1.一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于包括下述步驟:
步驟1、制備乳液:稱取復(fù)配石蠟、氨基卟啉(TAPP)、多壁碳納米管(WCNTs)于圓底燒瓶中,60℃下水浴加熱至石蠟全部融化,并在同一溫度下超聲,使TAPP均勻分散在石蠟中;隨后加入OP-10乳化劑、蒸餾水,60℃高速乳化10min,降低轉(zhuǎn)速,用冰乙酸調(diào)PH=5~6,繼續(xù)攪拌,得乳液待用;
步驟2、制備預(yù)聚體:稱取超支化多壁碳納米管(WCNTs-HBP)于圓底燒瓶中,加入蒸餾水超聲30min,再在該體系中分別加入尿素、三聚氰胺、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛溶液,70℃下冷凝回流、磁力攪拌1h,三乙醇胺調(diào)PH=8~9,得預(yù)聚體;
步驟3、制備微膠囊:將上述步驟2制備的預(yù)聚體以1ml/min緩慢滴加到步驟1制備的乳液中,磁力攪拌,升溫至60℃,加入質(zhì)量濃度為0.1g/ml的NaCl溶液,滴加完畢后,冰乙酸調(diào)節(jié)PH=3~4,加入質(zhì)量濃度為0.1g/ml固化劑NH4Cl,冷凝回流3h后冷卻至室溫,抽濾,濾餅分別用蒸餾水和無水乙醇洗滌4次,60℃烘干24h,得碳納米管-卟啉/石蠟相變儲能微膠囊。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟1中,復(fù)配石蠟、TAPP、WCNTs、OP-10乳化劑、蒸餾水的質(zhì)量比為6-8:0.01-0.02:0.003-0.008:0.2-0.5:40。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟1中,復(fù)配石蠟的制備方法為:稱取16.2g 46#固體石蠟,37.8g液體石蠟于100ml的燒杯中,在70℃的水浴中攪拌30min,之后稱取6g微晶蠟于燒杯中,繼續(xù)攪拌30min,制得復(fù)配石蠟。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟1中,氨基卟啉的制備方法為:
準(zhǔn)確稱取2.684g吡咯和4.245g苯甲醛,連續(xù)滴入100ml微沸的丙酸中,冷凝回流30min后,冷卻至室溫過濾,所得的濾餅經(jīng)甲醇和熱水洗滌,干燥后得藍(lán)紫色固體1.482g,產(chǎn)率為21.4%;
將所得藍(lán)紫色固體和0.665g亞硝酸鈉置于燒瓶中,加入20ml三氟乙酸,室溫?cái)嚢?0min后,加入50ml去離子水終止反應(yīng),用二氯甲烷多次萃取,二氯甲烷每次用量20ml,合并有機(jī)相,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%稀氨水中和至PH=7,取得有機(jī)相旋干得紫色粗產(chǎn)品,再將粗產(chǎn)品溶于5ml二氯甲烷,V氯仿:V石油醚=3:1進(jìn)行柱色譜分離,收集主色帶,蒸干溶劑得藍(lán)紫色晶體(TNPP)1.15g,收率為77.6%;
將1.0g TNPP溶于30ml濃鹽酸中,在氮?dú)獗Wo(hù)下,加入4.5g氯化亞錫,75℃水浴加熱反應(yīng)1h,冷卻至室溫后加入50ml冷水后,緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氨水至溶液PH=8~9,氯仿多次萃取,直至濾液不變黑,收集有機(jī)相并旋干,50℃真空干燥3h得紫色固體氨基卟啉(TAPP)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟2中,超支化多壁碳納米管(WCNTs-HBP)、蒸餾水、尿素、三聚氰胺、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%甲醛溶液的質(zhì)量比為0.01-0.02:50:1-3:2-5:10-15。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟2中,超支化多壁碳納米管(WCNTs-HBP)的制備方法為:
(1)準(zhǔn)確稱取26.2856g(0.25mol)乙二醇胺、25ml甲醇于裝有溫度計(jì)、磁力攪拌裝置的250ml的三口燒瓶中,室溫?cái)嚢?,待乙二醇胺完全溶解后,緩慢滴?1.5230g(0.25mol)丙烯酸甲酯,升溫至40℃,恒溫磁力攪拌4h,然后減壓蒸餾除去甲醇,制得無色透明溶液DEAM(N,N-二羥乙基-3-胺丙烯酸甲酯),再在該體系中加入0.25g對甲苯磺酸、0.25g季戊四醇,升溫至90℃冷凝回流6h,減壓蒸餾除去甲醇,得到淡黃色粘稠油狀多羥基超支化聚合物;
(2)稱取1.0g 多壁碳納米管(WCNTs)置于250ml圓底燒瓶中,加入160ml濃HNO3-H2SO4混酸溶液,其體積比為1:3,超聲30min后,90℃下冷凝回流2h,待冷卻至室溫后,用500ml蒸餾水進(jìn)行稀釋,靜止過夜,倒去上層清液,再用500ml蒸餾水稀釋后抽濾,并用大量的蒸餾水進(jìn)行洗滌至濾液呈中性,將所得固體置于70℃烘箱中烘干24h,制得0.62g 羧基化多壁碳納米管(WCNTs-COOH);
稱取0.3g酸化處理后的羧基化多壁碳納米管(WCNTs-COOH)置于裝有溫度計(jì)、回流裝置的圓底燒瓶中,加入10g多羥基超支化聚合物,10ml去離子水,超聲30min使WCNTs-COOH均勻分散后,再加入0.1g對甲苯磺酸,90℃磁力攪拌48h,冷卻后去離子水稀釋、抽濾,分別用100ml丙酮和200ml去離子水進(jìn)行洗滌,70℃干燥24h得超支化多壁碳納米管(WCNTs-HBP)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有吸光性能的碳納米管/石蠟微膠囊的制備方法,其特征在于所述的步驟3中,預(yù)聚體、乳液、氯化鈉溶液及固化劑NH4Cl的體積比為,預(yù)聚體:乳液:氯化鈉溶液:固化劑NH4Cl=70:55:20:10。