乙基己酸酯。這些物質(zhì)在溫度范圍30~100°C下具有半衰期10小時(shí)。
[0056] 本發(fā)明的供至聚合反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑并無(wú)特別限定，優(yōu)選地可舉出（A)硫醇（例如 辛基硫醇、正-或叔-十二烷基硫醇）、硫代水楊酸、巰基乙酸和巰基乙醇等硫醇類，（B)鹵 化化合物和（C) a -甲基苯乙烯二聚物。其中更優(yōu)選硫醇類。
[0057] 本發(fā)明的供至聚合反應(yīng)的0/W型分散液中的分散穩(wěn)定劑并無(wú)特別限定，優(yōu)選地可 舉出部分皂化聚醋酸乙烯酯、纖維素衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮等。其中，更優(yōu)選部分皂化 聚醋酸乙烯酯。
[0058] 本發(fā)明中，通過(guò)在聚合反應(yīng)開始前使0/W型分散液連續(xù)地依次通過(guò)沿著流路設(shè)置 且保持一定間隔配置而成的多個(gè)網(wǎng)狀體的工序來(lái)進(jìn)行處理。
[0059] 以規(guī)定配合構(gòu)成的0/W型分散液以線速度0. 1~50cm/sec的范圍通過(guò)流路內(nèi)。在 流路內(nèi)，在多個(gè)位置上以規(guī)定間隔配置網(wǎng)狀體，所供給的乳化原料依次通過(guò)該多個(gè)網(wǎng)狀體， 在此期間0/W型分散液的分散相的微細(xì)化進(jìn)行、穩(wěn)定、均勻化，分散相液滴的CV值達(dá)到50% 以下，接近于該值的值作為聚合反應(yīng)后的微膠囊的CV值得以保持。發(fā)明人們認(rèn)為作為微膠 囊的功能表現(xiàn)性均勻的標(biāo)準(zhǔn)，CV值為30%以下，但該值通過(guò)通常的間歇式乳化難以獲得。
[0060] 利用該方法進(jìn)行乳化的機(jī)制、網(wǎng)狀體的作用效果等仍不明確，但認(rèn)為是暫時(shí)到達(dá) 了網(wǎng)狀體的流體被網(wǎng)狀體的多個(gè)網(wǎng)眼分割而變?yōu)樾〉?，在到達(dá)下一個(gè)網(wǎng)狀體之前的期間， 該生成的小滴變得穩(wěn)定，結(jié)果使分散相液滴的粒徑均勻化。另外，分散相液滴變成芯-殼結(jié) 構(gòu)，在芯體中配置不含乙烯基的有機(jī)化合物、在殼體中配置乙烯基單體。
[0061] 認(rèn)為在這些過(guò)程中乙烯基單體的所謂親水性基團(tuán)在球的表面上形成膠束進(jìn)行排 列、發(fā)揮表面活性劑樣的功能，但該功能的表現(xiàn)中認(rèn)為特別是本發(fā)明的乙烯基單體化合物 的組合（疏水性與親水性的組合）也有所貢獻(xiàn)。
[0062]網(wǎng)狀體的間隔雖然與流路內(nèi)的流體流速、流體粘度等也有關(guān)系，但具體地說(shuō)通常 優(yōu)選為5mm~200mm。更優(yōu)選為10mm~100mm。這里，優(yōu)選在更高速的流速下采用更長(zhǎng)的 間隔，且在流體粘度更高的高粘度下，相反地采用更短的間隔。進(jìn)而，重要的是網(wǎng)狀體的配 設(shè)位置是沿著流路有多處，優(yōu)選為30~200處。網(wǎng)狀體的開口度以根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的目數(shù) 計(jì)優(yōu)選為35~4000目、更優(yōu)選為150目~3000目。
[0063] 實(shí)施例
[0064] 以下利用實(shí)施例、比較例更為具體地說(shuō)明本發(fā)明，但并非用以下的實(shí)施例限定本 發(fā)明。
[0065] 圖1~圖3表示本發(fā)明的制造方法中所用乳化裝置的一例。
[0066][實(shí)施例1]
[0067] <0/W型乳化液的聚合反應(yīng)前的調(diào)配和處理>
[0068] 在內(nèi)徑為20mm、長(zhǎng)為約500mm的圓筒型外包裝a內(nèi)插入30組由1400目的主金屬 絲網(wǎng)構(gòu)成的金屬絲網(wǎng)b和長(zhǎng)度（1)為10mm、內(nèi)徑（d 2)為15mm的間隔物c所構(gòu)成的單元，制 成乳化裝置。此外，圖3中為了易于理解，用10個(gè)網(wǎng)狀體數(shù)示出。
[0069] 0/W型分散液為在作為不含乙烯基的有機(jī)化合物的JX日礦日石Energy公司 制TS-8(化學(xué)名：正十八烷、功能：蓄熱性）、作為乙烯基單體的苯乙烯、作為交聯(lián)劑的 EGDMA(將組成示于表1)、作為引發(fā)劑的日油公司制PEROCTA O(POO)(化學(xué)名：1，1，3,3，_四 甲基丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯）1. 4重量份、以及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的花王公司制THI0KALC0L 20 (化學(xué)名：正十二烷基硫醇）3. 0重量份的油相混合物中添加分散劑水溶液（KURARAY制 PVA217EE、0. 5重量份）進(jìn)行使用，分別利用不同的柱塞泵，將上述油相混合物和分散劑水 溶液分別以15g/分鐘、30g/分鐘的流量導(dǎo)入到乳化裝置中，由此實(shí)施乳化，獲得0/W型乳化 液，供至聚合原料。
[0070]〈聚合反應(yīng)〉
[0071] 在具備攪拌器、壓力計(jì)和溫度計(jì)的容器（聚合槽）中投入通過(guò)上述操作獲得的0/ W型乳化液60g和分散劑水溶液40g(KURARAY制PVA217EE、1. 5重量份），對(duì)聚合器內(nèi)進(jìn)行 減壓，進(jìn)行容器內(nèi)的脫氧，利用氮使壓力返回至常壓，利用氮加壓至〇. 3MPa。在使攪拌機(jī)旋 轉(zhuǎn)的狀態(tài)下，將聚合槽內(nèi)溫升溫至ll〇°C，開始聚合。用2小時(shí)結(jié)束聚合，將聚合槽內(nèi)溫冷卻 至室溫。使用濾紙過(guò)濾聚合乳化液，將蓄熱材料微膠囊分離，在80°C、大氣壓下對(duì)其進(jìn)行干 燥，獲得蓄熱材料微膠囊的粉末。
[0072] <微膠囊的特性測(cè)定>
[0073] (1)利用以下的方法測(cè)定粒徑、CV值。
[0074] 使用庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器（Beckmancoulter公司制、Multisizer 4)測(cè)定上述獲得的衆(zhòng) 料的體積平均直徑（以下稱作"體積平均粒徑"）和液滴直徑分布。其中，測(cè)定粒子數(shù)為10 萬(wàn)個(gè)。結(jié)果是，液滴的體積平均粒徑為24 y m、CV值為27 %。液滴直徑分布的指標(biāo)中使用 的CV值使用下述式（1)計(jì)算。
[0075] CV值=液滴直徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差/體積平均粒徑X 100 式（1)
[0076] 在以下的實(shí)施例、比較例中也使用相同的方法測(cè)定體積平均粒徑和CV值。
[0077] (2)利用以下的方法測(cè)定V0C值。
[0078] 稱量0. lg的試樣至淺底盤中，放在微腔中，在進(jìn)行100°C X 2小時(shí)放置后，在放置 于25°C X22小時(shí)的條件下進(jìn)行放散試驗(yàn)，使用TenaxTA捕集管捕集所產(chǎn)生的氣體。利用己 烷對(duì)放散氣體捕集管（TenaxTA管）及微腔進(jìn)行溶劑抽提，使用氣相色譜質(zhì)譜分析儀（GC/ MS)進(jìn)行所產(chǎn)生的氣體的定量。
[0079] 將上述特性值的測(cè)定結(jié)果示于表1。
[0080] [實(shí)施例2]
[0081] <0/W型乳化液的聚合反應(yīng)前的調(diào)配和處理>
[0082] 在內(nèi)徑為20mm、長(zhǎng)為約500mm的圓筒型外包裝a內(nèi)插入30組由3000目的主金屬 絲網(wǎng)構(gòu)成的金屬絲網(wǎng)和長(zhǎng)為l〇mm、內(nèi)徑為15mm的間隔物所構(gòu)成的單元，制成乳化裝置。
[0083] 0/W型分散液使用在作為不含乙烯基的有機(jī)化合物的JX日礦日石Energy公 司制TS-8(化學(xué)名：正十八烷、功能：蓄熱性）、作為乙烯基單體的苯乙烯、作為交聯(lián)劑的 EGDMA(將組成示于表1)、作為引發(fā)劑的日油公司制PEROCTA 0(P00) 1. 4重量份、作為鏈轉(zhuǎn) 移劑的花王公司制^10以1^0^20(化學(xué)名：正十二烷基硫醇、也表述為"01〇3.0重量份 的油相混合物中混合分散劑水溶液（KURARAY制PVA217EE、2重量份）所獲得的分散體。分 別利用不同的柱塞泵，將油相混合物以30g/分鐘的流量、將分散劑水溶液以60g/分鐘的流 量導(dǎo)入到乳化裝置中，由此實(shí)施乳化，獲得0/W型乳化液。利用蒸餾水進(jìn)行稀釋，制成油相 的濃度為20重量％的0/W型乳化液，供至聚合原料。
[0084] <聚合反應(yīng)>
[0085] 在具備攪拌器、壓力計(jì)和溫度計(jì)的容器（聚合槽）中投入上述0/W型乳化液60g 和蒸餾水40g，對(duì)聚合器內(nèi)進(jìn)行減壓，進(jìn)行容器內(nèi)的脫氧，利用氮使聚合槽內(nèi)壓返回至常壓， 利用氮加壓至0. 3MPa。在使攪拌機(jī)旋轉(zhuǎn)的狀態(tài)下，將聚合槽內(nèi)溫升溫至110°C，開始聚合。 用2小時(shí)結(jié)束聚合，將聚合槽內(nèi)溫冷卻至室溫。獲得含微膠囊濃度為約20重量％的蓄熱微 膠囊的漿料。使用濾紙過(guò)濾聚合液，將蓄熱微膠囊分離，在80°C、大氣壓下對(duì)其進(jìn)行干燥，獲 得微膠囊的粉末。
[0086] 測(cè)定所得微膠囊試樣的各特性值，將結(jié)果示于表1。
[0087] [實(shí)施例3]
[0088] < 0/W型乳化液的聚合反應(yīng)前的調(diào)配和處理>
[0089] 除了主金屬絲網(wǎng)用3000目的金屬絲網(wǎng)代替2400目的金屬絲網(wǎng)以外，通過(guò)與實(shí)施 例2同樣的操作制備0/W乳化液。
[0090] <聚合反應(yīng)><