一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，該組合物中除正丁醇外，含有小于0.05%（重量）的正丁醚，還含有其他在正丁醇生產(chǎn)中常見(jiàn)的成分。使用本發(fā)明公開(kāi)的高分子負(fù)載的雷尼Ni催化劑得到的正丁醇的組合物，其正丁醚含量很低，可以降低生產(chǎn)能耗和提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種正T醇加氨反應(yīng)得到的正T醇組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于催化加氨領(lǐng)域，具體地說(shuō)涉及一種正下酵加氨反應(yīng)得到的正下醇組合 物。

【背景技術(shù)】
[0002] 下辛醇裝置的產(chǎn)品下醇和辛醇是重要的基本有機(jī)化工原料。正下醇主要用于制造 下酸、下胺、H聚氯胺甲酵樹(shù)脂、丙帰酸下醋、鄰苯二甲酸二下醋和脂肪族二元酸醋及磯酸 醋類(lèi)增塑劑，廣泛用于各種塑料和橡膠制品中，用其制造的離類(lèi)、胺類(lèi)分別用作乳膠漆、織 物加工粘結(jié)劑、農(nóng)藥和橡膠加工助劑、皮革處理劑等。
[0003] 工業(yè)上正下醇的生產(chǎn)主要采用低壓錯(cuò)法生產(chǎn)下酵，下酵經(jīng)加氨后即可得到下醇。 近年來(lái)，下醇產(chǎn)品的生產(chǎn)落后于市場(chǎng)需求的增長(zhǎng)，國(guó)內(nèi)的供需矛盾逐年加大。據(jù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)， 2012年世界正下醇產(chǎn)能約為400萬(wàn)噸/年，我國(guó)正下醇產(chǎn)能急劇上升。
[0004] 酵加氨工藝分氣相法和液相法兩種。氣相酵加氨工藝、產(chǎn)品質(zhì)量差，反應(yīng)器體積 大，耗能高，且負(fù)荷達(dá)不到設(shè)計(jì)要求，液相加氨工藝采用低溫高壓故可克服氣相法的缺點(diǎn)。
[0005] 在現(xiàn)有技術(shù)中液相酵加氨催化劑多為無(wú)機(jī)物負(fù)載催化劑，無(wú)機(jī)載體大多為氧化 鉛、氧化娃、氧化鉛、氧化鎮(zhèn)、氧化鋒、活性炭或其復(fù)合物等。無(wú)機(jī)物載體的表面酸性使得反 應(yīng)選擇性低，為了較少降低酸性，通常是在催化劑中加入堿性無(wú)機(jī)助劑，但該法不能完全解 決副反應(yīng)的問(wèn)題。而且目前液相加氨催化劑的活性和選擇性存在矛盾，特別是選擇性難W 維持在正常水平，副產(chǎn)物多，給生產(chǎn)帶來(lái)問(wèn)題，而且為了使產(chǎn)品合格，需要耗費(fèi)大量蒸汽進(jìn) 行雜質(zhì)分離。在正下酵加氨制備正下醇工藝中，由于分離手段及物性的限制，某些副產(chǎn)物， 如正下離只能分離到一定程度，因此，在最終正下醇產(chǎn)品中往往含有一定量的正下離，一般 情況下，液相加氨產(chǎn)物經(jīng)精觸后的正下離含量大于0. 1% (重量)。因此，開(kāi)發(fā)一種加氨工藝， 使得正下酵加氨產(chǎn)物中含有盡量低濃度的正下離，具有重要意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供了一種正下酵加氨反應(yīng)得到的正下醇組合物，該組合物中 除正下醇外，含有小于0.05% (重量）的正下離。工業(yè)中所需的正下醇產(chǎn)品無(wú)需對(duì)正下離進(jìn) 行分離即可滿(mǎn)足質(zhì)量要求。
[0007] 本發(fā)明公開(kāi)了一種正下酵加氨反應(yīng)得到的正下醇組合物，該組合物中除正下醇 夕F，含有小于0.05% (重量）的正下離，還含有其他在正下醇生產(chǎn)中常見(jiàn)的成分。
[0008] 所述的正下醇組合物中的正下離含量?jī)?yōu)選為0?0. 01% (重量)。
[0009] 所述的正下醇的組合物是通過(guò)正下酵液相加氨得到的，在加氨反應(yīng)中采用高分子 負(fù)載的Ni催化劑。使用傳統(tǒng)的催化劑進(jìn)行加氨后，產(chǎn)物中的正下離的含量較高，累積到一 定程度，不僅增加分離能耗，而且會(huì)因?yàn)殡yW分離最終影響產(chǎn)品質(zhì)量。使用本發(fā)明公開(kāi)的高 分子負(fù)載的雷尼媒催化劑進(jìn)行正下酵液相加氨反應(yīng)獲得的正下醇組合物中的正下離含量 很小，無(wú)需分離即可滿(mǎn)足產(chǎn)品要求。
[0010] 所述的高分子負(fù)載的Ni催化劑，其包括；有機(jī)高分子材料載體、負(fù)載在有機(jī)高分 子載體表面的雷尼合金粒子，其中所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中。
[0011] "雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中"是指每一個(gè)雷尼合金粒子都有 一部分嵌入載體中。所述的雷尼合金為媒鉛合金、媒娃合金等。為了提高催化劑活性或者 選擇性，雷尼合金還可W引入促進(jìn)劑，促進(jìn)劑選自Mo、化、Ti、化、Pt、Pd、化、Ru中的至少一 種，形成多元組分的雷尼合金，促進(jìn)劑的量為雷尼合金總量的0. 01?5wt%。
[0012] 所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中是通過(guò)在載體成型加工溫 度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達(dá)到的。在熱和壓力的 雙重作用下，有機(jī)高分子材料載體產(chǎn)生軟化變形，雷尼合金粒子被部分壓入軟化的載體中， 在粒子部分壓入的同時(shí)，軟化的載體會(huì)在粒子周?chē)绯?，溢出的載體不僅起到牢固地固定 粒子的作用，并且在溢出的載體表面上又會(huì)壓入其他粒子，如此反復(fù)，使雷尼合金粒子部分 壓入所有可能壓入的載體表面中。如上所述，本發(fā)明有效的利用了載體表面區(qū)域，使得催化 劑負(fù)載的活性金屬含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入載體中，粒子周?chē)妮d體作 為牢固地固定物，使催化劑具有很好的穩(wěn)定性。
[0013] 所述的有機(jī)高分子材料優(yōu)選塑料或其改性產(chǎn)物，塑料包括熱固性塑料和熱塑性 塑料。具體塑料包括；聚帰姪、聚4-甲基-1-戊帰、聚醜胺樹(shù)脂巧日尼龍-5、尼龍-12、尼 龍-6/6、尼龍-6/10、尼龍-11)、聚碳酸醋樹(shù)脂、均聚和/或共聚甲酵、飽和二元酸和二元醇 通過(guò)縮聚反應(yīng)制得的線性聚醋、芳環(huán)高分子(芳環(huán)高分子即分子僅由芳環(huán)和連接基團(tuán)構(gòu)成 的聚合物，如聚苯、聚苯離、聚苯硫離、聚芳諷、聚芳麗。聚芳香醋、芳香聚醜胺)、雜環(huán)高分 子(雜環(huán)高分子即分子主鏈上除芳環(huán)外還有雜環(huán)的高分子材料，如聚苯并咪哇)、含氣聚合 物、丙帰酸系樹(shù)脂、氨甲酸醋、環(huán)氧樹(shù)脂、酷酵樹(shù)脂、脈酵樹(shù)脂、H聚氯胺甲酵樹(shù)脂等。優(yōu)選 聚帰姪樹(shù)脂、聚醜胺樹(shù)脂、聚苯己帰、環(huán)氧樹(shù)脂和酷酵樹(shù)脂中的至少一種，更優(yōu)選聚丙帰、尼 龍-6、尼龍-66、聚苯己帰、酷酵樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。
[0014] 塑料改性產(chǎn)物是指采用現(xiàn)有的塑料改性方法得到的改性產(chǎn)物。塑料改性方法包括 但不局限于W下方法：極性或非極性單體或其聚合物的接枝改性；通過(guò)和無(wú)機(jī)或有機(jī)增強(qiáng) 材料、增初材料、增剛材料、增加耐熱性材料等材料的烙融共混改性等。
[0015] 本發(fā)明的負(fù)載型催化劑的制備方法包括；在有機(jī)高分子材料成型加工溫度條件下 或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的有機(jī)高分子材料。
[0016] 針對(duì)不同的有機(jī)高分子材料載體，具體制備方法略有不同。
[0017] 當(dāng)載體采用熱塑性有機(jī)高分子材料時(shí)，可具體選用如下方法（i )或（ii)制備： [001引方法（i);
[0019] (1)將熱塑性載體加工成符合固定床催化劑或者流化床催化劑所需大小的任何形 狀的顆粒；
[0020] (2)將上述載體顆粒置于雷尼合金粒子中，即載體完全被雷尼合金粒子包覆；
[0021] (3)在相應(yīng)的熱塑性載體成型加工溫度條件下，模壓置于雷尼合金粒子中熱塑性 載體，將雷尼合金粒子部分壓入熱塑性載體顆粒中，使得雷尼合金粒子負(fù)載在熱塑性載體 顆粒表面并部分嵌入載體中，冷卻，過(guò)篩，得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0022] 顆粒狀負(fù)載型催化劑的粒徑大小W可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所 需顆粒尺寸為基準(zhǔn)。顆粒的形狀可W為任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓 柱狀體、棱柱狀體、立方體、長(zhǎng)方體、環(huán)狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或w上形狀的組合 等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W上形狀的組合。熱塑性載體顆粒可W由粉料加工成 型，也可W直接使用市購(gòu)的已經(jīng)成型的熱塑性載體顆粒。
[002引或方法（ii);
[0024] (1)將熱塑性載體加工成固定床催化劑或者流化床催化劑所需厚度的片材；
[00巧](2)將雷尼合金粒子均勻包覆所得載體片材的表面；
[0026] (3)在相應(yīng)熱塑性載體的常用成型加工溫度條件下，對(duì)被雷尼合金粒子包覆的片 材進(jìn)行模壓，雷尼合金粒子被部分壓入載體片材中，冷卻后采用任何可用的加工設(shè)備，通過(guò) 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法將表面負(fù)載有雷尼合金粒子的載體片材加工成所需要的形 狀和大小的顆粒，最后也得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0027] 方法（i )或方法（ii)中所述的熱塑性載體可W加入如抗氧化劑、助抗氧化劑、熱 穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、莫氧穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、軟化劑、防粘連劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、 蠟、增量劑、有機(jī)酸、阻燃劑、和偶聯(lián)劑等塑料加工過(guò)程中常用的助劑。所用助劑用量均為常 規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0028] 當(dāng)載體采用熱固性有機(jī)高分子材料載體時(shí)，可具體選用如下方法(iii)或（iv)制 備：
[0029] 方法化i);
[0030] (1)根據(jù)熱固性載體的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體系可直接攬 拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任何粉碎設(shè)備 粉碎后共混均勻。
[0031] (2)在可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸的任何內(nèi)腔形狀的 模具內(nèi)先加入雷尼合金粉，再加入配制好的未固化的熱固性有機(jī)高分子材料，然后再加入 雷尼合金粉，在常用的固化條件下進(jìn)行部分固化定型，然后對(duì)部分固化定型的包覆有雷尼 合金粉的顆粒狀載體用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備繼續(xù)進(jìn)行模壓固化，固化完全 后，過(guò)篩，即得到顆粒狀負(fù)載型催化劑；
[0032] 或方法（iv);
[0033] (1)根據(jù)熱固性有機(jī)高分子材料的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體 系可直接攬拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任 何粉碎設(shè)備粉碎后共混均勻。
[0034] (2)將配制好的熱固性有機(jī)高分子材料體系，在常用的固化條件下，用任何可用的 設(shè)備模壓成片，不完全固化，厚度由固定床催化劑或者流化床催化劑尺寸確定，上下表面均 勻包覆雷尼合金粉，繼續(xù)模壓至完全固化，雷尼合金粉被部分壓入熱固性載體中，熱固性載 體片材的表面被雷尼合金粉所負(fù)載，即得到負(fù)載型催化劑。
[0035] (3)將上述得到的負(fù)載型催化劑，采用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備，通過(guò) 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法加工成固定床或者流化床反應(yīng)可W使用的顆粒，顆粒的粒徑 大小W可W滿(mǎn)足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸為基準(zhǔn)，顆粒的形狀可W為 任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓柱狀體、棱柱狀體、立方體、長(zhǎng)方體、環(huán) 狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W 上形狀的組合。
[003引在方法（iii)或方法（iv)所述的熱固性有機(jī)高分子材料固化體系制備過(guò)程中，可 W加入任選的一種或多種選自W下的添加劑：固化促進(jìn)劑、染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、 穩(wěn)定劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、流動(dòng)改性劑或助劑、阻燃劑、防滴劑、抗結(jié)塊劑、助粘劑、導(dǎo)電劑、多 價(jià)金屬離子、沖擊改性劑、脫模助劑、成核劑等。所用添加劑用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際 情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0037] 按照上述方法得到的催化劑可W很容易被活化，活化條件通常為；在25C? 95C，用0. 5-30% (重量)濃度的堿溶液溶出選自鉛、鋒和娃中的至少一種，堿液優(yōu)選用化0H 或者K0H，堿液處理時(shí)間約5分鐘?72小時(shí)。
[0038] 通過(guò)控制催化劑制備過(guò)程中雷尼合金的加入量和/或控制催化劑的活化程度，從 而可W很容易的控制催化劑中雷尼金屬的負(fù)載量，例如可W得到雷尼金屬負(fù)載量為1? 90% (重量）（W催化劑總重為100%計(jì))的活化的負(fù)載型催化劑，優(yōu)選Ni金屬負(fù)載量為10? 80% (重量）的活化的負(fù)載型催化劑，更優(yōu)選雷尼金屬負(fù)載量為40?80% (重量)。
[0039] 傳統(tǒng)的采用浸潰法制備的無(wú)機(jī)氧化物載體負(fù)載金屬催化劑，需要多次浸潰，反復(fù) 賠燒，過(guò)程復(fù)雜，金屬的負(fù)載量很難超過(guò)40% (重量）（W催化劑總重為100%計(jì))，并且由于 制備過(guò)程中的高溫賠燒造成相當(dāng)多的金屬顆粒燒結(jié)，使得活性金屬的利用率較低，因而催 化劑活性較低。采用共混法或共沉淀法雖然可W得到高金屬含量的催化劑，但由于大量金 屬被非活性組分包裹，金屬的利用效率很低，因而造成催化劑的活性很低。本發(fā)明催化劑不 僅可W負(fù)載更多活性金屬，并且制備過(guò)程中沒(méi)有高溫處理，所W活性金屬的利用率很高，因 而催化劑活性高。
[0040] 所述的催化劑為成型催化劑，強(qiáng)度好，可W用于固定床催化反應(yīng)。加氨反應(yīng)溫度為 5(TC -20(TC，反應(yīng)壓力為0. 5-8. OMPa，W酵的液態(tài)體積計(jì)量的反應(yīng)空速為0. 05-5.化-1，氨 氣與酵體積比為200?10000 ; 1。優(yōu)選的反應(yīng)條件：加氨反應(yīng)溫度為9(TC-15(TC，反應(yīng)壓力 為3. 0-5. OMPa，W酵的液態(tài)體積計(jì)量的反應(yīng)酵空速為0. 1-1.化-1，氨氣與酵體積比為600? 2000 ;1。
[0041] 所述的催化劑的制備方法簡(jiǎn)單，成本較低，得到的催化劑具有很高活性；并且由于 催化劑中不含無(wú)機(jī)助劑，表面幾乎無(wú)酸性或者堿性，催化反應(yīng)選擇性好，傳熱性能好；本發(fā) 明還易于回收廢催化劑中金屬且回收過(guò)程污染小，具有很多傳統(tǒng)負(fù)載催化劑所不具有的優(yōu) 勢(shì)。
[0042] 本發(fā)明的有益效果是，使用高分子負(fù)載的Ni催化劑得到的正下醇的組合物，其正 下離含量很低，可W降低生產(chǎn)能耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率。

【具體實(shí)施方式】
[0043] W下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明更為詳細(xì)的舉例描述，但本發(fā)明并不局限于該些實(shí)施例。
[0044] 實(shí)施例1
[004引 1、催化劑制備
[004引 （1)將聚丙帰粉料誠(chéng)名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成史3mmX 3?5mm 顆粒；
[0047] (2)稱(chēng)取50g聚丙帰顆粒置于媒鉛合金粉體之中，媒鉛合金中Ni含量為48% (重 量)，鉛重量含量52% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7M化的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過(guò)篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱(chēng) 重為200g ;
[0048] (3)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85C，4小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為45%(重 量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[0049] 2、反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0050] 使用固定床正下酵液相加氨評(píng)價(jià)催化劑反應(yīng)性能，取催化劑20ml裝入固定床反 應(yīng)器，氨氣流量為50ml/min，反應(yīng)溫度90?15(TC，壓力4. OMPa，正了酵液空速0.化-1，反應(yīng) 產(chǎn)物使用氣相色譜定量，色譜檢測(cè)器為FID。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
[00川 實(shí)施例2
[00閲 1、催化劑制備
[0053] (1)將尼龍-6 (己陵石化，BL2340-H)用平板硫化儀在溫度25(TC、壓力7M化的條 件下模壓lOmins，成型為厚度為2mm左右的片材；
[0054] (2)取一張20g尼龍-6片材，在片材上下各鋪一層媒鉛合金粉，媒鉛合金中Ni含 量為48% (重量)，鉛含量52% (重量)，放入平板硫化儀，在溫度25CTC、壓力7M化的條件下模 壓lOmins，取出冷卻，尼龍-6片材上下表面被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑片材， 稱(chēng)重為180g ;
[0055] (3)將催化劑片材機(jī)械切割成平均粒徑大小約3-5mm顆粒；
[0056] (4)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（3)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為 50% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[0057] 2、反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0058] 使用固定床正下酵液相加氨評(píng)價(jià)催化劑反應(yīng)性能，取催化劑20ml裝入固定床反 應(yīng)器，氨氣流量為50ml/min，反應(yīng)溫度90?15(TC，壓力4. OMPa，正了酵液空速0.化-1，反應(yīng) 產(chǎn)物使用氣相色譜定量，色譜檢測(cè)器為FID。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
[00則 實(shí)施例3
[0060] 1、催化劑制備
[0061] (1)將尼龍-66 (己陵石化，化2340-H)用平板硫化儀在溫度25CTC、壓力7M化的 條件下模壓lOmins，成型為厚度為2mm左右的片材；
[0062] (2)取一張20g尼龍-66片材，在片材上下各鋪一層媒鉛合金粉，媒鉛合金中Ni含 量為48% (重量)，鉛含量52% (重量)，放入平板硫化儀，在溫度25CTC、壓力7MPa的條件下 模壓lOmins，取出冷卻，尼龍-66片材上下表面被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑片 材，稱(chēng)重為180g ;
[0063] (3)將催化劑片材機(jī)械切割成平均粒徑大小約3-5mm顆粒；
[0064] (4)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（3)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時(shí)后過(guò)濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量為 50% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[0065] 2、反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0066] 使用固定床正下酵液相加氨評(píng)價(jià)催化劑反應(yīng)性能，取催化劑20ml裝入固定床反 應(yīng)器，氨氣流量為50ml/min，反應(yīng)溫度90?15(TC，壓力4. OMPa，正了酵液空速0.化-1，反應(yīng) 產(chǎn)物使用氣相色譜定量，色譜檢測(cè)器為FID。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
[0067] 對(duì)比例1 [006引 1、催化劑制備
[0069] 氧化鉛負(fù)載媒金屬酵加氨催化劑；采用沉淀法制備，將291g Ni (N03)2 ? 6&0溶于 150g去離子水中，再加入103g擬薄水鉛石，攬拌條件下滴入5%NaOH溶液直至媒沉淀完全， 洗涂至接近中性，過(guò)濾出擬薄水鉛石和氨氧化媒的混合物，12CTC烘干，50(TC賠燒，壓片成 型，得到氧化鉛負(fù)載的媒金屬催化劑，經(jīng)45CTC氨氣還原后該催化劑含45% (重量）媒金屬， 可用于酵加氨制備醇的反應(yīng)。
[0070] 2、反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0071] 使用固定床正下酵液相加氨評(píng)價(jià)催化劑反應(yīng)性能，取催化劑20ml裝入固定床反 應(yīng)器，氨氣流量為50ml/min，反應(yīng)溫度90?15(TC，壓力4. OMPa，正了酵液空速0.化-1，反應(yīng) 產(chǎn)物使用氣相色譜定量，色譜檢測(cè)器為FID。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
[0072] 表1不同溫度下加氨反應(yīng)后產(chǎn)品中的正下離含量
[0073]

【權(quán)利要求】
1. 一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于含有小于0. 〇5wt%的正丁 醚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于在固 定床反應(yīng)器上使用高分子載體負(fù)載的雷尼Ni催化劑進(jìn)行正丁醛加氫反應(yīng)得到所述的正丁 醇組合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的高分子載體負(fù)載的雷尼Ni催化劑包括高分子材料載體、負(fù)載在高分子載體表面的雷尼 合金粒子，其中所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的雷尼合金為鎳錯(cuò)合金、鎳娃合金。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于活性 金屬的負(fù)載量為1?90wt%，優(yōu)選40?80wt%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的雷尼合金還包含促進(jìn)劑，促進(jìn)劑選自Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、Pd、Rh、Ru中的至少一種，促進(jìn)劑 的量為雷尼合金總量的〇. 01?5wt%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的高分子材料載體為塑料或其改性產(chǎn)物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的高分子材料載體為聚丙烯、尼龍-6、尼龍-66、聚苯乙烯、酚醛樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少 一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所述 的高分子載體負(fù)載的雷尼Ni催化劑的制備方法為在高分子材料載體成型加工溫度條件下 或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的高分子材料。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于加 氫反應(yīng)溫度為50°C _200°C，反應(yīng)壓力為0. 5-8. OMPa，以醛的液態(tài)體積計(jì)量的反應(yīng)空速為 0? 05-5. OtT1，氫氣與醛體積比為200?10000 :1。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于加 氫反應(yīng)溫度為90°C -150°C，反應(yīng)壓力為3. 0-5. OMPa，以醛的液態(tài)體積計(jì)量的反應(yīng)醛空速為 0? 1-2. 01T1，氫氣與醛體積比為600?2000 :1。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁醛加氫反應(yīng)得到的正丁醇組合物，其特征在于所 述的正丁醚的含量為〇-〇. 〇lwt%。
【文檔編號(hào)】B01J23/755GK104513134SQ201310461354
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】戴偉, 蔣海斌, 王國(guó)清, 張曉紅, 彭暉, 魯樹(shù)亮, 王紅亞, 喬金樑 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院