本發(fā)明涉及一種修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

乙二醇，最簡單的二元醇，是一種重要的基礎(chǔ)化工原料，廣泛用于生產(chǎn)聚酯以及防凍劑等化工領(lǐng)域。同時，也可以作為燃料電池的燃料，在清潔能源領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。當前，全球化工市場所需乙二醇主要由傳統(tǒng)石化衍生工藝路線環(huán)氧乙烷水解工藝提供。然而，該工藝存在能耗高、生產(chǎn)效率低下、成本高昂和原料日益短缺等缺陷，限制了該工藝的生產(chǎn)潛能。因此，亟需開發(fā)一條經(jīng)濟、環(huán)保、可持續(xù)的乙二醇新工藝路線。

以煤作為原料，經(jīng)氣化為合成氣進一步合成精細化工產(chǎn)品具有原料儲備充足、高效、綠色環(huán)保等優(yōu)點，引起了科研與工業(yè)領(lǐng)域的濃厚興趣，并取得了一定的進展。以合成氣作為原料于均相反應(yīng)體系中直接催化合成乙二醇在US045580723，EP0221214(A1)，EP0168989(A1)中有報道；雖然該工藝路線相對簡單高效，但是反應(yīng)系統(tǒng)具有腐蝕性，對環(huán)境不友好，且該工藝路線不成熟。鑒于我國富煤貧油的能源分布格局，開發(fā)以煤作為原料合成精細化學(xué)品工藝符合社會發(fā)展和環(huán)保的需要，對于實現(xiàn)我國社會經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展具有重要戰(zhàn)略意義。

目前，以合成氣作為原料經(jīng)草酸酯間接合成乙二醇路線引起了科研與工業(yè)領(lǐng)域的廣泛關(guān)注，且CO經(jīng)催化偶聯(lián)反應(yīng)合成草酸二甲酯步驟已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。因此，實現(xiàn)煤間接合成乙二醇工藝工業(yè)化的關(guān)鍵是草酸二甲酯選擇性加氫的催化劑的設(shè)計開發(fā)。已有文獻和公開專利顯示，相對其它過渡金屬，銅活性中心對于選擇活化C-O/C=O化學(xué)鍵顯現(xiàn)出優(yōu)異的專一性，進而保證了催化酯加氫反應(yīng)醇產(chǎn)物高選擇性。然而，銅金屬的熔點低，在催化強放熱酯加氫反應(yīng)中銅活性中心易于發(fā)生燒結(jié)失活，限制了其使用效率。JP 57123127(A)，US 4112245專利公開了以Cr₂O₃作為納米銅分散劑制備了Cu-Cr催化劑，催化草酸二甲酯選擇性加氫生成乙二醇反應(yīng)中顯現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能；然而，Cr元素對于生產(chǎn)人員健康和生態(tài)環(huán)境能夠造成造成嚴重危害；隨著社會綠色環(huán)保呼聲的日益增強，污染性Cr元素的使用限制該催化劑的推廣使用。所以，開發(fā)無Cr綠色環(huán)保、性能優(yōu)異的銅基催化劑已經(jīng)成為了當前研究熱點。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種高活性、高選擇性、穩(wěn)定性好、環(huán)境友好的修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物，本發(fā)明還提供了該復(fù)合物的制備方法和及其在催化草酸酯選擇性加氫合成乙二醇反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明采用共沉淀法對銅、鋅物種和修飾助劑鎂物種前驅(qū)體物種進行共沉淀處理，通過控制相關(guān)制備工藝，實現(xiàn)氧化鎂修飾助劑與銅鋅主要組分完全接觸，以調(diào)控復(fù)合物中銅鋅復(fù)合納米粒子的構(gòu)筑形式及其物相間的協(xié)調(diào)效應(yīng)，從而制得在催化草酸酯選擇性加氫反應(yīng)中顯現(xiàn)高活性、高選擇性和高穩(wěn)定性的銅鋅復(fù)合物。

本發(fā)明提供了一種修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物，經(jīng)焙燒處理得到的復(fù)合物以CuO和ZnO作為主要組分，MgO為修飾組分；所得復(fù)合物各物相含量百分比為：CuO組分含量：10.0-50.0 wt%，ZnO組分含量：40.0-85.0 wt%，MgO修飾組分含量：1.0-10.0 wt%。

上述修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物，所述CuO的優(yōu)選含量為：30.0-40.0 wt%，ZnO的優(yōu)選含量為：30.0-60.0 wt%，MgO助劑的優(yōu)選含量為：1.0-5.5 wt%。

本發(fā)明提供了一種上述修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物的制備方法，包括如下步驟:

(1) 量取5-15質(zhì)量份數(shù)的Cu²⁺離子前驅(qū)體、5-15質(zhì)量份數(shù)Zn²⁺離子前驅(qū)體和0.5-5質(zhì)量份數(shù)的Mg²⁺修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于100-400質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；

(2) 稱量沉淀劑和100-300質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為10.0-40.0 wt沉淀劑溶液；

(3) 將步驟(2)的沉淀劑溶液于65℃-85 ℃下滴加至步驟(1)得到的溶液中，進行共沉淀處理，滴加時間為30-120 min；待滴加完畢后，反應(yīng)液繼續(xù)攪拌8-24 h；然后，將制得樣品反復(fù)用蒸餾水洗滌直至洗滌液顯示中性為止；最后，置于空氣氣氛中，于75-120 ℃干燥處理，即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；

(4) 將步驟(3)得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體在空氣氣氛于300-600℃進行焙燒處理，焙燒時間為2-8 h，得到修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物。

上述制備方法中，所述Cu²⁺離子前驅(qū)體為硝酸銅、硫酸銅、氯化銅中的一種，濃度范圍為3.5-30wt%。

上述制備方法中，所述Zn²⁺離子前驅(qū)體為硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅中的一種，濃度范圍為10-30 wt%。

上述制備方法中，所述Mg²⁺離子前驅(qū)體為硝酸鎂、氯化鎂或硫酸鎂中的一種，濃度范圍為0.05-7.5 wt%。

上述制備方法中，所述沉淀劑為碳酸鈉、氫氧化鈉或氨水的一種，濃度范圍為10.0-40.0 wt%。

上述制備方法中，所述共沉淀法過程為正加法，沉淀溫度范圍為65℃-85 ℃。

本發(fā)明提供了一種上述修飾型介孔納米銅鋅復(fù)合物在催化草酸二甲酯選擇性加氫合成乙二醇反應(yīng)中的應(yīng)用。

本發(fā)明復(fù)合物應(yīng)用于催化草酸二甲酯選擇性加氫反應(yīng)中時，將制備所得復(fù)合物填裝于固定管式反應(yīng)器。 在進行評價分析之前，首先進行原位還原活化，還原條件：壓力為0.5-1.0 MPa，H₂氣體體積空速為1500-5000 h^-1，以2 ℃/min的速率升溫至180-350 ℃，還原4-9 h；具體反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為150-250 ℃，反應(yīng)壓力為1.5-3.0 MPa，液體體積空速為0.2-3.0 h^-1，H₂與草酸二甲酯的摩爾比為60-120:1。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明復(fù)合物在催化草酸二甲酯加氫合成乙二醇的反應(yīng)中具有高的反應(yīng)活性和選擇性；復(fù)合物的制備方法簡易，原料充足，同時催化劑的穩(wěn)定性和再生性能好；適用于實際的工業(yè)化生產(chǎn)，催化性能優(yōu)良。

具體實施方式

下面通過實施例來進一步說明本發(fā)明，但不局限于以下實施例。

實施例 1

步驟(1)：將8質(zhì)量份數(shù)的Cu(NO₃)₂離子前驅(qū)體、10質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和1質(zhì)量份數(shù)的Mg(NO₃)₂修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于100質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水碳酸鈉，溶解于200質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為40.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)的沉淀劑溶液滴加至步驟(1)得到的溶液中，于75℃恒溫并加進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間120 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化12 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于120 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于350℃進行焙燒處理，焙燒時間為8h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為48.1 wt%，共活性組分ZnO的含量48.7 wt%，MgO成分的含量3.2 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速2000 h^-1、壓力0.6 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至300 ℃，在此溫度下還原4 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度220 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力2.5 MPa，液體體積空速為2.0 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為 100:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率100.0 %，乙二醇的收率95.8 %，乙醇收率為2.0 %。

實施例 2

步驟(1)：將8質(zhì)量份數(shù)的CuSO₄離子前驅(qū)體、11質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和1質(zhì)量份數(shù)的MgSO₄修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于350質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水氫氧化鈉，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為25.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)的沉淀劑溶液滴加至步驟(1)得到的溶液中，于75 ℃恒溫進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間120 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化24 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于90℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于450 ℃進行焙燒處理，焙燒時間為4h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為20.7 wt%，共活性組分ZnO的含量74.0 wt%，MgO成分的含量5.3 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速3000 h^-1、壓力0.8 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至300 ℃，在此溫度下還原8 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度240 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力2.0 MPa，液體體積空速為2.5 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為90:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率90.0 %，乙二醇的收率70.8 %，乙醇收率為0.8 %。

實施例 3

步驟(1)：將6質(zhì)量份數(shù)的CuCl₂離子前驅(qū)體、8質(zhì)量份數(shù)載體ZnCl₂助劑離子前驅(qū)體和2質(zhì)量份數(shù)的Mg(NO₃)₂修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于200質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取氨水試劑，溶解于150質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為20.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)的沉淀劑溶液滴加至步驟(1)得到的溶液中，于75 ℃恒溫并進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間40 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化10 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于100 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于600 ℃進行焙燒處理，焙燒時間為3h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為39.8 wt%，共活性組分ZnO的含量54.1 wt%，MgO成分的含量6.1 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速4000 h^-1、壓力0.9 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至350 ℃，在此溫度下還原6 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度250 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力3.0 MPa，液體體積空速為3.0 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為 70:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率78.0 %，乙二醇的收率55.0 %，乙醇收率為0.3 %。

實施例 4

步驟(1)：將15質(zhì)量份數(shù)的Cu(NO₃)₂前驅(qū)體、15質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和3.0質(zhì)量份數(shù)的MgSO₄修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于400質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水碳酸鈉，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為35.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)的沉淀劑溶液滴加至步驟(1)得到的溶液中，于80 ℃恒溫并進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間90 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化20 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于75 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于500℃進行焙燒處理，焙燒時間為6h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為49.6 wt%，共活性組分ZnO的含量43.5 wt%，MgO成分的含量9.9 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速5000 h^-1、壓力1.0 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至200 ℃，在此溫度下還原5 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度230 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力1.8 MPa，液體體積空速為0.5 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為80:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率90.0 %，乙二醇的收率75.0 %，乙醇收率為4.3 %。

實施例5

步驟(1)：將10質(zhì)量份數(shù)的Cu(NO₃)₂前驅(qū)體、10質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和1.0質(zhì)量份數(shù)的Mg(NO₃)₂修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于400質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水碳酸鈉，溶解于400質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為10.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)所得溶液于75 ℃恒溫滴加至步驟(1)所得溶液中進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間120 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化20 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于90 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于400℃進行焙燒處理，焙燒時間為5 h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為52.5 wt%，共活性組分ZnO的含量43.2 wt%，MgO成分的含量4.7 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速3000 h^-1、壓力0.5 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至300 ℃，在此溫度下還原9 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度220 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力2.5 MPa，液體體積空速為1.0 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為100:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率100.0 %，乙二醇的收率85.0 %，乙醇收率為4.3 %。

實施例6

步驟(1)：將6質(zhì)量份數(shù)的Cu(NO₃)₂前驅(qū)體、8質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和0.6質(zhì)量份數(shù)的Mg(NO₃)₂修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水碳酸鈉，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為20.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)的沉淀劑溶液滴加至步驟(1)得到的溶液中，于70 ℃恒溫并進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間100 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化18 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于110 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于400 ℃進行焙燒處理，焙燒時間為5h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為45.7 wt%，共活性組分ZnO的含量50.7 wt%，MgO成分的含量3.6 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速2000 h^-1、壓力0.6 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至300 ℃，在此溫度下還原4 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度220 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力2.5 MPa，液體體積空速為2.0 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為 100:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率78.0 %，乙二醇的收率60.0 %，乙醇收率為0.3 %。

實施例7

步驟(1)：將9質(zhì)量份數(shù)的Cu(NO₃)₂前驅(qū)體、12質(zhì)量份數(shù)載體Zn(NO₃)₂助劑離子前驅(qū)體和1.2質(zhì)量份數(shù)的MgCl₂修飾助劑前驅(qū)體離子，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水中，得到沉淀前驅(qū)體混合溶液；步驟（2）：稱取無水碳酸鈉，溶解于300質(zhì)量份數(shù)的去離子水，配制濃度為15.0 wt.%溶液，作為復(fù)合物制備過程中沉淀步驟的沉淀劑；步驟(3)：將步驟(2)所得溶液于85 ℃恒溫滴加至步驟(1)所得溶液中進行沉淀，控制pH值為7.0左右，滴加時間120 min，待滴加完畢后繼續(xù)攪拌老化15 h；然后將制得樣品反復(fù)用去離子水洗滌過濾直至洗滌液顯示中性為止，經(jīng)空氣氣氛于100 ℃干燥處理之后即制得復(fù)合物沉淀前驅(qū)體；步驟（4）：將步驟（4）得到的復(fù)合物沉淀前驅(qū)體于空氣氣氛下于350℃進行焙燒處理，焙燒時間為6 h，制得負載有修飾助劑的介孔納米復(fù)合結(jié)構(gòu)銅基催化劑。所制備的催化劑中CuO成分的含量為45.3 wt%，共活性組分ZnO的含量50.5 wt%，MgO成分的含量4.2 wt%。

將上述所得CuO-ZnO-MgO復(fù)合物經(jīng)壓片成型后，篩選2.0 ml粒徑介于60-80目顆粒填裝于固定床管式反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣體積空速2500 h^-1、壓力1.0 MPa的H₂氣氛下以2 ℃/min升溫至320 ℃，在此溫度下還原8 h，然后將氣相固定床的溫度降低至反應(yīng)發(fā)生時所需要的溫度。草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度220 ℃，系統(tǒng)反應(yīng)壓力2.5 MPa，液體體積空速為0.5 h^-1，H₂:草酸二甲酯摩爾比為120:1。在如上所述反應(yīng)條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率85.0 %，乙二醇的收率65.0 %，乙醇收率為1.7 %。