用于吸附mto尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法,包括載體和活性組分,其特征在于:所述載體為硅膠顆粒,所述活性組分包括:可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種,以及可溶性鋅鹽;按質(zhì)量百分比計各組分配比為:硅膠顆粒為92.5%~98.5%;可溶性鈉鹽為0.5%~5.0%;可溶性鉀鹽為0.5%~2.5%;可溶性鈣鹽為0.5%~2.5%;可溶性鎂鹽為0.5%~5.0%;可溶性鋅鹽為0.5%~2.5%。本發(fā)明所述的凈化劑及其制備方法,其成分簡單,容易獲取,成本低廉,凈化劑制備過程簡單,原料易得,生產(chǎn)成本低,無環(huán)境污染。
【專利說明】用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及除去揮發(fā)性氧化物的凈化劑,屬于大氣污染凈化領(lǐng)域,具體說是用于吸附MTO (甲醇制乙烯丙烯)尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]MTO工藝的原料甲醇和二甲醚對人體的毒性相對較低,但由其轉(zhuǎn)化生成的其它揮發(fā)性氧化合物特別是醛類對人體有劇毒。以甲醛為例,通常狀態(tài)下為無色有刺激性氣味的氣體,在0.06X l(T6mg/m3濃度時,兒童就能引起哮喘。在0.1 X l(T6mg/m3濃度時,就能產(chǎn)生異味和不適感。在0.6 X 10_6mg/m3濃度時,就能刺激眼睛和喉嚨,濃度更高時產(chǎn)生嘔吐和氣喘甚至肺水腫。達(dá)到30X10_6mg/m3濃度時,人立即死亡。因此國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),環(huán)境中的甲醛氣體最高允許濃度為0.05X 10_6mg/m3。
[0003]目前,國內(nèi)外MTO尾氣采用的脫揮發(fā)性氧化物方法主要有濕式法和干式法,濕式法通過氣液交換將氣體中的氧化物轉(zhuǎn)移到液相中,有比較高的脫氧化物容量,干式法通過氣固交換將氣體中的氧化物吸附到凈化劑中,有比較高的脫氧化物精度。濕式法脫烯烴中氧化合物的專利如美國環(huán)球油品公司(UOP)的美國專利US4814517,采用正丁烷液相分離C4烯烴中的甲醇和二甲醚。干式法脫烯烴中氧化合物的專利如中國專利CN101884905A公開了一種堿金屬改性4A、5A、ZSM-5分子篩吸附凈化烴類物流的方法。將脫氧化物的凈化劑應(yīng)用在環(huán)境凈化領(lǐng)域由于要求脫氧化物精度很高,國內(nèi)還沒有專利報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷,本發(fā)明的目的在于提供用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法,該凈化劑在常溫下,可通過化學(xué)吸附除去工業(yè)生產(chǎn)或?qū)嶒炦^程中MTO尾氣中對人體有害的揮發(fā)性氧化物,其成分簡單,容易獲取,成本低廉,凈化劑制備過程簡單,原料易得,生產(chǎn)成本低,無環(huán)境污染。
[0005]為達(dá)到以上目的,本發(fā)明采取的技術(shù)方案是:
[0006]用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,包括載體和活性組分,其特征在于:
[0007]所述載體為硅膠顆粒,
[0008]所述活性組分包括:可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種,以及可溶性鋅鹽;
[0009]按質(zhì)量百分比計各組分配比為:
[0010]硅膠顆粒為92.5%?98.5% ;
[0011 ] 可溶性鈉鹽為0.5%?5.0% ;
[0012]可溶性鉀鹽為0.5%?2.5% ;
[0013]可溶性鈣鹽為0.5%?1.5% ;
[0014]可溶性鎂鹽為0.5%?5.0% ;
[0015]可溶性鋅鹽為0.5%?2.5%。
[0016]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述可溶性鈉鹽為氯化鈉或硫酸鈉,所述可溶性鉀鹽為氯化鉀或硫酸鉀,所述可溶性鈣鹽為氯化鈣,所述可溶性鎂鹽為氯化鎂或硫酸鎂,所述可溶性鋅鹽為氯化鋅或硫酸鋅。
[0017]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,各組分的配比以質(zhì)量百分比計,載體硅膠顆粒為94?96%,可溶性鈉鹽為2.0%?4.0%、可溶性鉀鹽為1.0%?2.0%、可溶性鈣鹽為1.0%?2.0%,
可溶性鎂鹽為2.0%?4.0%,可溶性鋅鹽為1.0%?2.0%。
[0018]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述娃I父顆粒的指標(biāo)為:孔容積0.40?1.80ml/g,比表面>400m2/g,直徑I?2_。
[0019]用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:所述凈化劑包括載體和活性組分,
[0020]所述載體為硅膠顆粒,
[0021]所述活性組分包括:可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種,以及可溶性鋅鹽;
[0022]按質(zhì)量百分比計各組分配比為:
[0023]硅膠顆粒為92.5%?98.5% ;
[0024]可溶性鈉鹽為0.5%?5.0%;
[0025]可溶性鉀鹽為0.5%?2.5% ;
[0026]可溶性鈣鹽為0.5%?2.5% ;
[0027]可溶性鎂鹽為0.5%?5.0%;
[0028]可溶性鋅鹽為0.5%?2.5% ;
[0029]具體制備工藝包括以下步驟:
[0030](I)按配比取可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種以及可溶性鋅鹽,將三種可溶性金屬鹽分別配制成鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液;
[0031](2)按配比取硅膠顆粒,將鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液混合后,再將硅膠顆粒浸潰在含有三種可溶性金屬鹽的水溶液中,在75?85°C條件下,機(jī)械攪拌4?6小時,使可溶性金屬鹽負(fù)載于硅膠顆粒載體上,得到負(fù)載活性金屬載體的溶液;
[0032](3)將所述負(fù)載活性金屬載體的溶液在70?80°C條件下,干燥6?8小時,得到負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒;
[0033](4)將所述負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒,用濃度為68%?70%的硝酸和濃度為50%的雙氧水按1:1混合后進(jìn)行氧化處理,室溫浸泡4小時;
[0034](5)將氧化處理后的負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒過濾出來,用蒸餾水洗滌,直至負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒的PH值為5?7 ;
[0035](6)在干燥溫度80?90°C條件下,干燥8?10小時,得到成品凈化劑。
[0036]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,步驟(I)中,以質(zhì)量百分比計,所述鈉鹽或鉀鹽水溶液中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.5%?7.0%,余量為水;所述鈣鹽或鎂鹽水溶液中含有可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.5%?7.0%余量為水;所述鋅鹽水溶液中含有可溶性鋅鹽為1.0%?4.0%,余量為水。
[0037]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,成品凈化劑中,以質(zhì)量百分比計,成品凈化劑中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.0?4.0%,可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.0?4.0%、可溶性鋅鹽為1.0?2.0% ;載體硅膠顆粒為91?96%。
[0038]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述可溶性鈉鹽為氯化鈉或硫酸鈉,所述可溶性鉀鹽為氯化鉀或硫酸鉀,所述可溶性鈣鹽為氯化鈣,所述可溶性鎂鹽為氯化鎂或硫酸鎂,所述可溶性鋅鹽為氯化鋅或硫酸鋅。
[0039]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,各組分的配比以質(zhì)量百分比計,載體硅膠為94?96%,可溶性鈉鹽為2.0%?4.0%、可溶性鉀鹽為1.0%?2.0%、可溶性鈣鹽為1.0%?2.0%,可溶性鎂鹽為2.0%?4.0%,可溶性鋅鹽為1.0%?2.0%。
[0040]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,所述娃I父顆粒的指標(biāo)為:孔容積0.40?1.80ml/g,比表面>400m2/g,直徑I?2_。
[0041]本發(fā)明所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑及其制備方法,給出了一種用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的常溫凈化劑,其成分簡單,容易獲取,成本低廉,凈化劑制備過程簡單,原料易得,生產(chǎn)成本低,無環(huán)境污染。凈化劑裝入凈化管內(nèi)可廣泛適用于工廠和實驗室用MTO尾氣中含有ppm級(10的負(fù)6次方數(shù)量級)氧化物的凈化,凈化后氧化物含量小于0.5ppm(體積分?jǐn)?shù)),具有對氧化物的吸附選擇性和吸附容量高,應(yīng)用方便的優(yōu)點,有著重要的推廣價值。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0042]本發(fā)明有如下附圖:
[0043]圖1成品凈化劑裝入凈化管示意圖,
[0044]圖2含有105.2ppm(體積分?jǐn)?shù))二甲醚氣體、15.6ppm(體積分?jǐn)?shù))二乙醚氣體、12.7ppm (體積分?jǐn)?shù))正丙醛氣體、78.4ppm(體積分?jǐn)?shù))丙酮氣體、9.9ppm(體積分?jǐn)?shù))甲醇?xì)怏w、16.8ppm(體積分?jǐn)?shù))乙醇、63.3ppm(體積分?jǐn)?shù))正丙醇、90.2ppm(體積分?jǐn)?shù))正丁醇?xì)怏w的MTO混合烯烴尾氣經(jīng)凈化劑吸收前后氣相色譜監(jiān)測系統(tǒng)對比圖。
【具體實施方式】
[0045]以下結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0046]本發(fā)明所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,包括載體和活性組分,
[0047]所述載體為硅膠顆粒,
[0048]所述活性組分包括:可溶性鈉(Na)鹽或可溶性鉀(K)鹽其中的一種、可溶性鈣(Ca)鹽或可溶性鎂(Mg)鹽其中的一種,以及可溶性鋅(Zn)鹽;
[0049]所述可溶性鈉鹽為氯化鈉或硫酸鈉,所述可溶性鉀鹽為氯化鉀或硫酸鉀,所述可溶性鈣鹽為氯化鈣,所述可溶性鎂鹽為氯化鎂或硫酸鎂,所述可溶性鋅鹽為氯化鋅或硫酸鋅;
[0050]按質(zhì)量百分比計各組分配比為:
[0051 ] 硅膠顆粒為92.5%?98.5% ;
[0052]可溶性鈉鹽為0.5%?5.0%;
[0053]可溶性鉀鹽為0.5%?2.5% ;
[0054]可溶性鈣鹽為0.5%?2.5% ;
[0055]可溶性鎂鹽為0.5%?5.0%;
[0056]可溶性鋅鹽為0.5%?2.5%。
[0057]各組分的配比在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1%或0.5%均可作為一個可選擇的具體實施例。
[0058]更進(jìn)一步,各組分的優(yōu)選含量范圍為:以質(zhì)量百分比計,載體硅膠顆粒為94?96%,可溶性鈉鹽為2.0%?4.0%、可溶性鉀鹽為1.0%?2.0%、可溶性鈣鹽為1.0%?2.0%,
可溶性鎂鹽為2.0%?4.0%,可溶性鋅鹽為1.0%?2.0%。
[0059]更進(jìn)一步,所述娃膠顆粒的指標(biāo)為:孔容積0.40?1.80ml/g,比表面>400m2/g,直徑I?2mm。
[0060]根據(jù)上述組分及配比,本發(fā)明給出了上述用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,包括以下步驟:
[0061](I)按配比取可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種以及可溶性鋅鹽,將三種可溶性金屬鹽分別配制成鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液;
[0062]以質(zhì)量百分比計,所述鈉鹽或鉀鹽水溶液中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.5%?7.0%,余量為水,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1%均可作為一個可選擇的具體實施例;所述鈣鹽或鎂鹽水溶液中含有可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.5%?7.0%,余量為水,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1%均可作為一個可選擇的具體實施例;所述鋅鹽水溶液中含有可溶性鋅鹽為1.0%?4.0%,余量為水,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減0.1%均可作為一個可選擇的具體實施例;
[0063](2)按配比取硅膠顆粒,將鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液混合后,再將硅膠顆粒浸潰在含有三種可溶性金屬鹽的水溶液中,在75?85°C條件下,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1°C均可作為一個可選擇的具體實施例,機(jī)械攪拌4?6小時,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減Imin均可作為一個可選擇的具體實施例,使可溶性金屬鹽負(fù)載于硅膠顆粒載體上,得到負(fù)載活性金屬載體的溶液;
[0064](3)將所述負(fù)載活性金屬載體的溶液在70?80°C條件下,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減l°c均可作為一個可選擇的具體實施例,干燥6?8小時,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減Imin均可作為一個可選擇的具體實施例,得到負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒;
[0065](4)將所述負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒,用濃度為68%?70% (體積百分比,濃度可以為68、69或70%)的硝酸和濃度為50% (體積百分比)的雙氧水按1:1 (體積比)混合后進(jìn)行氧化處理,室溫浸泡4小時;
[0066](5)將氧化處理后的負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒過濾出來,用蒸餾水洗滌,直至負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒的PH值為5?7 ;例如PH值為5、6或7,可通過測定洗滌后蒸餾水的PH值得出;
[0067](6)在干燥溫度80?90°C條件下,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減1°C均可作為一個可選擇的具體實施例,干燥8?10小時,在取值范圍內(nèi)每遞增或遞減Imin均可作為一個可選擇的具體實施例,得到成品凈化劑。
[0068]以質(zhì)量百分比計,成品凈化劑中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.0?4.0%,可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.0?4.0%、可溶性鋅鹽為1.0?2.0% ;載體硅膠顆粒為91?96%。負(fù)載在載體上的活性組分實際的重量百分含量,和溶液中的百分含量不同。
[0069]以下為若干具體實施例。
[0070]實施例1
[0071]稱取3.2g氯化鈉、4.8g氯化鎂含六個結(jié)晶水,3.8g氯化鋅與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于75°C下攪拌4小時。在80°C烘干6小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸餾水洗滌檢測其PH值為5。干燥溫度80°C條件下,干燥10小時,得到成品凈化劑。凈化劑活性組分:氯化鈉質(zhì)量百分比為2.0%,氯化鎂質(zhì)量百分比為2.0%,氯化鋅質(zhì)量百分比為2.0% ;載體質(zhì)量百分比為94%。
[0072]實施例2
[0073]稱取1.5g氯化鉀、2.5g氯化鈣含二個結(jié)晶水,3.8g氯化鋅與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于80°C下攪拌4小時。在80°C烘干6小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸餾水洗滌檢測其PH值為5。干燥溫度80°C條件下,干燥10小時,得到成品凈化劑。凈化劑活性組分:氯化鉀質(zhì)量百分比為1.0%,氯化鈣質(zhì)量百分比為1.0%,氯化鋅質(zhì)量百分比為2.0% ;載體質(zhì)量百分比為96%。
[0074]實施例3
[0075]稱取7.5g硫酸鈉含十個結(jié)晶水、6.4g硫酸鎂含七個結(jié)晶水,2.2g硫酸鋅含七個結(jié)晶水與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于85°C下攪拌5小時。在70°C烘干8小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸餾水洗滌檢測其PH值為6。干燥溫度90°C條件下,干燥8小時,得到成品凈化齊U。凈化劑活性組分:硫酸鈉質(zhì)量百分比為4.0%,硫酸鎂質(zhì)量百分比為4.0%,硫酸鋅質(zhì)量百分比為1.0% ;載體質(zhì)量百分比為91%。
[0076]實施例4
[0077]稱取3.7g硫酸鉀、4.3g氯化鈣,2.2g硫酸鋅含七個結(jié)晶水與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于77°C下攪拌5小時。在70°C烘干8小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸餾水洗滌檢測其PH值為7。干燥溫度90°C條件下,干燥8小時,得到成品凈化劑?;钚越M分:硫酸鉀質(zhì)量百分比為2.0%,氯化鈣質(zhì)量百分比為2.0%,硫酸鋅質(zhì)量百分比為1.0% ;載體質(zhì)量百分比為95%。
[0078]實施例5
[0079]稱取6.1g氯化鈉、3.2g氯化鈣含二個結(jié)晶水,2.2g硫酸鋅含七個結(jié)晶水與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于82°C下攪拌6小時。在75°C烘干7小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸懼水洗滌檢測其PH值為5。干燥溫度85°C條件下,干燥9小時,得到成品凈化劑?;钚越M分:氯化鈉質(zhì)量百分比為4.0%,氯化鈣質(zhì)量百分比為2.0%,硫酸鋅質(zhì)量百分比為2.0% ;載體質(zhì)量百分比為92%。
[0080]實施例6
[0081]稱取3.6g氯化鉀、7.4g氯化鎂含六個結(jié)晶水,1.8g氯化鋅與10mL水配制成混合溶液,然后將40g硅膠顆粒浸入配制好的混合溶液中,于78°C下攪拌4.5小時。在74°C烘干6.5小時,得到負(fù)載活性金屬載體的顆粒。將負(fù)載活性金屬載體的顆粒浸入68%?70%的硝酸和50%的雙氧水1:1的混合溶液中,室溫浸泡4小時。過濾出顆粒后用蒸懼水洗漆檢測其PH值為5。干燥溫度80°C條件下,干燥9.5小時,得到成品凈化劑。活性組分:氯化鉀質(zhì)量百分比為2.0%,氯化鎂質(zhì)量百分比為4.0%,硫酸鋅質(zhì)量百分比為1.0% ;載體質(zhì)量百分比為93%。
[0082]凈化后效果
[0083]如附圖1,將凈化劑(實施例1?6任意之一)裝入內(nèi)徑為15mm,長10mm的凈化管2中,凈化管的左端3和右端I設(shè)有螺紋,將管路與左端3和右端I螺接,即可將MTO尾氣經(jīng)管路通入凈化管2中對其進(jìn)行凈化處理。所述MTO尾氣為:含有105.2ppm(體積分?jǐn)?shù))二甲醚氣體、15.6ppm(體積分?jǐn)?shù))二乙醚氣體、12.7ppm (體積分?jǐn)?shù))正丙醒氣體、78.4ppm(體積分?jǐn)?shù))丙酮氣體、9.9ppm(體積分?jǐn)?shù))甲醇?xì)怏w、16.8ppm(體積分?jǐn)?shù))乙醇、63.3ppm(體積分?jǐn)?shù))正丙醇、90.2ppm(體積分?jǐn)?shù))正丁醇?xì)怏w的MTO混合烯烴尾氣,該尾氣以10mL/min通入裝有凈化劑的凈化管2。凈化后的尾氣持續(xù)監(jiān)測10小時。10小時內(nèi)尾氣凈化前后對比氣相色譜監(jiān)測圖如圖2所示,凈化后尾氣中的揮發(fā)性含氧化合物色譜峰全部消失,其含量被凈化吸收小于0.5ppm(體積分?jǐn)?shù))。圖2所示為兩張色譜圖的疊加,凈化后色譜峰消失,與基線齊平,不容易看出,由于使用同一濃度尾氣所以六組數(shù)據(jù)完全一致,故圖2用一張譜圖代表。
[0084]本說明書中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。
【權(quán)利要求】
1.用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,包括載體和活性組分,其特征在于: 所述載體為硅膠顆粒, 所述活性組分包括:可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種,以及可溶性鋅鹽; 按質(zhì)量百分比計各組分配比為: 硅膠顆粒為92.5%?98.5% ; 可溶性鈉鹽為0.5%?5.0% ; 可溶性鉀鹽為0.5%?2.5% ; 可溶性鈣鹽為0.5%?2.5% ; 可溶性鎂鹽為0.5%?5.0% ; 可溶性鋅鹽為0.5%?2.5%。
2.如權(quán)利要求1所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,其特征在于:所述可溶性鈉鹽為氯化鈉或硫酸鈉,所述可溶性鉀鹽為氯化鉀或硫酸鉀,所述可溶性鈣鹽為氯化鈣,所述可溶性鎂鹽為氯化鎂或硫酸鎂,所述可溶性鋅鹽為氯化鋅或硫酸鋅。
3.如權(quán)利要求1所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,其特征在于:各組分的配比以質(zhì)量百分比計,載體硅膠顆粒為94?96%,可溶性鈉鹽為2.0%?4.0%、可溶性鉀鹽為1.0%?2.0%、可溶性鈣鹽為1.0%?2.0%,可溶性鎂鹽為2.0%?4.0%,可溶性鋅鹽為1.0%?2.0%。
4.如權(quán)利要求1所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑,其特征在于:所述娃膠顆粒的指標(biāo)為:孔容積0.40?1.80ml/g,比表面>400m2/g,直徑I?2mm。
5.用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:所述凈化劑包括載體和活性組分, 所述載體為硅膠顆粒, 所述活性組分包括:可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種,以及可溶性鋅鹽; 按質(zhì)量百分比計各組分配比為: 硅膠顆粒為92.5%?98.5% ; 可溶性鈉鹽為0.5%?5.0% ; 可溶性鉀鹽為0.5%?2.5% ; 可溶性鈣鹽為0.5%?2.5% ; 可溶性鎂鹽為0.5%?5.0% ; 可溶性鋅鹽為0.5%?2.5% ; 具體制備工藝包括以下步驟: (1)按配比取可溶性鈉鹽或可溶性鉀鹽其中的一種、可溶性鈣鹽或可溶性鎂鹽其中的一種以及可溶性鋅鹽,將三種可溶性金屬鹽分別配制成鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液; (2)按配比取硅膠顆粒,將鈉鹽或鉀鹽水溶液、鈣鹽或鎂鹽水溶液、鋅鹽水溶液混合后,再將硅膠顆粒浸潰在含有三種可溶性金屬鹽的水溶液中,在75?85°C條件下,機(jī)械攪拌4?6小時,使可溶性金屬鹽負(fù)載于硅膠顆粒載體上,得到負(fù)載活性金屬載體的溶液; (3)將所述負(fù)載活性金屬載體的溶液在70?80°C條件下,干燥6?8小時,得到負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒; (4)將所述負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒,用濃度為68%?70%的硝酸和濃度為50%的雙氧水按1:1混合后進(jìn)行氧化處理,室溫浸泡4小時; (5)將氧化處理后的負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒過濾出來,用蒸餾水洗滌,直至負(fù)載活性金屬載體的硅膠顆粒的PH值為5?7 ; (6)在干燥溫度80?90°C條件下,干燥8?10小時,得到成品凈化劑。
6.如權(quán)利要求5所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:步驟(I)中,以質(zhì)量百分比計,所述鈉鹽或鉀鹽水溶液中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.5%?7.0%,余量為水;所述鈣鹽或鎂鹽水溶液中含有可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.5%?7.0%余量為水;所述鋅鹽水溶液中含有可溶性鋅鹽為1.0%?4.0%,余量為水。
7.如權(quán)利要求5所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:成品凈化劑中,以質(zhì)量百分比計,成品凈化劑中含有可溶性鈉鹽或鉀鹽為1.0?4.0%,可溶性鈣鹽或鎂鹽為1.0?4.0%、可溶性鋅鹽為1.0?2.0% ;載體硅膠顆粒為91?96%。
8.如權(quán)利要求5所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:所述可溶性鈉鹽為氯化鈉或硫酸鈉,所述可溶性鉀鹽為氯化鉀或硫酸鉀,所述可溶性鈣鹽為氯化鈣,所述可溶性鎂鹽為氯化鎂或硫酸鎂,所述可溶性鋅鹽為氯化鋅或硫酸鋅。
9.如權(quán)利要求5所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:各組分的配比以質(zhì)量百分比計,載體硅膠為94?96%,可溶性鈉鹽為2.0%?4.0%、可溶性鉀鹽為1.0%?2.0%、可溶性鈣鹽為1.0%?2.0%,可溶性鎂鹽為2.0%?4.0%,可溶性鋅鹽為1.0%?2.0%。
10.如權(quán)利要求5所述的用于吸附MTO尾氣中揮發(fā)性氧化物的凈化劑的制備方法,其特征在于:所述娃膠顆粒的指標(biāo)為:孔容積0.40?1.80ml/g,比表面>400m2/g,直徑I?2mm。
【文檔編號】B01J20/32GK104248941SQ201310263393
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2013年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月27日
【發(fā)明者】陳松, 張穎, 黃文氫 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院