本發(fā)明涉及元素分離技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種從海水中吸附鈾的方法。
背景技術(shù):
核電站的運(yùn)營(yíng)時(shí)間通常至少為60年,在建設(shè)期需要投入大量資金,因此,在建設(shè)核電站之前需要確保在未來幾十年內(nèi)能夠獲得價(jià)格合理的鈾,陸地鈾資源是否充足具有不確定性,這種不確定性一直影響著核能產(chǎn)業(yè)的決策。
中國(guó)陸地鈾資源并不豐富,鈾資源的存儲(chǔ)量關(guān)系到中國(guó)核電的可持續(xù)發(fā)展。全球海水中鈾的總量高達(dá)45億噸,是陸地上已探明的鈾礦儲(chǔ)量的1000倍以上,被公認(rèn)為是核電的未來,但是與其它海洋化學(xué)資源相比,鈾資源濃度更低,結(jié)構(gòu)更復(fù)雜,提取難度更高。
從海水中提取鈾的研究,主要集中在吸附劑的研制、吸附裝置與工程實(shí)施兩個(gè)方面。海水中含鈾濃度很低,通常僅為3ppb,因此要求吸附劑具有較好的選擇性以及較高的吸附效率。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了一種從海水中吸附鈾的方法,能夠從海水中吸附鈾,操作簡(jiǎn)單,選擇性好,且吸附效率高。
一種從海水中吸附鈾的方法,包括如下步驟:
將吸附劑與海水混合,海水中的鈾被吸附劑吸附,所述吸附劑由如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的化合物負(fù)載在載體上制成:
本發(fā)明若無特殊說明,所述鈾為離子形式。
本發(fā)明提供的吸附劑由載體,與如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的有機(jī)螯合劑奈基酰胺肟(NpAO)復(fù)合而成,對(duì)于海水中的鈾具有較好的吸附性能,能夠從海水中高效吸附鈾。
在不同的pH值條件下,吸附劑的吸附性能有所不同,天然海水呈若堿性,在利用吸附劑進(jìn)行鈾吸附時(shí),可以直接進(jìn)行,為了保證最佳的吸附效果,優(yōu)選地,所述海水的pH為7~7.5。以達(dá)到最佳的吸附效果。
作為優(yōu)選,每g吸附劑與20~30mL海水混合。本發(fā)明提供的吸附劑吸附效率高,少量使用,即能達(dá)到理想的吸附效果。
作為優(yōu)選,所述載體為被覆聚合物的大孔SiO2。所述被覆聚合物的大孔SiO2為硅基-苯乙烯-二乙烯基苯聚合物(SiO2-P),是一類新型無機(jī)/有機(jī)載體材料,美國(guó)專利US6843921中公開了SiO2-苯乙烯-二乙烯基苯聚合物,SiO2-P是一種含多孔二氧化硅載體顆粒的有機(jī)高聚合物復(fù)雜載體,其制備方法如下:
(1)將大孔的SiO2用濃硝酸洗滌、抽濾、去離子水洗至中性,重復(fù)10余次,干燥。
(2)真空并有氬氣保護(hù)條件下,以1,2,3-三氯丙烷和m-二甲苯為溶劑,向大孔SiO2中加入48.7g的m/p-甲酸基苯乙烯,8.9g的m/p-二乙烯基苯,72.2g二辛基臨苯二甲酸酯,54.0g甲基安息香酸鈉,0.56gα,α-偶二異丁腈和0.57g1,1′-偶二環(huán)己胺-1-腈,由室溫逐步加熱到90℃,并保持13小時(shí),之后,逐步冷卻至室溫。
(3)分別用丙酮和甲醇洗滌、抽濾上述產(chǎn)物,重復(fù)10余次,干燥。
本發(fā)明中,所述吸附劑的制備方法如下:
將如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的化合物溶解于二氯甲烷中,在所得溶液中加入載體混合均勻,經(jīng)旋蒸干燥后,得到吸附劑。
旋蒸時(shí),使大部分二氯甲烷揮發(fā)至近干狀態(tài),在毛細(xì)作用以及物理吸附作用下,化合物分子進(jìn)入載體的空隙中,然后將近干狀態(tài)的物料在50-60℃下真空干燥至少24小時(shí),得到吸附劑。
作為優(yōu)選,每g如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示化合物溶解于80~100mL二氯甲烷中。如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示化合物與載體的質(zhì)量比為1:8~10。
為了保證分離效果,優(yōu)選地,吸附劑與海水在室溫下(25±5℃)混合吸附,吸附時(shí)間為120~900min。進(jìn)一步優(yōu)選,吸附時(shí)間為150~360min?;旌衔皆谡袷帡l件下進(jìn)行,振蕩速率為120-150rpm。
本發(fā)明從海水中吸附鈾的方法,能夠從海水中高效吸附鈾,操作簡(jiǎn)單,選擇性好,且吸附效率高。
附圖說明
圖1為本發(fā)明制備的吸附劑從海水中吸附鈾的分配系數(shù)在不同pH條件下隨吸附時(shí)間變化的關(guān)系圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
將0.5g如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的化合物奈基酰胺肟(NpAO)溶解于45.0mL二氯甲烷中,混合均勻得到溶液;向此溶液中加入4.5gSiO2-P攪拌均勻,并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,在減壓條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)使二氯甲烷揮發(fā)至物料到近干狀態(tài),然后再將近干狀態(tài)的物料在55℃下真空干燥24h,得到吸附劑。
實(shí)施例2
將0.5g如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的化合物奈基酰胺肟(NpAO)溶解于40.0mL二氯甲烷中,混合均勻得到溶液;向此溶液中加入4.0gSiO2-P攪拌均勻,并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,在減壓條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)使二氯甲烷揮發(fā)至物料到近干狀態(tài),然后再將近干狀態(tài)的物料在50℃下真空干燥24h,得到吸附劑。
實(shí)施例3
將0.5g如結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的化合物奈基酰胺肟(NpAO)溶解于50.0mL二氯甲烷中,混合均勻得到溶液;向此溶液中加入5.5gSiO2-P攪拌均勻,并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,在減壓條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)使二氯甲烷揮發(fā)至物料到近干狀態(tài),然后再將近干狀態(tài)的物料在60℃下真空干燥24h,得到吸附劑。
實(shí)施例4
(1)將海水的pH調(diào)節(jié)至7,然后在室溫下與實(shí)施例1制備的吸附劑混合,混合時(shí)的用量比為:每3mL海水對(duì)應(yīng)0.15g吸附劑。
(2)將步驟(1)所得混合液在TAITECMM-10型振蕩器上進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),振蕩器振蕩速率為120rpm,室溫298K下操作,然后在混合時(shí)間為15min時(shí)取樣,利用ICP-MS測(cè)量吸附前后海水中鈾元素的含量。
實(shí)施例5~15
與實(shí)施例4的不同之處僅在于,混合時(shí)間不同。
實(shí)施例5~15分別在混合時(shí)間為30min、45min、60min、90min、120min、150min、180min、360min、540min、720min、900min時(shí)取樣,利用ICP-OES測(cè)量吸附前后海水中鈾元素的含量。
實(shí)施例4-15的吸附結(jié)果如圖1所示,圖1中橫坐標(biāo)為混合時(shí)間,縱坐標(biāo)為吸附分配系數(shù)。由圖1可以看出,當(dāng)海水的pH值為7時(shí),混合時(shí)間超過150min后,吸附分配系數(shù)超過55cm3/g。
實(shí)施例16~27
與實(shí)施例4~15的不同之處僅在于,海水的pH值不同。
實(shí)施例16~27的吸附結(jié)果如圖1所示,圖1中橫坐標(biāo)為混合時(shí)間,縱坐標(biāo)為吸附分配系數(shù)。由圖1可以看出,當(dāng)海水的pH值為7.5時(shí),混合時(shí)間超過150min后,吸附分配系數(shù)超過40cm3/g。