后,進(jìn)行過濾,用60°C的離子交 換水進(jìn)行洗凈。將洗凈的粉末在大氣中進(jìn)行12(TCX2小時(shí)的干燥。干燥后,在大氣中進(jìn)行 500°CX2小時(shí)的熱處理。
[0145] 接著,將燒成后的試樣放入研鉢并用研棒搗碎,將得到的粉末投入放有攬拌子的 1000 mL的燒杯中。接著,將規(guī)定量的乙酸領(lǐng)((CHsCOO)ZBa)投入放有攬拌子的IOOmL的另 外燒杯中,接著慢慢地加入離子交換水直至乙酸領(lǐng)溶解。攬拌5分鐘左右之后,將其加入之 前的1000 mL的燒杯中并攬拌。攬拌一會(huì)之后,使用微波在室溫下使之干燥(1. 5kWX30分 鐘)。干燥結(jié)束之后,將得到的粉末放入相蝸,將該相蝸置于燒成爐中,在50(TC下燒成30分 鐘,由此得到?1-411,8曰/^6〇廠2'〇2(411含量1111〇1%,口1載持量1*1%和8曰載持量11*1%) 的NOy吸留還原型催化劑。
[0146] [比較例2~5]
[0147] [利用還原析出法的Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Au含量 5、10、20 和 30mol% )的制備] [014引除了改變HAuCl4,4H20的量W外,與比較例1同樣地操作,得到Au含量分別為 5、10、20和30mol%的比較例2~5的Pt-Au,Ba/Ce02-Zr02(Pt載持量lwt%和Ba載持量 llwt%)的NOx吸留還原型催化劑。
[0149] [比較例6]
[0150] [Pt,Ba/Ce02-Zr02(Au含量Omol% )的制備]
[0151]在比較例I中,不進(jìn)行Au的還原析出,僅將Ba載持于載持Iwt%Pt的載持粉末, 由此制備了Pt,Ba/Ce〇2-Z;r〇2(Au含量Omol%,Pt載持量Iwt%和Ba載持量llwt% )的N〇x 吸留還原型催化劑。
[01閲[利用STEM-EDX的催化劑的分析]
[015引對例1~3和6的NO跟留還原型催化劑,通過帶有能量色散型X射線分析裝置的 掃描透射電子顯微