;
其中 基團(tuán)R3相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C1-C4-烷基； η = 0、1、2、3 或 4 基團(tuán)R4相同或不同，且各自為SO 3H、P03H2、O-PO3H2和/或?qū)ξ蝗〈腃 6H4-S03H ;
其中 基團(tuán)R5相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C1-C4-烷基； 基團(tuán)Z相同或不同，且各自為Λ?π / 其中
基團(tuán)R6相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C1-C4-烷基； 基團(tuán)Q相同或不同，且各自為NH和/或O ; 基團(tuán)R7相同或不同，且各自為H;(C nH2n) -SO3H，其中η = 0、1、2、3或4; (CnH2n) -0Η，其中 η = 0、1、2、3 或4 !(CnH2n)-PO3H2，其中 η = 0、1、2、3 或 4 !(CnH2n)-OPO3H2，其中 η = 0、1、2、3 或 4 ; (C6H4) -SO3H ; (C6H4) -PO3H2; (C 6H4) -OPO3H2和 / 或（C mH2m) e-0- (A' 0) α -R9,其中 m = 0、1、 2、3或4,6 = 0、1、2、3或4，八'=(；,!12!￡,，其中？=2、3、4或5，和/或〇12(：((： 6!15)!1-，€[ =1至350的整數(shù)，其中R9相同或不同且各自為非支鏈或支鏈C ^C4-烷基。
3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中，用作酸單體的為甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸、馬來酸 酐、馬來酸酐的單酯或多種這些組分的混合物。
4. 權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚醚大分子單體通過聚合進(jìn)行反應(yīng)以制 備在聚合物中具有通式（I la)、（ I lb)、（ I Ic)和/或（I Id)中的一種的結(jié)構(gòu)單元：
其中 R' R11和R 12各自相同或不同，且各自彼此獨(dú)立地為H和/或非支鏈或支鏈C i-C；-烷 基； 基團(tuán)E相同或不同，且各自為非支鏈或支鏈C1-C6-亞烷基、環(huán)己基、CH2-C 6Hltl、鄰位、間 位或?qū)ξ蝗〈腃6H4和/或不存在單元； 基團(tuán)G相同或不同，且各自為0、NH和/或CO-NH，條件是當(dāng)E為不存在單元時(shí)，G也是 不存在單元； 基團(tuán)A相同或不同且各自為CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5(優(yōu)選X = 2)和/或 CH2CH(C6H5)； 下標(biāo)η相同或不同，且各自為0、1、2、3、4和/或5 ; 下標(biāo)a相同或不同，且各自為2至350 (優(yōu)選10-200)的整數(shù)； 基團(tuán)R13相同或不同，且各自為H、非支鏈或支鏈C ^C4-烷基、0)-順2和/或COCH 3; 其中
基團(tuán)R14相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷基； 基團(tuán)E相同或不同，且各自為非支鏈或支鏈C1X6+亞烷基、環(huán)己基、CH2-C 6H1(l、鄰位、間位 或?qū)ξ蝗〈腃6H4和/或不存在單元； 基團(tuán)G相同或不同，且各自為不存在單元、0、NH和/或C0-NH，條件是當(dāng)E為不存在單 元時(shí)，G也為不存在單元； 基團(tuán)A相同或不同，且各自為CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下標(biāo)η相同或不同，且各自為0、1、2、3、4和/或5 ; 下標(biāo)a相同或不同，且各自為2至350的整數(shù)； 基團(tuán)D相同或不同，且各自為不存在單元、NH和/或0,，條件是當(dāng)D為不存在單元時(shí)：b =0、1、2、3 或 4 且 c = 0、1、2、3 或 4,其中 b+c = 3 或 4,以及 條件是當(dāng)D為NH和/或0時(shí)：b = 0、1、2或3, c = 0、1、2或3,其中b+c = 2或3 ; 基團(tuán)R15相同或不同，且各自為H、非支鏈或支鏈C ^C4-烷基、0)-順2和/或COCH 3;
其中 R16、R17和R 18各自相同或不同，且各自彼此獨(dú)立地為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷 基； 基團(tuán)E相同或不同，且各自為非支鏈或支鏈C1-C6-亞烷基、環(huán)己基、CH2-C 6Hltl、鄰位、間 位或?qū)ξ蝗〈腃6H4和/或不存在單元； 基團(tuán)A相同或不同，且各自為CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下標(biāo)η相同或不同，且各自為0、1、2、3、4和/或5 ; 基團(tuán)L相同或不同，且各自為CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2-CH(C6-H5); 下標(biāo)a相同或不同，且各為2至350的整數(shù)； 下標(biāo)d相同或不同，且各為1至350的整數(shù)； 基團(tuán)R19相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷基， 基團(tuán)R2tl相同或不同且各自為H和/或非支鏈C「C4-烷基， 其中
R27、R28和R 29相同或不同，且各自彼此獨(dú)立地為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷基； 基團(tuán)A相同或不同，且各自為CxH2x，其中X = 2、3、4和/或5,和/或CH2CH(C6H5); 下標(biāo)a相同或不同，且各自為2至350的整數(shù)； 基團(tuán)R3tl相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷基。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其中各自具有算術(shù)平均數(shù)為4至350的氧化亞烷 基的烷氧基化異戊二烯醇和/或烷氧基化羥丁基乙烯基醚和/或烷氧基化（甲基）烯丙醇 用作聚醚大分子單體。
6. 權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其中稀屬不飽和化合物作為單體起始材料引入至 聚合反應(yīng)器中，并通過聚合進(jìn)行反應(yīng)以制備在聚合物中具有通式（IIIa)和/或（IIIb)的 結(jié)構(gòu)單元： 其中
基團(tuán)R21相同或不同，且各自為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4基團(tuán)； 基團(tuán)W相同或不同，且各自為O和/或NH; 基團(tuán)R22相同或不同，且各自為支鏈或非支鏈C ^C5-單羥基烷基；
其中 R23、R24和R25各自相同或不同，且各自彼此獨(dú)立地為H和/或非支鏈或支鏈C ^C4-烷 基； 下標(biāo)η相同或不同，且各自為0、1、2、3和/或4 ; 基團(tuán)R26相同或不同，且各自為（C6H5)、0Η和/或-OCOCH 3。
7. 權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其中引入聚合反應(yīng)器中的相對于每摩爾烯屬不飽 和酸單體的烯屬不飽和聚醚大分子單體的量為能使在所形成的共聚物中獲得的酸單體結(jié) 構(gòu)單元與聚醚大分子單體結(jié)構(gòu)單元的算術(shù)平均摩爾比為20 :1至1 :1，優(yōu)選12 :1至1 :1。
8. 權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中總計(jì)至少45摩爾％，但優(yōu)選至少80摩爾％的 所述聚合物的所有結(jié)構(gòu)單元通過將烯屬不飽和酸單體和烯屬不飽和聚醚大分子單體聚合 而制備。
9. 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法，其中通過不同的進(jìn)料路線分別將至少一種烯屬不 飽和聚醚大分子單體和至少一種烯屬不飽和酸單體送入環(huán)管反應(yīng)器中。
10. 權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述環(huán)管反應(yīng)器包含用于循環(huán)反應(yīng)介質(zhì)的裝 置。
11. 權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合裝置具有至少一個(gè)位于環(huán)管反應(yīng) 器的下游且通過環(huán)管反應(yīng)器的出口流將包含聚合物的反應(yīng)組合物引入至其中的連續(xù)操作 的反應(yīng)器。
12. 權(quán)利要求11的方法，其中將單體起始材料和/或引發(fā)劑組分引入至下游反應(yīng)器中。
【專利摘要】用于制備共聚物的連續(xù)法。本發(fā)明涉及一種在聚合裝置中連續(xù)制備聚合物的方法，其中起始材料包含至少一種烯屬不飽和聚醚大分子單體和至少一種烯屬不飽和酸單體和至少一種自由基引發(fā)劑，且所述聚合在-20℃至+120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，其中聚合裝置包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)用于起始材料的進(jìn)料路線和至少一個(gè)出口的環(huán)管反應(yīng)器，其中環(huán)管反應(yīng)器包含至少一個(gè)含有內(nèi)冷卻和混合元件并具有至少10kW/m3·K的基于體積計(jì)的熱交換功率的反應(yīng)區(qū)。
【IPC分類】C04B24-26, C08F2-06, B01J19-18, C08F290-06
【公開號】CN104837552
【申請?zhí)枴緾N201380064564
【發(fā)明人】C·施韋德, G·凱撒, A·布羅塔哈根, M·維爾
【申請人】建筑研究和技術(shù)有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年12月9日
【公告號】EP2742995A1, WO2014090743A1