本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種聚合物荷負(fù)電膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

聚偏氟乙烯和聚砜是目前被廣泛用于制備多孔膜材料，并且大量用于水處理、膜接觸器、電池隔膜以及醫(yī)用組織工程等領(lǐng)域。非溶劑致相技術(shù)和熱致相分離技術(shù)是目前制備多孔膜的兩種常用的相轉(zhuǎn)化技術(shù)。與非溶劑致相技術(shù)相比，熱致相分離技術(shù)具有孔結(jié)構(gòu)容易調(diào)控、膜力學(xué)性能高、膜可干態(tài)保存等優(yōu)點(diǎn)，尤其適用于室溫下沒有溶劑聚合物多孔膜的制備，目前已經(jīng)采用此方法制備出聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯多孔膜。

熱致相分離技術(shù)是1981年castro發(fā)明的（uspatent，4247498,1981），該技術(shù)是將聚合物與特定的鄰苯二甲酸酐在高溫下形成均相溶液，當(dāng)溫度降低時(shí)，溶液發(fā)生固-液或液-液相分離，萃取脫除鄰苯二甲酸酐后，鄰苯二甲酸酐在體系中所占的空間就形成了微孔。熱致相分離技術(shù)通?？傻玫浇?jīng)固-液相分離形成力學(xué)性能很差的球狀粒子結(jié)構(gòu)、經(jīng)液-液相分離形成的封閉蜂窩孔結(jié)構(gòu)和經(jīng)旋節(jié)線相分離形成貫通的網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，其中網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)最適合作為分離膜。熱致相分離技術(shù)制備分離膜目前主要存在三個(gè)問題：（1）只能得到孔徑為0.08-0.2微米的微濾膜，無法得到孔徑低于0.05微米的超濾膜；（2）無法在制膜過程中獲得表面荷正電或者荷負(fù)電的膜，而將膜表面荷電化可顯著提高膜水通量和抗污染性能，甚至可實(shí)現(xiàn)膜的永久親水改性；（3）只有當(dāng)鑄膜液體系發(fā)生旋節(jié)線相分離才能得到貫通的網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，而發(fā)生旋節(jié)線相分離的條件調(diào)控難度大且溫度通常很高（比聚合物熔融溫度高約50度）。為了降低熱致相制膜的溫度同時(shí)提高膜孔貫通性，通常采用三種方法：（1）在發(fā)生固-液相分離的鑄膜液中加入無機(jī)納米粒子，如（徐國強(qiáng)，李先鋒，呂曉龍，碳酸鈣對熱致相分離制備聚偏氟乙烯多孔膜結(jié)構(gòu)的影響，高分子材料科學(xué)與工程，2007,23（5）：234-237），成膜后將無機(jī)納米粒子去除掉。此方法雖能在一定程度上提高孔的貫通性，但難以解決無機(jī)納米粒子在膜中的均勻分散問題，膜孔均勻性變差，而且無機(jī)納米粒子的引入使膜變脆等問題；（2）復(fù)合熱致相技術(shù)（祝振鑫等，復(fù)合熱致相分離制膜方法，cn101396641a，2008），該技術(shù)使用了由多種水溶性的聚合物良溶劑和不良的添加劑組成的溶劑體系，使鑄膜液發(fā)生以熱致相分離為主、非溶劑致相分離為輔的相分離過程，通過調(diào)整良溶劑和添加劑的比例來調(diào)控?zé)嶂孪嗪头侨軇┲孪嗟某潭取Ｔ摲椒m然在一定程度上降低了制膜溫度，但如何處理含有多種成分的溶劑是個(gè)難題，而且根據(jù)專利申請人的描述，所得到的膜仍然屬于0.1微米左右的微濾膜且膜表面沒有荷電，因此難以提高膜的抗污染性能；（3）低溫?zé)嶂孪嗉夹g(shù)（逯志平，呂曉龍，武春瑞，低溫?zé)嶂孪喾蛛x法制備聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜的研究，2012，32（1）：12-17，膜科學(xué)與技術(shù)），即在聚合物的鄰苯二甲酸酐中加入聚合物的溶劑，根據(jù)其報(bào)導(dǎo)結(jié)果，所得到的膜仍然屬于0.1微米左右的微濾膜且膜表面沒有荷電。共混親水聚合物是提高膜抗污染能力、縮小膜分離層孔徑簡單有效的方法。比如在聚醚砜（pes）中共混入聚（氧化乙烯-氧化丙烯-氧化乙烯）（商品名為f127），采用非溶劑致相技術(shù)制備pes/f127共混膜（wenjuanchen,yanleisu,jinmingpeng,etal.,engineeringarobust,versatileamphiphilicmembranesurfacethroughforcedsurfacesegregationforultralowflux-decline.adv.funct.mater.,2011,21(1):191-198.），雖然膜的抗污染性能明顯提高，但f127為水溶性物質(zhì)，隨著膜的使用溶解于水而喪失親水性。分離膜最適合的結(jié)構(gòu)為薄支撐層、網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)的分離層結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)目前均是鑄膜液體系在tips分離過程中發(fā)生旋節(jié)線相分離的情況下獲得。聚合物親水劑通常為兩親性共聚物，而制備聚偏氟乙烯（pvdf）或聚砜（psf）膜的旋節(jié)線相分離的溫度不低于200℃，在此溫度下兩親性共聚物發(fā)生分解。膜表面荷電化不僅可進(jìn)一步提高膜的親水效果和抗污染性能，而且親水效果持久。目前膜表面荷電化都是在膜制備出來后經(jīng)表面后處理（比如表面涂覆或者等離子體等先在膜表面引入官能團(tuán)，然后再用堿處理得到荷負(fù)電多孔膜）。所用裝備不僅結(jié)構(gòu)復(fù)雜、得到的產(chǎn)品性能不穩(wěn)定，難以產(chǎn)業(yè)化，而且膜表面經(jīng)等離子體處理后破壞了膜表面的孔結(jié)構(gòu)和膜的力學(xué)性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是：提供一種聚合物荷負(fù)電膜及其制備方法，它能低于鑄膜液體系在發(fā)生旋節(jié)線相分離溫度的情況下獲得高力學(xué)性能、支撐層為網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)、分離層薄且荷負(fù)電聚合物多孔膜，并且可有效解決現(xiàn)有熱致相分離技術(shù)制備聚合物多孔膜過程中存在制膜溫度高、孔徑只能在微濾（0.08-0.2微米）范圍內(nèi)可調(diào)而不能得到超濾膜（分離層孔徑在0.01-0.05微米）以及難以實(shí)現(xiàn)長期親水改性的難題，而且對所制備的膜進(jìn)行了功能化改性（荷電化使膜表面帶上負(fù)電荷，屬于膜功能化改性），以克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。

本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料15-40份，纖維素納米晶1.5-10份，鄰苯二甲酸酐49-83.4份及氧化銅0.1-1份。

所述的聚合物材料為聚偏氟乙烯、聚砜的均聚物或共聚物。

所述的纖維素納米晶為聚（甲基丙烯酸甲酯-g-丙烯酸鈉）或聚（苯乙烯-g-丙烯酸鈉）。

所述的鄰苯二甲酸酐為鄰苯二甲酸二戊酯、三丁酸甘油酯、二乙二醇二苯甲酸酯或甘油三苯甲酸酯；當(dāng)纖維素納米晶為聚（甲基丙烯酸甲酯-g-丙烯酸鈉）時(shí)，選用鄰苯二甲酸二戊酯或三丁酸甘油酯；當(dāng)纖維素納米晶為聚（苯乙烯-g-丙烯酸鈉）時(shí)，選用二乙二醇二苯甲酸酯或甘油三苯甲酸酯。

所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

聚合物荷負(fù)電膜的制備方法，按上述質(zhì)量份數(shù)取各組分，并將聚合物材料、纖維素納米晶、鄰苯二甲酸酐及氧化銅充分混勻后，經(jīng)過共混擠出，獲得混合物顆粒；將獲得的混合物顆粒，在120-170℃下經(jīng)紡絲或涂覆、滾壓后，再經(jīng)空氣或水浴冷卻，然后經(jīng)充分洗滌去除鄰苯二甲酸酐，即可得到所述的聚合物荷負(fù)電膜。

所述的充分洗滌具體為，先經(jīng)過第一次室溫乙醇洗滌，再進(jìn)行第二次室溫乙醇洗滌。

在經(jīng)過紡絲或涂覆、滾壓后，讓擠出的中空纖維或涂覆的卷式在空氣中通過0.5-20cm后，再經(jīng)水浴或空氣浴冷卻后進(jìn)行卷取。

現(xiàn)有獲得聚合物網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)的熱致相分離制膜技術(shù)，均是使用聚合物與混合鄰苯二甲酸酐之間的相互作用適中的鄰苯二甲酸酐，使得鑄膜液體系在降溫過程中直接進(jìn)入不穩(wěn)區(qū)而發(fā)生旋節(jié)線相分離實(shí)現(xiàn)。發(fā)生旋節(jié)線相分離的條件不僅非?？量?，而且溫度高于聚合物材料的熔融溫度，使得聚合物易發(fā)生降解。另外，以往熱致相分離技術(shù)制備的聚合物膜不僅無法實(shí)現(xiàn)膜表面荷負(fù)電親水改性，而且得不到孔徑在0.01-0.05微米范圍的超濾膜。

本發(fā)明采用熱致相分離技術(shù)而不是以往的非溶劑致相技術(shù)制備，親水荷電化是在制膜過程中通過共混和萃取鄰苯二甲酸酐的手段實(shí)現(xiàn)而不是通過對膜進(jìn)行表面改性來實(shí)現(xiàn)。另外，共混的荷負(fù)電聚合物還可影響成膜過程，不盡可得到適合用于水處理的網(wǎng)狀孔支撐層結(jié)構(gòu)，而且膜是微濾或者是用途更廣的超濾膜。

由于采用了上述技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下兩個(gè)特點(diǎn)：（1）采用了不同的相分離方式：在降溫過程中聚合物材料發(fā)生熱致相分離，而共混聚合物在降溫過程中不發(fā)生相分離，共混聚合物只有在用乙醇將鄰苯二甲酸酐萃取過程中才會固化析出而沉積在聚偏氟乙烯或聚砜的表面，通過萃取在聚合物材料表面涂覆一層親水的荷負(fù)電物質(zhì)，不僅提高了膜的親水性，而且減小了膜分離層的孔尺寸，可得到孔徑在0.01-0.05微米范圍的超濾膜。（2）網(wǎng)狀孔支撐層和薄分離層結(jié)構(gòu)的獲得：由于共混聚合物在降溫過程中仍然溶解于鄰苯二甲酸酐中，增大鄰苯二甲酸酐的粘度，一方面不僅減緩傳熱速率，從而減小分離層的厚度，而且可阻礙聚合物材料的固化團(tuán)聚過程，從而有利于形成團(tuán)聚不完善的貫通的網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)；另外，由于聚合物材料與共混聚合物相容性好且溶于鄰苯二甲酸酐中，可將鄰苯二甲酸酐和共混聚合物看成一個(gè)整體，在降溫過程中相當(dāng)于增強(qiáng)了聚合物材料與稀釋之間的相互作用，使得鑄膜液體系在較低的溫度下發(fā)生固-液分相而形成貫通的網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，由于不是通過以往高溫條件下旋節(jié)線相分離過程獲得網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，因此避免了共混聚合物的分解。本發(fā)明簡單易行、材料來源廣泛、成本低廉，使用效果好。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明的實(shí)施例1：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料15份，纖維素納米晶1.5份，鄰苯二甲酸酐83.4份及氧化銅0.1份；所述的聚合物材料為聚偏氟乙烯(重均分子量33.7萬)；所述的纖維素納米晶為聚（甲基丙烯酸甲酯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為鄰苯二甲酸二戊酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

聚合物荷負(fù)電膜的制備方法，按上述質(zhì)量份數(shù)取各組分，并將聚合物材料、纖維素納米晶、鄰苯二甲酸酐及氧化銅在混合器中充分共混后，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出，并在空氣中冷卻造粒，獲得混合物顆粒；將所得混合物顆粒經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)在170℃下紡絲，經(jīng)過0.5cm的空氣降溫后，在室溫水中冷卻成型；然后用室溫乙醇浸泡洗滌1h，再用室溫乙醇二次浸泡洗滌1h后，即可制得所述中空纖維多孔膜。

另取一組，選用相同的方法制備獲得混合物顆粒，將所得混合物顆粒經(jīng)卷式制膜擠出機(jī)在170℃下涂覆滾壓，經(jīng)過0.5cm的空氣降溫后，在室溫水中冷卻成型；然后用室溫乙醇浸泡洗滌1h，再用室溫乙醇二次浸泡洗滌1h后，即可得到所述卷式多孔膜。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.5微米，純水接觸角85°（接觸角數(shù)值越小，表明親水性和抗污染能力越強(qiáng)）。

本發(fā)明的實(shí)施例2：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料40份，纖維素納米晶10份，鄰苯二甲酸酐49份及氧化銅1份；所述的聚合物材料為聚偏氟乙烯(重均分子量33.7萬)；所述的纖維素納米晶為聚（甲基丙烯酸甲酯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為鄰苯二甲酸二戊酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

制備方法同實(shí)施例1。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.05微米，純水接觸角59°。

本發(fā)明的實(shí)施例3：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料40份，纖維素納米晶10份，鄰苯二甲酸酐49份及氧化銅1份；所述的聚合物材料為聚偏氟乙烯(重均分子量70萬)；所述的纖維素納米晶為聚（苯乙烯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為三丁酸甘油酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

制備方法同實(shí)施例1。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.02微米，純水接觸角65°。

本發(fā)明的實(shí)施例4：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料15份，纖維素納米晶1.5份，鄰苯二甲酸酐83.4份及氧化銅0.1份；所述的聚合物材料為聚砜(重均分子量7.9萬)；所述的纖維素納米晶為聚（對苯二甲酸乙二醇酯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為二乙二醇二苯甲酸酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

制備方法同實(shí)施例1。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.05微米，純水接觸角59°。

本發(fā)明的實(shí)施例5：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料40份，纖維素納米晶10份，鄰苯二甲酸酐49.9份及氧化銅0.1份；所述的聚合物材料為聚砜(重均分子量8.2萬)；所述的纖維素納米晶為聚（對苯二甲酸乙二醇酯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為二乙二醇二苯甲酸酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

制備方法同實(shí)施例1。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.01微米，純水接觸角57°。

本發(fā)明的實(shí)施例6：聚合物荷負(fù)電膜，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，包括聚合物材料40份，纖維素納米晶10份，鄰苯二甲酸酐49.9份及氧化銅0.1份；所述的聚合物材料為聚砜(重均分子量8.2萬)；所述的纖維素納米晶為聚（苯乙烯-g-丙烯酸鈉）；所述的鄰苯二甲酸酐為甘油三苯甲酸酯；所述的氧化銅為β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯。

制備方法同實(shí)施例1。

經(jīng)測定，膜為三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)，膜表面荷負(fù)電，孔徑0.01微米，純水接觸角52°。

本發(fā)明中纖維素納米晶和鄰苯二甲酸酐的合理選擇是本發(fā)明制備多孔膜的兩個(gè)關(guān)鍵技術(shù)。其選擇依據(jù)是：1.纖維素納米晶與聚合物材料相容性好，自身荷負(fù)電；2.鄰苯二甲酸酐可在加熱的情況下可溶解聚合物材料、降到室溫不能溶解聚合物材料，但可在0℃下溶解共混聚合物，即鄰苯二甲酸酐是共混聚合物的溶劑；3.調(diào)配纖維素納米晶添加量，使在低于聚合物材料熔融溫度的條件下形成聚合物溶液。

本發(fā)明中，欲得到相同力學(xué)性能的膜制品，聚合物材料的重均分子量越大，其所在混合物中的比例就越低，孔隙率也就越高。聚合物材料濃度降低，溶液可紡性或涂覆性變差；而濃度過高，溶液由于粘度過大、流動性變差，溶液可紡性或涂覆性也變差。實(shí)驗(yàn)表明，聚合物材料在混合物中所占比例為15-40%較為合適。

本發(fā)明的共混聚合物的添加量對聚合物膜孔的貫通性、親水性以及孔徑有很大影響。添加量越低，對膜的親水改性抗污染效果的提高作用就越不明顯。而且對聚合物固化過程的阻礙作用也就越弱，不僅形成的分離層較厚、孔徑達(dá)不到0.01-0.05微米的超濾膜范圍，而且聚合物固化形成球狀團(tuán)聚物而得不到貫通網(wǎng)狀孔支撐層結(jié)構(gòu)；當(dāng)比例進(jìn)一步增加，易得到分離層薄、孔徑在0.01-0.05微米的超濾膜范圍、支撐層為貫通的網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)；當(dāng)比例過高時(shí)，由于聚合物溶液粘度過大使體系可紡性變差，因此所述配方中共混聚合物組分比例不宜超過15/10，但也不能低于15/1.5。

本發(fā)明所述多孔膜的制備方法采用本發(fā)明所述的多孔膜質(zhì)量百分比配方，并適用于下述工藝：將所述配方比例的多孔膜各組分混勻后，在120-170℃下經(jīng)紡絲或涂覆、滾壓，先經(jīng)空氣或水浴冷卻，再經(jīng)充分洗滌去除所述鄰苯二甲酸酐后，即可分別得到所述的聚合物材料中空纖維或卷式共混膜。

本發(fā)明采用常規(guī)的混合方法進(jìn)行混合，包括使用混合機(jī)如henschel混合器、v型混合機(jī)、帶狀混合機(jī)等，將上述組分材料均勻混合在一起。

本發(fā)明多孔膜的紡絲或涂覆工藝溫度參數(shù)為120-170℃，將混合物紡制呈中空纖維或卷式之后，需讓其在噴絲口(或涂覆用刮刀)和冷卻浴之間經(jīng)過一段距離的空氣降溫工藝，再經(jīng)水浴或空氣浴冷卻后卷取。因?yàn)橹锌绽w維擠出或卷式涂覆物的驟冷在膜表面會形成開孔率較低的薄層，而讓擠出的中空纖維或涂覆的卷式在空氣中通過一段距離可提高孔在多孔膜表面上的開孔率，從而增加膜的水通量或電池的電導(dǎo)率。中空纖維擠出或卷式涂覆后在空氣中通過的距離與它的卷取速率有關(guān)，設(shè)計(jì)該段距離為0.5-20cm，如果該距離少于0.5cm，所得膜的水通量明顯降低。如果所述在空氣中通過的距離超過20cm，則膜的均勻性嚴(yán)重變差，本實(shí)施例優(yōu)選0.5cm。

本發(fā)明方法中，熔體紡絲或涂覆冷卻后所得的多孔膜需要經(jīng)過充分洗滌過程，以去除鄰苯二甲酸酐。熔體紡絲后用純度不低于99%的乙醇洗滌成為本發(fā)明的一個(gè)重要特征。所述的充分洗滌具體包括乙醇洗滌及二次乙醇洗滌過程。其工藝本身為現(xiàn)有技術(shù)，經(jīng)過充分洗滌后，即可得到滿足使用要求的聚合物中空纖維或卷式多孔膜。

本發(fā)明所述的聚合物中空纖維或卷式多孔膜制品（簡稱多孔膜），膜制備溫度低于聚合物固化溫度、具有膜表面荷負(fù)電、分離層薄、孔徑在0.01-0.05微米范圍、支撐層為均一的三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)。所述的均一是指多孔膜的三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)的均勻一致，在sem下觀察不到孔徑明顯不同的孔，而且孔壁是貫通的。其原因在于降溫過程中，共混聚合物阻礙聚合物材料的團(tuán)聚固化過程。

本發(fā)明最大特點(diǎn)是以與聚合物材料相容性好的荷負(fù)電聚合物為共混聚合物、采用熔體紡絲或涂覆滾壓的制備方法經(jīng)熱致相分離技術(shù)的固-液分相制得所述的多孔膜，因而通過調(diào)整所述共混聚合物的添加量，可以較易地得到或控制形成具有超濾孔徑范圍、膜表面荷負(fù)電、三維貫通網(wǎng)狀孔結(jié)構(gòu)的所述多孔膜；由于膜制備在低于聚合物材料固化溫度下進(jìn)行，避免了以往旋節(jié)線相分離制膜條件下共混聚合物的分解問題，同時(shí)所述多孔膜的制備工藝簡單，適應(yīng)性好，不需要更新設(shè)備，便于推廣，具有良好的工業(yè)化前景。

本發(fā)明提出的具有微濾、超濾孔徑范圍、膜表面荷負(fù)電且分離層薄、支撐層為貫通網(wǎng)狀孔聚合物多孔膜的其制備方法及其制品，已通過實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本發(fā)明的內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對本文所述的內(nèi)容進(jìn)行改動或適當(dāng)變更與組合來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明的精神、范圍和內(nèi)容中。

以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其它相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍。