專利名稱:制備具有高粘度有機(jī)相的乳液的方法
本發(fā)明涉及制備有機(jī)相具有高粘度的乳液的方法。
在制備具有相對小的液滴尺寸，并且由含水連續(xù)相和高粘度(即具有至少等于1Pa.s和優(yōu)選至少5Pa.s的粘度)的有機(jī)非連續(xù)相獲得的乳液中遇到了困難。具體地說，在連續(xù)相和非連續(xù)相之間的粘度差使得有必要使用高剪切和/或低效方式。另外，所得結(jié)果僅僅是部分令人滿意的。
已提出了許多解決辦法來由標(biāo)準(zhǔn)方式獲得水包油型乳液。這些乳液尤其通過使用大量的表面活性劑來獲得。因此，該方法用表面活性劑的濃水溶液作為基本原料起始來進(jìn)行，向其中加入有機(jī)相。所得乳液然后可以進(jìn)行稀釋。
該方法的缺陷是它需要使用特殊設(shè)計的設(shè)備。此外，這類方法不能連續(xù)進(jìn)行。
另外，不可能使用上述方法制備多重乳液(水包油包水)。此中原因是一旦將倒相(inverse)乳液(油包水)引入到表面活性劑的濃水相中，該倒相乳液去穩(wěn)定和僅可以獲得簡單乳液(水包油)。
本發(fā)明的目的是獲得用于由粘性有機(jī)相制備水包油型乳液的簡單而有效的方法，即，首先，僅需要使用標(biāo)準(zhǔn)方式，第二，有可能獲得用于該乳液的精細(xì)而均勻的粒度。
此外，本發(fā)明最尤其適合于獲得多重乳液。
因此，本發(fā)明的一個主題是制備水包油乳液的方法，該有機(jī)相具有高于或等于1Pa.s的粘度，其中使用包括在25和80℃之間表現(xiàn)出粘度跳躍，使得log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)比率的值至少等于1，優(yōu)選至少等于2的至少一種熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的水相，該粘度的變化是可逆的；熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的量應(yīng)使得在乳液制備溫度下水相的粘度為有機(jī)相的粘度的0.2-5倍；所述溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
然而，在閱讀了以下說明書和實(shí)施例后，本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將會更清楚地顯現(xiàn)。
首先，應(yīng)該指出的是，可以進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法，可以獲得簡單水包油乳液，而且也可以獲得有機(jī)相事實(shí)上是倒相乳液(即油包水乳液)的多重乳液。
應(yīng)該指出的是，根據(jù)本發(fā)明獲得的簡單乳液的平均液滴尺寸更尤其是在0.1和50μm之間，優(yōu)選在0.1和5μm之間。
在根據(jù)本發(fā)明的獲得的多重乳液的情況下，分散在外水相中的液滴的平均尺寸是在5和100μm之間，更尤其在5和50μm之間，以及有利地在5和15μm之間。
平均液滴尺寸使用Horiba粒度分析儀測量，并且對應(yīng)于中值體積直徑(d50)，其表示等于50％的累積分布的顆粒的直徑。
在下文中，使用術(shù)語“乳液”來表示簡單直接乳液(水包油)，倒相乳液(油包水)或多重乳液，除非具體指明了乳液的性質(zhì)。
在下文中，提到“內(nèi)水相”來表示多重乳液的倒相乳液的水相。術(shù)語“水相”表示簡單直接乳液的水相，或多重乳液的“外”水相。
而且，術(shù)語“聚合物”表示均聚物和共聚物二者。
現(xiàn)在將描述有機(jī)相。
首先，用作有機(jī)相的化合物更尤其選自在25℃的水中溶解度不超過10wt％的化合物。
另外，如前面所述，有機(jī)相具有至少1Pa.s和至少5Pa.s的粘度。根據(jù)本發(fā)明的方法最尤其適合于制備有機(jī)相具有在5和500Pa.s之間的粘度的乳液。
應(yīng)該指出的是，粘度是指在25℃下使用Brookfield粘度計根據(jù)1972年2月的AFNOR標(biāo)準(zhǔn)NFT 76 102測量的動態(tài)粘度。
有機(jī)相更尤其選自礦物油；醇酸樹脂(例如由Novance公司出售的Coporob 3115DE樹脂)；多異氰酸酯；高分子量硅氧烷；這些化合物單獨(dú)或作為混合物存在。
屬于可以提及的礦物油之列的是聚丁烯油類。例如，通過異丁烯比例高的C餾分的聚合獲得的聚丁烯油類(購自BP的Napvis和Hyvis系列)適合于使用。
至于多異氰酸酯，尤其可以提及具有以下結(jié)構(gòu)式A(-NCO封閉)p的化合物，其中A表示含有n個自由價的有機(jī)骨架，p是在2和7之間，和NCO封閉表示封閉或非封閉的異氰酸酯官能團(tuán)。
更尤其，碳在所述單體中的總數(shù)目有利地在10和100之間。
另外，A骨架可以由例如具有至少等于6，更尤其至少等于10，優(yōu)選至少等于15的碳數(shù)的重質(zhì)多胺(包括苯胺)組成。該胺以本身已知的方式通過與光氣反應(yīng)來轉(zhuǎn)化。應(yīng)該指出的是，A骨架還可以是三聚體和縮二脲的骨架。
屬于可以選擇的封閉基團(tuán)之列的是含有不穩(wěn)定氫的基團(tuán)，其中pKa值不超過14，更尤其不超過10和優(yōu)選不超過8。應(yīng)該指出的是，pKa值越高，它對于揮發(fā)性封閉劑(如果存在的話)越理想。
選擇該封閉劑，使得乳液在儲存溫度下是穩(wěn)定的。
在能夠封閉異氰酸酯的化學(xué)官能團(tuán)中，可以提及的實(shí)例是以下官能團(tuán)-醇類和硫醇類-肟類-羥基胺類-酸類-酰胺類和酰亞胺類-β-二酮類-吡唑類。
適合的多異氰酸酯更尤其選自含有(多)異氰酸酯基團(tuán)的油類和/或膠類和/或樹脂，它的粘度是在前面所述范圍內(nèi)。使用幾種這類化合物，和類似地它們與所述油和/或膠和/或樹脂的至少一種溶劑(或稀釋劑)的結(jié)合物將不偏離本發(fā)明的范圍，前提是整體的粘度是在所述范圍內(nèi)。
屬于可以提及的高分子量硅氧烷之列的例如是聚有機(jī)基硅氧烷油和/或膠和/或樹脂。使用聚有機(jī)基硅氧烷油和/或膠和/或樹脂的混合物將不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的偏離，前提是該混合物具有在前面所述的范圍內(nèi)的粘度。類似地，本發(fā)明適合于乳化聚有機(jī)基硅氧烷油和/或膠和/或樹脂，和任選的所述油和/或膠和/或樹脂的至少一種溶劑，和/或任選的至少一種硅烷和/或至少一種硅質(zhì)和/或非硅質(zhì)填料的混合物，前提是該混合物具有在上述范圍內(nèi)的粘度。
在可以使用的聚有機(jī)基硅氧烷油和膠當(dāng)中，可以提及由下式的單元組成的那些R’3-aRaSiO1/2和R2SiO在該式中-a是0-3的整數(shù)，-基團(tuán)R可以是相同或不同的，表示飽和或不飽和C1-C10脂族基團(tuán)；C6-C13芳族基團(tuán)；由Si-C或Si-O-C鍵連接于硅的極性有機(jī)基團(tuán)；-基團(tuán)R’可以是相同或不同的，表示OH基團(tuán)；C1-C10烷氧基或烯氧基，C6-C13芳氧基；C1-C13酰氧基；C1-C8酮亞胺氧基；由Si-N鍵連接于硅的C1-C6氨基官能化或酰胺基官能化基團(tuán)。
優(yōu)選，所述油的基團(tuán)R的至少80％表示甲基。
在可以使用的聚有機(jī)基硅氧烷樹脂當(dāng)中，可以提及由下式的單元RSiO3/2(單元T)和/或SiO2(單元Q)與下式的單元組成的那些R’3-aRaSiO1/2(單元M)和/或R2SiO(單元D)在該式中，a，R和R’具有以上給出的定義。
這些樹脂一般是MQ、MDQ、TDM、TD、MT等類型。
當(dāng)所述油、膠或樹脂含有反應(yīng)性和/或極性基團(tuán)R，如H，OH，乙烯基，烯丙基，己烯基或氨基烷基時，尤其，這些基團(tuán)一般不超過該油或膠的2wt％，和不超過該樹脂的10wt％。
粘性聚二甲基硅氧烷和α，ω-雙-(羥基)聚二甲基硅氧烷油和聚二甲基硅氧烷，聚苯基甲基硅氧烷和α，ω-雙-(羥基)聚二甲基硅氧烷膠是公知可以商購的產(chǎn)品。
含有1-2wt％的甲硅烷醇官能的DT聚甲基硅氧烷粘性樹脂也是可以商購的產(chǎn)品。
在硅氧烷油、膠或樹脂的溶劑中(可以存在于硅氧烷相中)，可以提及揮發(fā)性環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷(八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷等)，短鏈聚二甲基硅氧烷油(低于100mPa.s的粘度)，六甲基二硅氧烷，酮類(甲基·乙基酮等)，醚類(二乙醚等)，酯類(肉豆蔻酸異丙酯，乙酸乙酯等)，某些氯化或氯氟化溶劑(二氯甲烷，氯仿等)，和高度支化鏈烷烴(以異烷烴和環(huán)烷烴為基礎(chǔ)的白油等)。
各種硅烷和/或無機(jī)填料還可以存在于硅氧烷相中。
這些硅烷尤其可以是所述聚有機(jī)硅氧烷油、膠或樹脂的合成副產(chǎn)物或交聯(lián)劑。當(dāng)它們是反應(yīng)副產(chǎn)物時，它們一般以大約0-10重量份，優(yōu)選0-5重量份/100重量份的聚有機(jī)基硅氧烷油和/或膠和/或樹脂的量存在。
當(dāng)需要羥基化油、膠或樹脂的交聯(lián)劑官能團(tuán)時，它們一般以大約0.5-30重量份，和優(yōu)選大約2-8重量份/100重量份的油和/或膠和/或樹脂的量存在。
所述硅烷還可以是用于調(diào)節(jié)由根據(jù)本發(fā)明的方法制備的水乳液獲得的各種應(yīng)用的硅氧烷組合物的物理化學(xué)性能和尤其粘合性能的添加劑。屬于可以提及的這類硅烷之列的是氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等等。
它們以可以高達(dá)油和/或膠和/或樹脂的200wt％，一般大約2-100wt％的量使用。
還可以存在增強(qiáng)或半增強(qiáng)硅質(zhì)或非硅質(zhì)填料?？梢蕴峒暗膶?shí)例包括膠態(tài)硅石，燃燒硅石和沉淀硅石粉末，硅藻土，研磨石英，天然碳酸鈣，水合氧化鋁，氫氧化鎂，碳黑，二氧化鈦，氧化鋁，蛭石，氧化鋅，云母，滑石，氧化鐵，硫酸鋇，熟石灰等等。
這些填料的尺寸一般小于或等于它們分散在其中的液滴的平均尺寸。作為指導(dǎo)，這些填料的平均尺寸(d50)一般是大約0.001-50μm和優(yōu)選大約0.001-10μm。
這些填料一般以可高達(dá)油和/或膠和/或樹脂的300wt％和優(yōu)選大約3-100wt％的量存在。
有機(jī)相同樣可以選自環(huán)氧樹脂，精油，甘油單、二和三酯，只要它們的粘度是在前面所述范圍內(nèi)。
有機(jī)相可以任選包括至少一種疏水活性物質(zhì)。
應(yīng)該指出的是，有機(jī)相本身可以由疏水活性物質(zhì)構(gòu)成，只要該有機(jī)相具有在前面所述范圍內(nèi)的動態(tài)粘度。
在其中它不是有機(jī)相的情況下，該活性物質(zhì)以可溶于有機(jī)相中或溶解于與所述有機(jī)相混溶的有機(jī)溶劑中的液體或非液體形式存在，或另外以分散在所述相中的固體形式存在。
更尤其，該活性物質(zhì)應(yīng)使得它們在25℃的水中的溶解度不超過10wt％。
另外，該活性物質(zhì)優(yōu)選具有低于或等于100℃和更尤其低于或等于80℃的熔點(diǎn)。
作為在食品部門具有活性的物質(zhì)的實(shí)例，可以提及甘油單、二和三酯，精油，風(fēng)味劑和著色劑。
作為在化妝品中具有活性的物質(zhì)的實(shí)例，可以提及例如屬于聚二甲基硅氧烷家族的硅油，親脂性維生素，如維生素A。
作為在油漆領(lǐng)域中適合實(shí)施本發(fā)明的活性物質(zhì)的實(shí)例，可以提及醇酸樹脂，環(huán)氧樹脂，和封閉或非封閉型異氰酸酯。
在造紙部門中，可以提及的例子包括施膠樹脂和拒水樹脂如烷基烯酮二聚體(AKD)或鏈烯基丁二酸酐(ASA)。
在農(nóng)用化學(xué)品部門中，植?；钚晕镔|(zhì)可以選自α-氰基苯氧基芐基羧酸酯或α-氰基鹵代苯氧基羧酸酯的家族，包含芳族取代基的N-甲基碳酸酯的家族，活性物質(zhì)如艾氏劑，谷硫磷，氟草胺，氟氯菊酯，氯腈肟磷，毒死蜱，氯消草，氟草煙，敵敵畏，馬拉硫磷，草達(dá)滅，對硫磷，氯菊酯，丙溴磷，丙環(huán)唑，丙硫磷，啶斑肟，丁草胺，異丙甲草胺，氯甲硫磷(Chlorimephos)，二嗪農(nóng)，吡氟千草靈，增產(chǎn)肟，滅蚜磷，克螨特，芐草丹，乙基溴硫磷，三硫磷，氯氟氰菊酯。
在洗滌部門中，可以提及的可能的活性物質(zhì)是硅氧烷消泡劑。
同樣可以使用諸如形成用于材料加工或變形的潤滑劑組合物的一部分的那些的活性物質(zhì)。該活性物質(zhì)通常是油，油衍生物或脂肪酸酯或脂肪酸鹽。
該活性物質(zhì)還可以選自在水中少量混溶或不混溶的有機(jī)溶劑或這些溶劑的混合物，尤其如用于清洗或汽提的那些，如芳族石油餾分，萜烯類化合物如D-或L-烯，以及溶劑如Solvesso。還適合作為溶劑的是脂族酯類，如乙酸、丁二酸和戊二酸的混合物的甲酯(作為尼龍合成的副產(chǎn)物獲得的酸的混合物)，油類，例如液體礦脂，和氯化溶劑。
在其中有機(jī)相包括不同于有機(jī)相的一種或多種疏水活性物質(zhì)的情況下，它們的含量更尤其占所述有機(jī)相的1-50wt％。
根據(jù)本發(fā)明的一個變型，該有機(jī)相包括分散內(nèi)水相。更尤其，有機(jī)相是倒相乳液。
應(yīng)該指出的是，倒相乳液，即包括內(nèi)水相的有機(jī)相的粘度本身還具有高粘度。因此，倒相乳液的粘度為至少1Pa.s，更尤其至少5Pa.s和優(yōu)選在5和500Pa.s之間。上述粘度是使用Brookfield粘度計在25℃下，根據(jù)1972年的標(biāo)準(zhǔn)NFT 76 102測量的動態(tài)粘度。
在這種情況下，倒相乳液的有機(jī)相優(yōu)選具有與簡單乳液相同的性質(zhì)。因此在任何要點(diǎn)上可以參照以上給出的列舉。
如果存在，乳液的內(nèi)水相和/或如果存在的外水相可以包括至少一種親水活性物質(zhì)。優(yōu)選，親水活性物質(zhì)是在乳液的內(nèi)水相中，當(dāng)它存在時。
應(yīng)該指出的是，疏水和親水活性物質(zhì)根據(jù)它們相互的相容性來決定。類似地，選擇親水活性物質(zhì)，以便不干擾有機(jī)相。
親水活性物質(zhì)可以以不溶于水相中的形式；以溶解在水混溶性溶劑，例如甲醇、乙醇，丙二醇或甘油中的形式；或以分散在所述相中的固體的形式存在。
作為可以在化妝品領(lǐng)域中使用的活性物質(zhì)的實(shí)例，可以提及具有化妝效果，治療效果的物質(zhì)或可以用于處理皮膚和頭發(fā)的任何其它物質(zhì)。
這樣，可以使用的活性物質(zhì)包括皮膚和頭發(fā)調(diào)理劑，如尤其包括可以任選在雜環(huán)中引入的季銨的聚合物(季鎓鹽(quaternium)和多季鎓鹽(polyquaternium)等類的化合物)，濕潤劑；固定(定型)劑，更尤其選自聚合物(均聚物、共聚物或三元共聚物，例如丙烯酰胺，丙烯酰胺/丙烯酸鈉，聚苯乙烯磺酸酯等)，陽離子聚合物，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙酸乙烯酯等。
同樣可以使用著色劑；收斂劑(它能夠在除臭劑中使用和更尤其是鋁或鋯鹽)；抗菌劑；抗炎劑，麻醉劑，防曬劑等。
還可以提及α-和β-羥基酸，如檸檬酸，乳酸，羥基乙酸和水楊酸；二羧酸，優(yōu)選不飽和的和包括9-16個碳原子，如壬二酸；維生素C和它的衍生物，尤其糖基化和磷酸化衍生物；殺生物劑，尤其陽離子殺生物劑(尤其Glokill PQ和Rhodoaquat RP50，由Rhodia Chimie出售)。
在食品部門中，例如可以提及的實(shí)例尤其包括用作織構(gòu)聚合物如海藻酸鹽，角叉菜膠的交聯(lián)劑的二價鈣鹽(磷酸鹽，氯化物等)；碳酸氫鈉。
在植保活性物質(zhì)的領(lǐng)域中，可以使用親水殺蟲劑或促進(jìn)植物生長和發(fā)育的親水營養(yǎng)組分。
至于油或氣井的開采或施工的領(lǐng)域，本發(fā)明可用于親水活性物質(zhì)，該活性物質(zhì)尤其可以在膠接操作，井的完井、鉆探和增產(chǎn)措施中使用(例如壓裂)。作為能夠在該領(lǐng)域中使用的活性物質(zhì)的實(shí)例，可以提及用于水泥組合物的交聯(lián)的催化劑，例如鋰鹽，如氯化物和乙酸鹽。類似地可以提及尤其能夠降解多糖的化合物，例如羧酸(尤其檸檬酸)，酶(尤其纖維素酶)和氧化劑。
在硅氧烷的領(lǐng)域中，例如可以提及鈣鹽和氫氧化鉀，它們用作交聯(lián)劑。
在造紙領(lǐng)域中，尤其可以提及氯化鈣和鹽酸。
親水活性物質(zhì)的量更尤其在0.1和50wt％之間，相對于水相(無論它是內(nèi)相和/或外相)和優(yōu)選在0.1和20wt％之間，相對于水相(內(nèi)和/或外相)。
當(dāng)存在內(nèi)水相時，內(nèi)水相/有機(jī)相重量比更尤其是在10/90和90/10之間。該重量比優(yōu)選是在30/70和80/20之間。
還根據(jù)該變型，即根據(jù)其中有機(jī)相以倒相乳液的形式存在的變型，倒相乳液還包括至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種兩親型嵌段聚合物和/或至少一種陽離子表面活性劑。
根據(jù)第一個變型，倒相乳液包括至少一種非離子表面活性劑或至少一種兩親型嵌段聚合物，或它們二者的混合物。
應(yīng)該指出的是，Bancroft規(guī)則可以適用于非離子表面活性劑和所使用的兩親型嵌段聚合物(2èmèCongrès Mondial de 1’Emulsion[2ndWorld Conference on Emulsion]，1997，Bordeaux，F(xiàn)rance)。換句話說，可溶于連續(xù)相中的級分高于可溶于分散相中的級分。
因此，該表面活性劑和該聚合物優(yōu)先選自同時滿足以下兩個條件的那些-當(dāng)它們以內(nèi)有機(jī)相的0.1和10wt％之間的濃度與所述相在25℃下混合時，它們在整個或部分所述濃度范圍內(nèi)以溶液的形式存在；-當(dāng)它們以內(nèi)水相的0.1和10wt％之間的濃度與所述相在25℃下混合時，它們在整個或部分所述濃度范圍內(nèi)以分散體的形式存在。
更尤其，該非離子表面活性劑選自具有低于或等于8的HLB(親水/親脂平衡)值的化合物。
作為可以形成倒相乳液的組合物的一部分的表面活性劑的實(shí)例，可以提及選自以下之中的單獨(dú)或混合物形式的表面活性劑-烷氧基化脂肪醇類-烷氧基化甘油三酯類-烷氧基化脂肪酸類
-任選烷氧基化脫水山梨醇酯類-烷氧基化脂肪胺類-烷氧基化二(1-苯基乙基)酚類-烷氧基化三(1-苯基乙基)酚類-烷氧基化烷基酚類烷氧基化(乙氧基化，丙氧基化，丁氧基化)單元的數(shù)目應(yīng)使得HLB值低于或等于8。
烷氧基化脂肪醇類一般包括6-22個碳原子，烷氧基化單元不包含在這些數(shù)值中。
烷氧基化甘油三酯可以是植物或動物來源的甘油三酯。
任選烷氧基化脫水山梨醇酯是含有10-20個碳原子的脂肪酸，如月桂酸，硬脂酸或油酸的環(huán)化山梨醇酯。
烷氧基化脂肪胺一般含有10-22個碳原子，烷氧基化單元不包含在這些數(shù)值中。
烷氧基化烷基酚類一般含有一個或兩個含4-12個碳原子的線形或支化烷基。作為例子，尤其可以提及辛基，壬基或十二烷基。
至于兩親型嵌段聚合物，它包括至少兩個嵌段。
滿足上述Bancroft規(guī)則和兩個條件的這些兩親型聚合物更尤其包括至少一個疏水嵌段和至少一個中性、陰離子或陽離子親水嵌段。
在其中兩親型聚合物包括至少三個嵌段和更尤其三個嵌段的情況下，該聚合物優(yōu)選是線形的。另外，疏水嵌段更尤其位于端部。
在其中聚合物包括三個以上嵌段的情況下，后者優(yōu)選以接枝或梳狀聚合物的形式存在。
在下文中，術(shù)語“兩親型嵌段聚合物”在不區(qū)分線形嵌段聚合物和接枝或梳狀聚合物的情況下使用，即使這構(gòu)成了語言的誤用。
所述兩親型聚合物可以有利地通過“活性”或可控自由基聚合來獲得。作為所謂活性或可控聚合的方法的非限制性實(shí)例，尤其可以參考申請WO98/58974(黃原酸酯)，WO97/01478(二硫酯)，WO99/03894(硝基氧化合物)，WO99/31144(二硫代氨基甲酸酯)。
兩親型聚合物還可以通過陽離子或陰離子聚合來獲得。
它們同樣可以使用開環(huán)聚合(尤其陰離子或陽離子聚合)，或通過聚合物的化學(xué)改性來獲得。
接枝或梳狀聚合物還可以通過“直接接枝”和共聚方法來獲得。
直接接枝在于通過自由基途徑使選擇的單體在用于形成最終產(chǎn)物的骨架的選擇的聚合物的存在下聚合。如果仔細(xì)選擇單體/骨架對和操作條件，那么可以在生長的大分子自由基和骨架之間發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)生了在骨架上的自由基，并且由此自由基生長接枝體。由引發(fā)劑獲得的初始自由基還可以有助于轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
至于共聚，這包括在第一階段中將自由基可聚合的官能接枝于未來側(cè)掛鏈段的端部。該接枝可以通過有機(jī)化學(xué)的常用方法來進(jìn)行。接著，在第二階段中，如此獲得的大分子單體與選擇單體聚合，形成骨架，獲得了所謂的“梳狀”聚合物。
在可以制備兩親型聚合物的疏水嵌段的疏水單體中，尤其可以提及單獨(dú)或以混合物的形式存在的以下化合物-包括至少一個烯屬不飽和度的線形、支化、環(huán)狀或芳族單或多羧酸的酯，-包括8-30個碳原子，任選攜帶羥基的飽和羧酸的酯，-α，β-烯屬不飽和腈類，乙烯基醚類，乙烯基酯類，乙烯基芳族單體類，乙烯基或亞乙烯基鹵化物類，-包括至少一個烯屬不飽和度的線形或支化、芳族或非芳族烴型單體，-環(huán)狀或無環(huán)硅氧烷類的單體，和氯硅烷類，-環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷，和由這些單體衍生的大分子單體。
作為可以在制備兩親型嵌段聚合物的疏水嵌段中引入的疏水單體的特定實(shí)例，可以提及單獨(dú)或以混合物形式存在的以下化合物-(甲基)丙烯酸與含有1-12個碳原子的醇的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，或丙烯酸2-乙基己酯；-乙酸乙烯酯，versatate乙烯酯，丙酸乙烯酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，甲基·乙烯基醚或乙基·乙烯基醚；-乙烯基腈類，更尤其包括具有3-12個碳原子的那些，如尤其丙烯腈和甲基丙烯腈；-苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，丁二烯和氯丁二烯；和由這些單體衍生的大分子單體。
優(yōu)選的單體是丙烯酸與線形或支化C1-C4醇的酯，如丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，乙烯基酯類如乙酸乙烯酯，苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
至于可以獲得兩親型嵌段聚合物的非離子親水單體，可以不帶限制地提及環(huán)氧乙烷，包括至少一個烯屬不飽和鍵的線形、支化、環(huán)狀或芳族單或多羧酸酰胺或衍生物，如(甲基)丙烯酰胺，N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺；由(甲基)丙烯酸衍生的親水酯類如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯；在水解后可以獲得聚乙烯醇嵌段的乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯，versatate乙烯酯，或丙酸乙烯酯(它們可以單獨(dú)或結(jié)合存在)，以及由這些單體衍生的大分子單體。請注意，術(shù)語“大分子單體”表示攜帶一個或多個可聚合的官能團(tuán)的大分子。
然而，優(yōu)選的親水單體是單獨(dú)或作為混合物，或以大分子單體的形式存在的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
至于可以獲得兩親型嵌段聚合物的陰離子親水單體，例如可以提及包括至少一個羧酸、磺酸、硫酸、膦酸、磷酸或磺基丁二酸官能團(tuán)的單體，或相應(yīng)的鹽。
要指出的是，在使用兩親型嵌段聚合物的pH條件下，聚合物的陰離子嵌段的官能團(tuán)是以至少部分電離(離解)的形式存在。更尤其，該嵌段的官能團(tuán)的至少10mol％是以電離形式存在。該值的確定對于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員來說沒有任何問題；它尤其取決于聚合物單元的可電離的官能團(tuán)的pKa和這些官能團(tuán)的數(shù)目(即在聚合物的制備過程中使用的攜帶可電離的官能團(tuán)的單體的mol數(shù))。
更尤其，單體選自單獨(dú)或以混合物形式存在的以下化合物-線形、支化、環(huán)狀或芳族單或多羧酸，和這些酸的N-取代衍生物；包括至少一個烯屬不飽和鍵的多羧酸的單酯；-線形、支化、環(huán)狀或芳族乙烯基羧酸；-包括一個或多個烯屬不飽和度的氨基酸；它們的前體，它們的磺酸或膦酸衍生物，以及由這些單體衍生的大分子單體；這些單體或大分子單體可以鹽的形式存在。
可以提及的陰離子單體的實(shí)例不帶限制地包括單獨(dú)或以混合物形式存在的以下化合物-丙烯酸，甲基丙烯酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，馬來酸，丙烯酰胺基羥基乙酸，2-丙烯-1-磺酸，甲基烯丙基磺酸，苯乙烯磺酸，α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸，2-磺基亞乙基甲基丙烯酸酯，磺基丙基丙烯酸，雙磺基丙基丙烯酸，雙磺基丙基甲基丙烯酸，硫酸根乙基甲基丙烯酸，羥乙基甲基丙烯酸磷酸單酯，以及堿金屬鹽，如鈉或鉀，或銨鹽；-乙烯基磺酸，乙烯基苯磺酸，乙烯基膦酸，亞乙烯基磷酸，乙烯基苯甲酸，以及它們的堿金屬鹽，如它們的鈉或鉀，或銨鹽；-N-甲基丙烯?；桨坊騈-丙烯酰基羥基甘氨酸；和由這些單體衍生的大分子單體。
使用屬于剛才列舉的那些化合物的前體的單體也不偏離本發(fā)明的范圍。換句話說，這些單體具有一旦引入到聚合物鏈中尤其可以通過化學(xué)處理如水解轉(zhuǎn)化，再次形成上述陰離子物質(zhì)的單元。例如，可以使用上述單體的完全或部分酯化單體，以便隨后完全或部分水解。
作為可以獲得兩親型嵌段聚合物的親水陽離子單體，尤其可以提及單獨(dú)或以混合物形式存在的以下化合物-(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；-包括至少一個仲、叔或季胺官能團(tuán)，或含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的單體，乙烯基胺或乙撐亞胺；
-二烯丙基二烷基的銨鹽；或相應(yīng)的鹽和由這些單體衍生的大分子單體。
所述單體可以具有選自鹵根，例如氯，硫酸根，硫酸氫根，烷基硫酸根(例如含有1-6個碳原子)，磷酸根，檸檬酸根，甲酸根和乙酸根中的抗衡離子。
還適合的陽離子單體的實(shí)例尤其包括單獨(dú)或以混合物形式存在的以下單體-(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯，(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯，二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；-乙撐亞胺，乙烯基胺，2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶；-氯化三甲基銨(甲基)丙烯酸乙酯，甲基硫酸三甲基銨丙烯酸乙酯(trimethyl ammoniumethyl acrylate methyl sulfate)，氯化芐基二甲基銨(甲基)丙烯酸乙酯，氯化4-苯甲?；S基二甲基銨丙烯酸乙酯，氯化三甲基銨乙基(甲基)丙烯酰胺，氯化乙烯基芐基三甲基銨；-氯化二烯丙基二甲基銨；和由這些單體衍生的大分子單體。
優(yōu)選，兩親型嵌段聚合物具有低于或等于100 000g/mol，更尤其在1 000和50 000g/mol之間，優(yōu)選在1 000和20 000g/mol之間的重均摩爾質(zhì)量。要指出的是，上述重均摩爾質(zhì)量是根據(jù)在所述聚合物的制備過程中引入的各單體量評價的理論摩爾質(zhì)量。
優(yōu)選，使用非離子類型的兩親型嵌段聚合物。
作為適合實(shí)施本發(fā)明的兩親型嵌段聚合物的實(shí)例，可以提及聚羥基硬脂酸酯-聚乙二醇-聚羥基硬脂酸酯三嵌段聚合物(購自ICI的Arlacel系列的產(chǎn)品是它們的實(shí)例)，和聚醚聚烷基接枝的聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物(如由Goldschmidt銷售的商標(biāo)Tegopren的產(chǎn)品)。
根據(jù)第二個變型，該倒相乳液包括至少一種陽離子表面活性劑。
在該變型的情況下，表明該陽離子表面活性劑不滿足上述Bancroft規(guī)則。具體地說，陽離子表面活性劑可溶于分散相中和不溶于倒相乳液的連續(xù)相中。
在適合的陽離子表面活性劑中，尤其可以使用脂族或芳族脂肪胺，脂族脂肪酰胺和季銨衍生物(購自Rhodia Chimie的Rhodaquat RP50)。
最后，本發(fā)明的第三個變型在于將剛才已詳細(xì)描述的兩種可能性結(jié)合。
不管所選擇的變型如何，非離子表面活性劑，兩親型嵌段聚合物和/或陽離子表面活性劑的總含量更尤其為0.1-10wt％，優(yōu)選2-10wt％，相對于內(nèi)水相。
根據(jù)一個特別理想的實(shí)施方案，在其中有機(jī)相為倒相乳液形式的情況下，內(nèi)水相可以包括選自鹽如堿金屬或堿土金屬鹵化物(如氯化鈉和氯化鉀)，或堿金屬或堿土金屬硫酸鹽(如硫酸鈣)，或它們的混合物中的至少一種添加劑。內(nèi)水相還可以包括作為添加劑的至少一種糖，如葡萄糖，或另外至少一種多糖，尤其如右旋糖酐，或它們的混合物。
當(dāng)鹽存在時，鹽在內(nèi)水相中的濃度更尤其是在0.05和1mol/l之間，優(yōu)選0.1-0.4mol/l。
糖和/或多糖的濃度應(yīng)使得包括所述糖和/或多糖的內(nèi)水相的滲透壓對應(yīng)于包括0.05-1mol/l的鹽的內(nèi)水相的滲透壓。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，乳液的水相包括至少一種熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
熱誘導(dǎo)的增稠聚合物具有當(dāng)溫度超過用于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度時獲得粘度增加的水溶液的特殊特征；在該溫度以上，其中存在所述聚合物的介質(zhì)的粘度增加。
更尤其，這些聚合物在室溫下可溶于水中，以及在增稠溫度以上，一些聚合物變得疏水(熱敏部分)該聚合物因此形成了微觀水平的物理網(wǎng)絡(luò)，這在宏觀水平的粘度增加上得到反映。
如前面所述，在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物選自表現(xiàn)在25和80℃之間的粘度跳躍，使得log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)比率的值至少等于至少1的那些。
該比率在以下條件下測量*首先將該聚合物溶解在水中(4％的固體含量)。
*然后通過進(jìn)行20℃和80℃之間的溫度掃描以控制應(yīng)力流模式測量流變學(xué)分布。所用配置是錐/板4cm/l度幾何結(jié)構(gòu)。選擇在該程序中誘導(dǎo)的應(yīng)力(手工模式)，使得在25℃的梯度是10s-1。
*選擇用于表征聚合物的熱誘導(dǎo)的增稠力的數(shù)值，即log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)比率，表示從25到80℃的粘度跳躍(按十進(jìn)制表示)。換句話說，該數(shù)值表示該介質(zhì)在80℃的粘度比該介質(zhì)在25℃的粘度高10n倍；其中n是在0和5之間。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案，熱誘導(dǎo)的增稠聚合物具有至少十倍和優(yōu)選至少二十倍的粘度跳躍。
除了該特征以外，選擇熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，使得粘度變化是可逆的。換句話說，當(dāng)溫度下降時，粘度降低。
在可以使用的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物中，可以提及疏水改性多糖，例如羧甲基纖維素，甲基纖維素，羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。
在這類聚合物的情況下，可以有利地結(jié)合使用它們與選自非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種其它表面活性劑。
合成聚合物，例如以N-異丙基丙烯酰胺為基礎(chǔ)的聚合物和以甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯為基礎(chǔ)的聚合物也適合于使用。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實(shí)施方案，所用熱誘導(dǎo)的增稠聚合物具有由聚合物骨架鏈段和接枝到其上的至少兩個相同或不同的聚合物側(cè)鏈段組成的梳狀結(jié)構(gòu)，該聚合物骨架或聚合物側(cè)鏈段具有在25和80℃之間的低臨界溶解溫度LCST。
應(yīng)該指出的是，術(shù)語“鏈段”包含了線形鏈或支化鏈。
根據(jù)本發(fā)明的第一個變型，聚合物骨架鏈段具有在25和80℃之間的LCST。
最后，根據(jù)本發(fā)明的另一個變型，使用幾種聚合物，它們排列在一起，以便形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，其中它的具有LCST的聚合物鏈段含有交聯(lián)結(jié)點(diǎn)并且它的不具有25和80℃之間的低臨界溶解溫度的至少一些鏈段在所述結(jié)點(diǎn)之間建立聯(lián)系。
根據(jù)這些變型，不具有所需LCST(即在25和80℃之間)的鏈段本身至少在該溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在10和100℃之間是水溶性的。
至于不具有LCST臨界溫度的聚合物鏈段，它更優(yōu)選是水溶性烯類的聚合物。
這些水溶性聚合物可以由水溶性烯屬單體的聚合獲得。這些單體尤其可以是乙烯類，丙烯酸類，苯乙烯類和二烯類單體，或乙烯基酯類單體。
可以提及的乙烯基單體的實(shí)例包括乙烯基磺酸和甲基烯丙基磺酸，或它們的鹽。
可以提及的丙烯酸類單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸，二酸如富馬酸和衣康酸，或它們的鹽，馬來酸酐，丙烯酰胺和它的衍生物如丙烯酰胺基甲基丙磺酸，或它們的鹽。
可以提及的苯乙烯單體的實(shí)例包括苯乙烯磺酸和乙烯基苯甲酸，或它們的鹽。
上述水溶性單體還可以與疏水單體結(jié)合或用疏水單體替代，一旦引入到聚合物鏈中，它的單元尤其可以通過化學(xué)處理如水解轉(zhuǎn)化為水溶性單元。它們的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和乙酸乙烯酯。
最后，還可以使用任何類型的有機(jī)溶解性單體，并以疏水單元的形式引入到聚合物鏈上。以少量存在于聚合物鏈段中的所述單體使得相應(yīng)聚合物的水溶性被控制。
不用說，選擇各種單體，使得相應(yīng)聚合物鏈段具有在根據(jù)本發(fā)明的水介質(zhì)中的溶解度。相應(yīng)單體的相對量的這種調(diào)節(jié)是在本領(lǐng)域的技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，尤其優(yōu)選的是單體如丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酰胺和它們的衍生物，富馬酸和馬來酸，和磺化單體如2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸和它的堿鹽，和乙烯基磺酸鹽。
更優(yōu)選，這類聚合物鏈段具有至少高于1000g/mol和優(yōu)選至少高于20000g/mol的分子量(通過含水GPC測定，校準(zhǔn)PEO)。
這些聚合物鏈段有利地由丙烯酸和/或2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的聚合獲得。
至于具有在25和80℃之間的LCST的聚合物鏈段，它們由聚氧化烯聚合物衍生而來。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實(shí)施方案，存在于聚氧化烯聚合物中的各種氧化烯單元含有不多于6個碳原子。
優(yōu)選，具有LCST的鏈段由氧化乙烯(OE)單元和/或氧化丙烯(OP)單元組成。
OE和OP單元可以以無規(guī)、嵌段或順序方式在聚合熱敏鏈段中排列。聚合熱敏鏈段例如可以具有星形(star burst)結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)有可能尤其通過這些聚合物鏈段的長度和組成來調(diào)節(jié)臨界溶解溫度。優(yōu)選，具有根據(jù)本發(fā)明的臨界溫度的鏈段由至少5個氧化烯單元組成。
更優(yōu)選，它們是相應(yīng)的大分子單體。
對于本發(fā)明來說，大分子單體表示攜帶一個或多個自由基可聚合的烯屬官能團(tuán)的大分子。
聚合側(cè)鏈段至聚合骨架鏈段上的接枝可以根據(jù)本領(lǐng)域那些技術(shù)人員熟悉的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來進(jìn)行(例如European Polymer Journal 4，343(1968))。
在這些標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)當(dāng)中，尤其可以提及“直接接枝”和共聚技術(shù)。
直接接枝在于通過自由基途徑使選擇單體在用于形成最終產(chǎn)物的骨架的選擇單體的存在下聚合。如果仔細(xì)選擇單體/骨架對和操作條件，那么可以在生長的大分子自由基和骨架之間發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)生了在骨架上的自由基，并且從該自由基生成接枝體。由引發(fā)劑獲得的初始自由基還可以有助于轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
至于共聚，這包括在第一階段中將自由基可聚合的官能團(tuán)接枝于熱敏鏈段的端部。該接枝可以通過有機(jī)化學(xué)的常用方法來進(jìn)行。接著，在第二階段中，如此獲得的大分子單體與選擇的單體聚合，形成骨架，獲得了所謂的“梳狀”聚合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員清楚，當(dāng)在大分子單體和選擇的單體之間進(jìn)行聚合，使得這兩種物質(zhì)通過氫鍵鍵合強(qiáng)烈結(jié)合在一起時，那么同時將大分子單體直接接枝于聚合物鏈段上，以及通過它的可聚合的端部的簡單聚合將該大分子單體引入到聚合物鏈上。在這種情況下，所得結(jié)構(gòu)的支化度比在前面兩種情況下明顯更高，或者甚至是交聯(lián)的。
優(yōu)選，該聚合物包括0.1mol％-50mol％和優(yōu)選0.1mol％-5.0mol％的具有在25和80℃之間的LCST的聚合物鏈段。
更尤其適合于本發(fā)明的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物至少包括-由PEO-PPO-PEO三嵌段和丙烯酸制備的聚合物(各自摩爾百分?jǐn)?shù)2.3％，97.7％)，優(yōu)選通過直接接枝，-由PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和丙烯酸制備的聚合物(各自摩爾百分?jǐn)?shù)1.6％，98.4％)，優(yōu)選通過共聚，-由PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和丙烯酸制備的聚合物(各自摩爾百分?jǐn)?shù)3％，97％)，優(yōu)選通過共聚，和/或-由PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和丙烯酸制備的聚合物(各自摩爾百分?jǐn)?shù)2％，98％)，優(yōu)選通過共聚。
這些聚合物尤其已經(jīng)描述在法國專利申請F(tuán)R 2 780 422中。
熱誘導(dǎo)的增稠聚合物在水相中的含量應(yīng)使得在乳液的制備溫度下水相的粘度為有機(jī)相粘度的0.2-5倍和優(yōu)選為有機(jī)相粘度的0.5-2倍；該制備溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
作為指示，熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的含量相對于水相更尤其是在0.5和5wt％之間。優(yōu)選，熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的含量相對于水相是在1和3wt％之間。
水相還有利地包括-至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種非離子兩親型聚合物，任選與至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種陰離子兩親型聚合物結(jié)合；如果存在，非離子和陰離子表面活性劑/兩親型聚合物的的總含量是在0.5和10wt％之間和優(yōu)選在1和5wt％之間，相對于有機(jī)相或倒相乳液；陰離子表面活性劑和/或陰離子兩親型聚合物的量占0.5-5wt％和優(yōu)選0.5-2wt％，相對于非離子表面活性劑/非離子兩親型聚合物的重量；或-至少一種陰離子兩親型聚合物，任選與至少一種陰離子表面活性劑結(jié)合；如果存在，陰離子兩親型聚合物/陰離子表面活性劑的總含量是在0.5和10wt％之間和優(yōu)選在1和5wt％之間，相對于有機(jī)相或倒相乳液。
至于非離子表面活性劑，聚烷氧基化非離子表面活性劑是優(yōu)選使用的。
有利的是，所述非離子表面活性劑選擇單獨(dú)或作為混合物存在的以下表面活性劑-烷氧基化脂肪醇類-烷氧基化甘油三酯類-烷氧基化脂肪酸類-烷氧基化脫水山梨醇酯類-烷氧基化脂肪胺類-烷氧基化二(1-苯基乙基)酚類-烷氧基化三(1-苯基乙基)酚類-烷氧基化烷基酚類烷氧基化，更尤其乙氧基化和/或丙氧基化單元的數(shù)目應(yīng)使得HLB值高于或等于10。
至于聚烷氧基化非離子兩親型聚合物，該聚合物滿足Bancroft規(guī)則和前面所述的它的兩個條件，并且包括至少兩個嵌段，它們中的一個是親水的和另一個是疏水的；至少一個嵌段包括聚烷氧基化單元，更尤其聚乙氧基化和/或聚丙氧基化單元。
以上在可用于制備形成倒相乳液的組成的一部分的兩親型嵌段聚合物的非離子親水單體和疏水單體的敘述中所述任何內(nèi)容保持有效，并且在這里將不再重復(fù)。
僅僅作為指示，所述聚合物通過進(jìn)行開環(huán)聚合，尤其陰離子聚合來獲得。
更尤其，所述非離子聚烷氧基化兩親型聚合物選自重均摩爾質(zhì)量低于或等于100 000g/mol(通過GPC測量，聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn))，優(yōu)選在1000和50 000g/mol之間和尤其優(yōu)選在1 000和20 000g/mol之間的聚合物。
可以提及的這類聚合物的實(shí)例尤其包括聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段聚合物。這些聚合物是公知的，并且尤其在商品名Pluronic(由BASF出售)和Arlatone(由ICI出售)下銷售。
根據(jù)另一個實(shí)施方案，非離子兩親型聚合物是通過至少一種非離子親水單體和至少一種疏水單體的聚合獲得的兩親型嵌段聚合物，所述單體的比例和性質(zhì)應(yīng)使得所得聚合物滿足前面所述的條件(Bancroft規(guī)則-兩個條件)。
這些兩親型聚合物此外包括至少一個疏水嵌段和至少一個中性(非離子)親水嵌段。
在其中所述聚合物包括至少三個嵌段，和更尤其三個嵌段的情況下，該聚合物理想地為線形。另外，親水嵌段更尤其位于端部。
在其中聚合物包括三個以上嵌段的情況下，這些聚合物優(yōu)選以接枝或梳狀聚合物的形式存在。
在兩親型嵌段聚合物的敘述中引用的非離子親水單體和非離子疏水單體的名單以及各種制備方法可以在根據(jù)本變型的聚合物的情況下重復(fù)。
然而，優(yōu)選的親水單體是單獨(dú)或作為混合物，或以大分子單體形式存在的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；優(yōu)選的單體是丙烯酸與線形或支化C1-C4醇的酯，如丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在適合陰離子表面活性劑中，尤其可以提及單獨(dú)或作為混合物存在的以下化合物-烷基酯磺酸鹽，例如具有結(jié)構(gòu)式R-CH(SO3M)-COOR’，其中R表示C8-C20和優(yōu)選C10-C16烷基，R’表示C1-C6和優(yōu)選C1-C3烷基和M表示堿金屬陽離子(鈉，鉀或鋰)，取代或非取代的銨(甲基銨，二甲基銨，三甲基銨，四甲基銨，二甲基哌啶 鹽等)或鏈烷醇胺衍生物(單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等)。最尤其可以提及其中基團(tuán)R是C14-C16的甲酯磺酸鹽；烷基(更尤其C9-C20)烷基苯磺酸鹽，伯或仲烷基(尤其C8-C22)磺酸鹽，烷基甘油磺酸鹽，磺化多羧酸，例如在GB 1 082 179中描述的那些和鏈烷烴磺酸鹽；-烷基硫酸鹽，例如具有結(jié)構(gòu)式ROSO3M，其中R表示C10-C24和優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基；M表示氫原子或與以上相同定義的陽離子，以及它們的聚烷氧基化(乙氧基化(EO)或丙氧基化(PO)，或它們的結(jié)合物)衍生物，例如十二烷基硫酸鈉；-烷基醚硫酸鹽，例如具有結(jié)構(gòu)式RO(CH2CH2O)nSO3M，其中R表示C10-C24和優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基；M表示氫原子或與以上相同定義的陽離子，n一般為1-4，以及它們的聚烷氧基化(乙氧基化(EO)或丙氧基化(PO)，或它們的結(jié)合物)衍生物，例如月桂基醚硫酸鹽，其中n＝2；-烷基酰胺硫酸鹽，例如具有結(jié)構(gòu)式RCONHR’OSO3M，其中R表示C2-C22和優(yōu)選C6-C20烷基，R’表示C2-C3烷基，M表示氫原子或與以上相同定義的陽離子，以及它們的聚烷氧基化(乙氧基化(EO)或丙氧基化(PO)，或它們的結(jié)合物)衍生物；-飽和或不飽和脂肪酸的鹽，例如C8-C24和優(yōu)選C14-C20的那些，N-酰基N-烷基?；撬猁}，烷基羥乙基磺酸鹽，烷基丁酰胺鹽，烷基磺基丁二酸鹽，磺基丁二酸單酯或二酯，N-?；“彼猁}和聚乙氧基羧酸鹽；和-烷基酯和/或烷基醚和/或烷基芳基醚磷酸鹽。
在可以使用的陰離子聚合物中，最尤其可以提及嵌段聚合物，優(yōu)選二嵌段或三嵌段聚合物，通過至少一種陰離子親水單體，任選的至少一種非離子親水單體和至少一種疏水單體的聚合獲得。
在這種情況下，單體和它們各自比例的選擇也應(yīng)使得所得聚合物滿足前面所述的兩個條件(Bancroft規(guī)則)。
在形成連續(xù)相是油相的乳液的組成的一部分的兩親型聚合物的敘述中提及的非離子和陰離子親水單體和疏水單體，以及合成方式可以用來獲得根據(jù)本變型的聚合物。因此可以供參照。
根據(jù)一個特定實(shí)施方案，并且在該變型(根據(jù)該變型，有機(jī)相以倒相乳液的形式存在)的情況下，可以有利地將選自鹽如堿金屬或堿土金屬鹵化物(如氯化鈉，氯化鈣)，至少一種堿金屬或堿土金屬硫酸鹽(如硫酸鈣)，至少一種糖(例如葡萄糖)或至少一種多糖(尤其葡聚糖)或它們的混合物中的至少一種添加劑加入到水相中。
如果必要，這類添加劑的添加使得有可能平衡乳液的水相和(倒相乳液的)內(nèi)水相的滲透壓；據(jù)此來設(shè)定鹽、糖和/或多糖濃度。
此外，取決于根據(jù)本發(fā)明的乳液的預(yù)期應(yīng)用，或取決于所用活性物質(zhì)的性質(zhì)，可以理想地通過添加堿(氫氧化鈉或氫氧化鉀)或酸(鹽酸)來調(diào)節(jié)外水相的pH。
根據(jù)本發(fā)明的一個有利的變型，乳液的水相可以包括至少一種增稠聚合物。該聚合物的目的是避免最終乳液的乳液分層和/或沉降。
為了說明的目的，可以使用從植物提取并任選改性的增稠聚合物，如角叉菜膠，海藻酸鹽，羧甲基纖維素，甲基纖維素，羥丙基纖維素或羥乙基纖維素。
同樣可以使用諸如動物、植物或細(xì)菌來源的多糖之類的增稠聚合物；可以提及的非限制性實(shí)例包括黃原酸膠，瓜爾膠和衍生物(例如羥丙基瓜爾膠)，聚葡萄糖(polydextroses)，或它們的結(jié)合物。
當(dāng)存在時，增稠聚合物的含量更尤其是在以外水相為基準(zhǔn)的0.1和2wt％之間，優(yōu)選在以外水相為基準(zhǔn)的0.1和0.5wt％之間。應(yīng)該說明的是，在該濃度范圍內(nèi)，增稠聚合物可溶于水相中。
有機(jī)相/水相重量比，或內(nèi)水相和有機(jī)相結(jié)合物/水相的重量比通常是在10/90和90/10之間和優(yōu)選在30/70和80/20之間。
制備該乳液的方法更尤其在于在攪拌下將以下各相一起混合+有機(jī)相，包括-任選的至少一種疏水活性物質(zhì)，
-任選的分散內(nèi)水相，任選包括至少一種親水活性物質(zhì)和任選的至少一種添加劑；內(nèi)水相和有機(jī)相的結(jié)合包括至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種兩親型嵌段聚合物，和/或至少一種陽離子表面活性劑；和+水相，包括-任選的至少一種親水活性物質(zhì)，-至少一種聚烷氧基化非離子表面活性劑和/或至少一種非離子兩親型聚合物和/或至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種陰離子兩親型聚合物，-至少一種熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，-任選的至少一種添加劑和任選的至少一種增稠聚合物；+乳液制備溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
同樣要指出的是，乳液制備溫度優(yōu)選高于或等于有機(jī)相的熔點(diǎn)。
有利地，用于攪拌的裝置在本領(lǐng)域中是完全標(biāo)準(zhǔn)的。因此，可以使用框式槳葉。
應(yīng)該指出的是，攪拌是相對慢的，大約300-700rpm。
在其中有機(jī)相由倒相乳液組成的情況下，該方法在于首先制備倒相乳液和然后將該乳液與水相混合。
簡單直接乳液(水包油乳液)或多重乳液的制備本身還可以根據(jù)任何已知方法來進(jìn)行。
因此，作為簡單直接乳液的制備的實(shí)例，首先制備包括構(gòu)成內(nèi)有機(jī)相的化合物和任選的疏水活性物質(zhì)的第一混合物。
其次，制備包括水，非離子和/或陰離子表面活性劑和/或兩親型聚合物，熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，任選的活性物質(zhì)和/或添加劑(鹽，糖和/或多糖)和/或增稠聚合物的第二混合物。根據(jù)制備簡單直接乳液的一個特定實(shí)施方案，水相不包括添加劑或增稠聚合物。
水相的制備優(yōu)選包括在攪拌下，將水和活性物質(zhì)一起混合，如果使用，隨后與表面活性劑和/或兩親型聚合物混合。其次，添加熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
該操作一般在25和80℃之間，優(yōu)選在40和70℃之間的溫度下進(jìn)行。不必要的是，在水相的各種化合物的混合過程中的溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
該乳液然后通過在攪拌下將有機(jī)相加入到水相中來獲得。再次要指出的是，根據(jù)本發(fā)明的一個特征，該操作在高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度的溫度下進(jìn)行，以便限制在乳液兩相之間的粘度差。
更尤其，該操作在至少25℃，更尤其在25和80℃之間和優(yōu)選在40和70℃之間的溫度下進(jìn)行。
有可能進(jìn)行直接乳液的精制(refining)的步驟。
攪拌時間可以沒有困難地由本領(lǐng)域的技術(shù)人員來測定，并且取決于所使用的裝置的類型。它優(yōu)選足以獲得在前面所述范圍內(nèi)的平均液滴尺寸(d50)。
在多重乳液的情況下，一種制備實(shí)例包括制備包括水，任選的親水活性物質(zhì)，陽離子表面活性劑(如果存在)，和任選的添加劑(鹽，糖和/或多糖)的構(gòu)成內(nèi)水相的第一混合物。還制備包括構(gòu)成內(nèi)有機(jī)相的化合物的化合物，任選的疏水活性物質(zhì)和如果存在的非離子表面活性劑和/或非離子兩親型嵌段聚合物的第二混合物。
然后在攪拌下將第一混合物加入到第二混合物中。
倒相乳液的制備一般在高于構(gòu)成內(nèi)有機(jī)相的化合物的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。更尤其，倒相乳液的制備溫度是在20和80℃之間。有利地，倒相乳液的制備溫度是在多重乳液的制備溫度的范圍內(nèi)。
有可能對倒相乳液進(jìn)行精制步驟。
攪拌時間可以沒有困難地由本領(lǐng)域的技術(shù)人員來測定，并且取決于所使用的裝置的類型。它優(yōu)選足以獲得在上述范圍內(nèi)的平均液滴尺寸(d50)。
然后制備乳液的外水相。這尤其可以通過將非離子和/或陰離子表面活性劑和/或兩親型聚合物，熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，任選的活性物質(zhì)和/或添加劑和/或增稠聚合物和水一起混合來進(jìn)行。優(yōu)選，首先在攪拌下將水和活性物質(zhì)，如果存在的添加劑，表面活性劑和/或兩親型聚合物一起混合。其次，添加熱誘導(dǎo)的增稠聚合物和倘若適宜的增稠聚合物。需要指出的是，根據(jù)一個完全有利的實(shí)施方案，只要一旦已獲得多重乳液，就添加如果使用的增稠聚合物。在這種情況下，它以水溶液的形式使用。水含量應(yīng)使得滿足多重乳液的濃度范圍。
該操作一般在25和80℃之間和優(yōu)選在40和70℃之間的溫度下進(jìn)行。在外水相的各種化合物的混合過程中的溫度不必要高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
多重乳液的實(shí)際制備然后通過將倒相乳液添加到前面制備的水相中來進(jìn)行。
該操作在高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度的溫度下進(jìn)行。
該操作因此優(yōu)選在至少25℃，更尤其在25和80℃之間和優(yōu)選在40和70℃之間的溫度下進(jìn)行。
一旦獲得多重乳液，可以將混合物冷卻到熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度以下的溫度。
攪拌條件優(yōu)選與在倒相乳液的制備過程中使用的那些相同的類型。
應(yīng)該指出的是，將幾種多重乳液一起混合不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的偏離，只要混合乳液的外水相是相容的。
根據(jù)本發(fā)明的乳液可以用作在許多領(lǐng)域，如化妝品，食品，植?；钚晕镔|(zhì)領(lǐng)域，油或氣井開采或施工領(lǐng)域，硅氧烷領(lǐng)域，或在造紙領(lǐng)域中使用的制劑中的構(gòu)成組分。
現(xiàn)在提供本發(fā)明的具體但非限制性實(shí)施例。
實(shí)施例1、熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的制備1.1熱敏大分子單體的合成按以下方式不用催化劑用本體法合成大分子單體
在室溫下，將Antarox E400(由Rhodia Chimie出售的EO/PO/EO三嵌段聚合物，200g)和馬來酸酐(6.74g)引入到裝有冷凝器和磁力攪拌棒的500ml雙頸玻璃反應(yīng)器。
在攪拌和用氮?dú)獯祾叩耐瑫r，然后將溫度升至60℃(經(jīng)大約1小時)，然后升至140℃(經(jīng)大約7小時)，再在該溫度下保持18小時。
然后將所得大分子單體溶解在水中，再通過添加5M氫氧化鈉來中和。
它的固體含量是28.9％(用在105℃的烘箱中干燥1小時的1g的大分子單體溶液測定)。pH是7。
1.2熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的合成熱誘導(dǎo)的增稠聚合物使用丙烯酸和以上得到的大分子單體由自由基途徑在水溶液中合成。
聚合在大約45℃下進(jìn)行。
所用氧化還原對是過硫酸銨(氧化劑)和抗壞血酸(還原劑)。
各種試劑的比例如下所示-丙烯酸/大分子單體摩爾比98/2-過硫酸銨0.18mol％，相對于丙烯酸-抗壞血酸0.09mol％，相對于丙烯酸。
試劑的質(zhì)量濃度是大約16％。
該方法如下所示將以下成分引入到安裝了管式冷凝器和裝備了機(jī)械攪拌器(錨式)、幾個進(jìn)口和氮?dú)膺M(jìn)口的恒溫夾套玻璃SVL反應(yīng)器(1.5l)在25℃下在水溶液(68.21g)和水(139.6g)中的大分子單體；溫度然后升至45℃。
在45℃下引入過硫酸鈉(0.0316g)；該時間被標(biāo)注為t°。
從t°到t°+5小時連續(xù)引入溶解在水(5.14g)中的丙烯酸(21.01g)并用5M氫氧化鈉(4.71g)部分中和；從t°到t°+8小時連續(xù)引入溶解在水(15g)中的抗壞血酸(0.013g)。
然后冷卻反應(yīng)器。
所得聚合物具有以下特征使用重量測定法測定固體含量(條件1.1)16.47％使用含水GPC測定平均摩爾質(zhì)量條件-水+0.5M LiNO3+0.06M NaN3，1ml/min-3個Shodex SB 806 M柱-檢測器差示折射計。
該GPC用PEO標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)；所得摩爾質(zhì)量因此是相對值。質(zhì)量平均摩爾質(zhì)量是310 000g/mol。
用流變學(xué)方法測定熱誘導(dǎo)的增稠力含有熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的水溶液的粘度隨溫度的變化來測量。
測量條件如下所示pH＝8，聚合物固體含量4％。
按控制應(yīng)力流模式通過進(jìn)行在20℃和80℃之間的溫度掃描來測量粘度跳躍。所用配置是錐/板4cm/l度幾何結(jié)構(gòu)。選擇在該程序中誘導(dǎo)的應(yīng)力(手工模式)，使得在25℃的梯度是10s-1。
對應(yīng)于比率log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)的在25和80℃之間的粘度跳躍是3(按十進(jìn)制表示)。
2、乳液的制備2.1倒相乳液的制備將68.6g的Napvis D30聚丁烯(由BP銷售)和1.6g的Tegopren7006(聚烷基聚醚接枝的聚二甲基硅氧烷，由Goldschmidt銷售)連續(xù)引入到250ml燒杯中。
混合物用框式槳葉在250rpm下攪拌10分鐘來均化，將有機(jī)相放入恒溫保持在70℃的水浴中。
然后在相同攪拌條件下滴加引入水相。
水相的量應(yīng)使得水相/有機(jī)相重量比是30/70。
水相包括5.2g的乳酸(0.1M)，26.2g的氯化鈉(0.1M)和0.18g的Phenoip(殺生物劑，由NIPA Laboratories銷售)。
一旦已引入水相，乳液通過用框式槳葉在400rpm下攪拌10分鐘，然后在600rpm下攪拌15分鐘來精制。
2.2多重乳液的制備外水相如下制備將在位置1.2下獲得的5g熱誘導(dǎo)的增稠聚合物溶液，20g 5％Arlatone F 127G((EO)x(PO)y(EO)z聚合物，具有以下式的驗(yàn)證82＜x+z＜90和7個PO單元/mol聚合物，由ICI銷售)和20g的蒸餾水一起混合。
初始pH通過添加氫氧化鈉(2M)以達(dá)到6-7的pH(在23℃下測量)來調(diào)節(jié)。
使用TT槳葉在250rpm下攪拌將所得外水相引入到50℃的水浴中，直到獲得均相為止。
然后添加0.5g的Phenonip。
在50℃下，通過累積連續(xù)添加將46.8g的前面獲得的倒相乳液引入到外水相中，對各添加在500rpm下攪拌10分鐘。
一旦引入倒相乳液結(jié)束，使用TT槳葉在700rpm進(jìn)行精制操作30分鐘。
內(nèi)水相/有機(jī)相/外水相重量比是16/35/49。
平均液滴尺寸是在5和10μm之間(Horiba)。
權(quán)利要求
1.制備水包油乳液的方法，它的有機(jī)相具有高于或等于1Pa.s的粘度，其中使用包括在25和80℃之間表現(xiàn)粘度跳躍，使得log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)比率的值至少等于1的至少一種熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的水相，該粘度的變化是可逆的；熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的量應(yīng)使得在乳液制備溫度下水相的粘度為有機(jī)相的粘度的0.2-5倍；所述溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
2.如權(quán)利要求
1所要求的方法，特征在于增稠聚合物的log10(80℃粘度)/log10(25℃粘度)比率的值至少等于2。
3.如權(quán)利要求
1所要求的方法，特征在于使用梳狀結(jié)構(gòu)的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，由其上接枝有至少兩個相同或不同的聚合物側(cè)鏈段的聚合物骨架組成，并且該聚合物骨架或側(cè)鏈段具有在25和80℃之間的低臨界溶解溫度。
4.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用該聚合物的聚合物骨架具有25和80℃之間的低臨界溶解溫度的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
5.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用該聚合物的聚合側(cè)鏈段具有在25和80℃之間的低臨界溶解溫度的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
6.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于所使用的聚合物包括幾種聚合物，它們排列在一起，以便形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，其中它的具有低臨界溶解溫度的聚合物鏈段含有交聯(lián)結(jié)點(diǎn)并且它的不具有25和80℃之間的低臨界溶解溫度的至少一些鏈段在所述結(jié)點(diǎn)之間建立聯(lián)系。
7.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，它的不具有在25和80℃之間的低臨界溶解溫度的鏈段至少在該溫度范圍內(nèi)是水溶性的。
8.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，它的不具有低臨界溶解溫度的聚合物鏈段在制備乳液所用溫度范圍內(nèi)是水溶性的。
9.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，它的不具有低臨界溶解溫度的聚合物鏈段是水溶性烯類的聚合物。
10.如權(quán)利要求
9所要求的方法，特征在于使用衍生自乙烯基，丙烯酸，苯乙烯或二烯和/或乙烯基酯的水溶性烯屬單體的聚合的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
11.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用其聚合物鏈段具有至少高于1000g/mol的分子量的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
12.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用其聚合物鏈段衍生自丙烯酸和/或2-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
13.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用其具有在25和80℃之間的低臨界溶解溫度的聚合物鏈段由聚烷氧基化聚合物衍生而來的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
14.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用其聚合物鏈段含有至少5個氧化烯單元的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物。
15.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用選自以下的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物-由以摩爾百分?jǐn)?shù)計2.3％的PEO-PPO-PEO三嵌段和97.7％的丙烯酸制備的聚合物，-由以摩爾百分?jǐn)?shù)計1.6％的PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和98.4％的丙烯酸制備的聚合物，-由以摩爾百分?jǐn)?shù)計3％的PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和97％的丙烯酸制備的聚合物，和/或-由以摩爾百分?jǐn)?shù)計2％的PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和98％的丙烯酸制備的聚合物。
16.如權(quán)利要求
15所要求的方法，特征在于以摩爾百分?jǐn)?shù)計2.3％的PEO-PPO-PEO三嵌段和97.7％的丙烯酸制備的聚合物通過直接接枝制備；由摩爾百分?jǐn)?shù)各自為1.6％和98.4％，或3％和97％，或2％和98％的PEO-PPO-PEO三嵌段大分子單體和丙烯酸制備的聚合物通過共聚制備。
17.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的用量應(yīng)使得在所述乳液的制備溫度下水相的粘度為有機(jī)相粘度的0.5-2倍。
18.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用水相的0.5和5wt％之間的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的含量。
19.如權(quán)利要求
18所要求的方法，特征在于使用水相的1和3wt％之間的熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的含量。
20.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用具有至少5Pa.s的粘度的有機(jī)相。
21.如權(quán)利要求
20所要求的方法，特征在于使用具有至少5和500Pa.s之間的粘度的有機(jī)相。
22.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用選自礦物油、醇酸樹脂、多異氰酸酯和高分子量硅氧烷的有機(jī)相；這些化合物單獨(dú)或作為混合物使用。
23.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用包括至少一種疏水活性物質(zhì)的有機(jī)相。
24.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于使用包括分散的內(nèi)水相的有機(jī)相。
25.如權(quán)利要求
24所要求的方法，特征在于使用包括至少一種親水活性物質(zhì)的內(nèi)水相。
26.如權(quán)利要求
24和25中任一項所要求的方法，特征在于使用在10/90和90/10之間的內(nèi)水相/有機(jī)相重量比。
27.如權(quán)利要求
26所要求的方法，特征在于使用在30/70和80/20之間的內(nèi)水相/有機(jī)相重量比。
28.如權(quán)利要求
3或24所要求的方法，特征在于有機(jī)相/水相重量比，或內(nèi)水相和有機(jī)相的結(jié)合/水相的重量比是在10/90和90/10之間。
29.如權(quán)利要求
28所要求的方法，特征在于有機(jī)相/水相重量比，或內(nèi)水相和有機(jī)相的結(jié)合/水相的重量比是在30/70和80/20之間。
30.如權(quán)利要求
3所要求的方法，特征在于在攪拌下混合以下各相+有機(jī)相，包括-非必要的至少一種疏水活性物質(zhì)，-非必要的分散內(nèi)水相，非必要包括至少一種親水活性物質(zhì)和非必要的至少一種添加劑；內(nèi)水相和有機(jī)相的結(jié)合包括至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種兩親型嵌段聚合物，和/或至少一種陽離子表面活性劑；和+水相，包括-非必要的至少一種親水活性物質(zhì)，-至少一種聚烷氧基化非離子表面活性劑和/或至少一種非離子兩親型聚合物和/或至少一種陰離子表面活性劑和/或至少一種陰離子兩親型聚合物，-至少一種熱誘導(dǎo)的增稠聚合物，-非必要的至少一種添加劑和非必要的至少一種增稠聚合物；+乳液制備溫度高于或等于熱誘導(dǎo)的增稠聚合物的增稠溫度。
專利摘要
本發(fā)明涉及其有機(jī)相具有不低于1Pa.s的粘度的水包油乳液的方法，該方法在于使用包括具有在25和80℃之間的粘度跳躍，使得log
文檔編號A61Q19/00GKCN1277599SQ01819282
公開日2006年10月4日 申請日期2001年10月22日
發(fā)明者H·蘭尼布瓦-德雷昂, M·莫爾萬, M-P·拉博, C·維迪爾 申請人:羅狄亞化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan