1.一種三元催化劑體系,其特征在于:以鉻為中心金屬前體、膦-氨基膦化合物為配體、活化劑或助催化劑,包括以下三個組成部分:
(i)一種鉻化合物;
(ii)膦-氨基膦類配體,其結(jié)構(gòu)通式如下之一或二種:
其中R1、R2為苯基、1-萘基、取代基的苯基、C 1-C10的烷基或C3-C10的環(huán)烷基,取代基的苯基上的取代基為C1-C10的烷基、鹵代基、C1-C10的烷氧基、CF3中的一種或二種以上,苯基上取代基的個數(shù)為1-5個;R3、R4為氫、苯基、C 1-C10的烷基或C3-C10的環(huán)烷基;
(iii)一種活化劑或助催化劑;所述活化劑或助催化劑選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、二乙基氯化鋁、乙基二氯化鋁、甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷中的一種或二種以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系,其特征在于:所述鉻化合物選自Cr(THF)3Cl3、Cr(acac)3、2-乙基己酸鉻(III)、辛酸鉻(III)、六羰基鉻、苯三羰基鉻、Cr(THF)2Cl2中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系,其特征在于:所述配體結(jié)構(gòu)通式中的R1、R2基團選自苯基、1-萘基、帶取代基的苯基、環(huán)己基中的一種或二種以上,R3、R4基團優(yōu)選自氫、甲基、乙基、異丙基、環(huán)己基、苯基中的一種或二種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系,其特征在于:所述催化劑體系中還包括一種溶劑;所述溶劑選自芳香烴、直連或環(huán)狀脂肪烴中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑體系,其特征在于:所述溶劑選自甲苯、乙苯、氯苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的催化劑體系,其特征在于:所述鉻濃度為0.01-100mmol/L。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系,其特征在于:所述配體與鉻的摩爾比為0.1-10mol/mol。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑體系,其特征在于:所述助催化劑與鉻的摩爾比為1-1000mol/mol。
9.一種權(quán)利要求1-8任一項所述的催化劑體系催化高選擇性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯的應(yīng)用,其特征在于:包括以下步驟:
1)在高壓釜中,對高壓釜干燥,氮氣置換,再進行乙烯氣體置換;然后 向高壓釜中注入溶劑;
2)將上述配體和鉻化合物注入高壓釜中,加熱至所需溫度攪拌1h以上,在往其中注入上述助催化劑,然后向反應(yīng)釜中通入乙烯氣體并調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力,齊聚反應(yīng)開始;
3)齊聚反應(yīng)30min至2h后,關(guān)閉乙烯氣體,并將反應(yīng)體系迅速冷卻到0度以下,放氣開釜,用質(zhì)量濃度10%HCl(aq)猝滅反應(yīng),分層;有機層中即為1-己烯和1-辛烯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化高選擇性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯的應(yīng)用,其特征在于:所述齊聚反應(yīng)的壓力為1-100bar;所述齊聚反應(yīng)的溫度為10-150℃;所述齊聚反應(yīng)時間為10min-5h。