專利名稱：用于凈化柴油機(jī)廢氣的氧化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種汽車尾氣處理技術(shù)領(lǐng)域的催化劑及其制備，具體是一種針對性去除柴油機(jī)尾氣中的N0x、HC及其混合物，以及C0、S0F等并且具有良好的NO低溫氧化能力的柴油氧化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著全球石油資源短缺的加劇與CO2減排壓力的增加，國外出現(xiàn)車用動(dòng)力柴油機(jī)化的態(tài)勢，歐洲和日本率先實(shí)現(xiàn)了載貨汽車和大型客車的柴油機(jī)化。柴油機(jī)排放物是一種復(fù)雜的氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)物質(zhì)的混合物，主要的有害廢氣排放物包括HC、CO、NOx, PM及碳煙。柴油車尾氣中NOx的濃度與汽油機(jī)相當(dāng)，PM是汽油機(jī)的幾十倍。三效催化劑已經(jīng)成功開發(fā)并被廣泛應(yīng)用，可同時(shí)將汽油車排放的主要污染物N0x、C0、HC削減90%以上。與此形成鮮明對比的是，至今沒有成熟的后處理技術(shù)應(yīng)用于柴油機(jī)主要污染組分的治理。為滿足日益嚴(yán)格的排放法規(guī)研究了各種柴油機(jī)污染物控制技術(shù)，但是僅憑機(jī)內(nèi)凈化而沒有后處理技術(shù)的參與似乎不太可能。針對不同的成分及控制目標(biāo)而采用了不同的技術(shù)手段。柴油車尾氣凈化技術(shù)主要包括氧化催化劑(D0C)、柴油機(jī)顆粒物過濾器(DPF)和NOx凈化(De-NOx)催化劑。DOC是最早得到應(yīng)用的柴油機(jī)排氣后處理技術(shù)。DOC主要用于處理排氣中的HC、CO和顆粒物中的可溶性有機(jī)物(S0F)，在250°C以上的排氣環(huán)境中，具有良好的凈化作用，而對NOx的作用不大。在柴油車機(jī)后處理裝置中，DOC 一般與其他催化單元聯(lián)合使用，包括連續(xù)再生顆粒捕集器(CR-DPF)，NOx儲(chǔ)存還原催化器(NSR)和選擇性還原催化器(SCR)。CR-DPF利用NO2作為氧化劑來轉(zhuǎn)化捕集的碳煙，較低的NO2濃度導(dǎo)致DPF堵塞。NSR催化劑只能存儲(chǔ)NO2,不能儲(chǔ)存NO。SCR催化劑要求反應(yīng)氣體中的NO與NO2需有一個(gè)合適的比例(一般為1:1)才有較好的NOx凈化效果。柴油機(jī)尾氣NOx中85-95%的組分為NO，NO2的量比較少。DOC的作用除氧化CO、HC和部分S0F，還可將NO轉(zhuǎn)化為NO2。其中，后者功能具有相當(dāng)重要的作用，較低的DOC氧化能力將導(dǎo)致NO2轉(zhuǎn)化的降低。這將潛在影響排氣后處理系統(tǒng)中DOC后端裝置的性能。經(jīng)過對現(xiàn)有技術(shù)的檢索發(fā)現(xiàn)，中國專利CN102489332A公開了一種柴油汽車尾氣凈化催化劑及制備方法和凈化裝置，采用DOC與⑶PF組合技術(shù)來消除尾氣中C0、HC、S0F和NOx0該催化劑包含以堇青石蜂窩陶瓷為第一載體、摻稀土 /堿金屬/過渡金屬的Y-Al2O3為活性涂層、Re/Au/Ag為活性組分的第一部分和以SiC為載體、摻稀土 /堿金屬/過渡金屬的Y -Al2O3為活性涂層、Rh/Re/Au/Ag/Pd為活性組分的第二部分。該催化劑對C0、HC和SOF具有較好的凈化效果，同時(shí)也可氧化一部分的NO，但是活性組分貴金屬的種類多、負(fù)載量高，使催化劑成本大幅提高，不利于該催化劑的推廣應(yīng)用及工業(yè)化。又經(jīng)檢索發(fā)現(xiàn)，中國專利CN102574055A公開了一種改進(jìn)的柴油氧化催化劑。該催化劑包含兩個(gè)組成上不同的催化活性的涂層，其中與排出的廢氣直接接觸的涂層是富含鉬的，在NO-氧化過程中顯示出了較強(qiáng)的氧化能力。氧化催化劑與其他催化劑組合使用時(shí)，為了不影響后端裝置的使用性能，要求氧化催化劑必須在盡可能低的溫度下起燃。但是在Pt存在的情況下，需要溫度達(dá)到300-350°C時(shí)催化劑才能表現(xiàn)出較好的氧化性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提出一種用于凈化柴油機(jī)廢氣的氧化催化劑及其制備方法，對CO、HC和SOF具有較好凈化效果的柴油氧化催化劑，并且通過添加含有Mn的復(fù)合氧化物，降低NO的氧化溫度，使催化劑具有較好的低溫氧化性能。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
本發(fā)明涉及一種用于柴油機(jī)尾氣凈化的氧化催化劑，該催化劑由作為載體的堇青石蜂窩陶瓷或者金屬以及含有活性氧化鋁、復(fù)合氧化物、分子篩及貴金屬的活性涂層組成。
所述的活性氧化鋁是指:占活性涂層質(zhì)量的5-15%的Y-Al2O3和占活性涂層質(zhì)量的35-50%稀土元素?fù)诫s的Y -Al2O3的混合物。
所述的Y-Al2O3為擬薄水鋁石于400 700°C間焙燒得到的產(chǎn)物。
所述的稀土元素為La、Ce、Nd、Pr、Y或Hf中的一種或其組合。所述的復(fù)合氧化物為Mn-M氧化物，占活性涂層質(zhì)量的15_25%，其中:M為Fe、Co、Cr或La中的一種或其組合。所述的分子篩為ZSM_5、Y型分子篩或β分子篩的一種或兩種，占活性涂層質(zhì)量的20-35%。所述的貴金屬指:Pt或Pt和Pd的組合,該貴金屬的質(zhì)量百分含量為0.5-2.4% ;其中:Pt與Pd的重量比為I1:5。本發(fā)明涉及上述柴油氧化催化劑的制備方法，通過將擬薄水鋁石、氧化鋁和復(fù)合氧化物在去離子水中混合攪拌并球磨后加入分子篩和貴金屬溶液制成涂層料液涂覆于載體上后經(jīng)干燥焙燒制成。所述的混合攪拌是指:將擬薄水鋁石與去離子水混合后攪拌以使其充分分散于去離子水中，然后依次加入氧化鋁、復(fù)合氧化物并繼續(xù)攪拌至混合均勻，得到混合懸濁液。所述的球磨后加入分子篩是指:將混合懸濁液移至球磨機(jī)中研磨30_60min ;研磨結(jié)束后，將該混合液轉(zhuǎn)移至料液存儲(chǔ)容器內(nèi)，在攪拌條件下向其中加入分子篩，然后用醋酸調(diào)節(jié)pH值為3.5 4.5。所述的貴金屬溶液是指:硝酸鉬溶液或硝酸鉬和硝酸鈀的混合溶液。所述的涂覆是指:采用涂敷裝置將涂層料液涂覆于載體上，具體涂覆的技術(shù)要求為:涂層料液的固含量為32-38%，催化劑中活性涂層的上載率為25-30%。所述的干燥焙燒是指:先在100_120°C下干燥3-6小時(shí)，再在500-600°C下焙燒2-3小時(shí)。本發(fā)明涉及的催化劑可有效地凈化柴油機(jī)尾氣中的CO、HC和S0F，同時(shí)通過添加含有Mn的復(fù)合氧化物可提高催化劑低溫時(shí)對NO的氧化能力，并且通過使用具有高吸附性能的分子篩材料，增加了起燃前HC的存儲(chǔ)能力，提高HC的轉(zhuǎn)化效率。通過在催化劑制備過程中控制貴金屬在涂層材料上的分散度和穩(wěn)定性，提高貴金屬的利用效率，降低貴金屬的負(fù)載量，延長催化劑的使用壽命。


圖1為實(shí)施例中不同組成的催化劑的排放測試結(jié)果示意圖。
具體實(shí)施例方式下面對本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明，本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。
實(shí)施例1將12.5質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份的去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入99質(zhì)量份的活性氧化鋁、50質(zhì)量份的Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻，用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min,研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩,攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.5%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液13.6質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:5%的Y -Al2O3,49.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 25%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為0.5%。
實(shí)施例2將36.25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份的去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入70質(zhì)量份的活性氧化鋁、30質(zhì)量份的Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min,研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入70質(zhì)量份的β分子篩,攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.5%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液13.6質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:14.5%的Y -Al2O3, 35%的稀土摻雜的Y -Al2O3,15%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，35%的β分子篩，活性組分Pt含量為0.5%。
實(shí)施例3將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入99質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.5%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液13.6質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,49.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt含量為0.5%。
實(shí)施例4將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入99質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.25%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為
0.25%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液6.8質(zhì)量份和Pd質(zhì)量濃度為15.8%硝酸鈕溶液6.9質(zhì)量份,將其緩慢加入已研磨好的混合液中,在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。]將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,49.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為0.25%, Pd 的含量為 0.25%。
實(shí)施例5將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入99質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.08%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為
0.42%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液2.2質(zhì)量份和Pd質(zhì)量濃度為15.8%的硝酸鈀溶液11.5質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y-Al2O3,49.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt含量為0.08%, Pd 含量為 0.42%ο
實(shí)施例6
將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入95.2質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.4%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為2%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液10.9質(zhì)量份與Pd質(zhì)量濃度為15.8%的硝酸鈕溶液54.9質(zhì)量份,將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,47.6%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為
0.4%, Pd的含量為2%ο
實(shí)施例7將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入97質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Cr復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.25%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為
1.25%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液6.8質(zhì)量份與Pd質(zhì)量濃度為15.8%的硝酸鈀溶液34.3質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,48.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Cr復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為
0.25%, Pd 的含量為1.25%。
實(shí)施例8將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入97質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Co復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.25%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為
1.25%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液6.8質(zhì)量份與Pd質(zhì)量濃度為15.8%的硝酸鈀溶液34.3質(zhì)量份，將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。
將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,48.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Co復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為
0.25%, Pd 的含量為1.25%。
實(shí)施例9將25質(zhì)量份的擬薄水鋁石混合于375質(zhì)量份去離子水中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min ;再在其中加入97質(zhì)量份活性氧化鋁、40質(zhì)量份Mn-Fe復(fù)合氧化物，再攪拌30min混合均勻,用醋酸調(diào)節(jié)混合液pH值為3.5 ;將已混合均勻的混合液移至球磨機(jī)中，設(shè)置球磨機(jī)轉(zhuǎn)速1000r/min，研磨30min后移出至配料容器內(nèi)；向已研磨好的混合液中加入40質(zhì)量份的β分子篩，攪拌60min混合均勻。按照催化劑中貴金屬Pt的質(zhì)量百分含量為0.25%與貴金屬Pd的質(zhì)量百分含量為1.25%計(jì)算并稱取Pt質(zhì)量濃度為10%的硝酸鉬溶液6.8質(zhì)量份與Pd質(zhì)量濃度為15.8%的硝酸鈀溶液34.3質(zhì)量份將其緩慢加入已研磨好的混合液中，在600r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,制得涂層料液。將Φ118.4*152.4mm、400/6.5的堇青石蜂窩陶瓷載體置于涂敷裝置上涂敷涂層料液，涂敷完成后100°c烘干4h，550°C焙燒2h，制得催化劑。本實(shí)施例制備得到的催化劑各組分及質(zhì)量百分含量為:10%的Y -Al2O3,48.5%的稀土摻雜的Y -Al2O3, 20%的Mn-Fe復(fù)合氧化物，20%的β分子篩，活性組分Pt的含量為
0.25%, Pd 的含量為1.25% 。
性能評價(jià)按照《GB18352.3-2005:輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國II1、IV階段)》中《附錄C:常溫下冷啟動(dòng)后排氣污染物排放試驗(yàn)(I型試驗(yàn))》的要求對催化劑進(jìn)行預(yù)處理及排放試驗(yàn)。試驗(yàn)時(shí)，上述實(shí)施例制備的氧化型催化劑與同種SCR催化劑串聯(lián)進(jìn)行排放測試，測試結(jié)果如下:____
HC (g/km)N0x(g/km)HC+N0x(g/km) C0(g/km)
排放限值70.3300.3900.630
實(shí)施例10.1300.3020.4320.500
實(shí)施例 20.1530.2790.4320.312
實(shí)施例 30.1460.2700.4160.522
實(shí)施例 40.1100.2290.3390.349
實(shí)施例 50.0770.2570.3350.311
實(shí)施例 60.0550.2050.2600.31權(quán)利要求
1.一種用于凈化柴油機(jī)廢氣的氧化催化劑，其特征在于，該催化劑由作為載體的堇青石蜂窩陶瓷或者金屬以及含有活性氧化鋁、復(fù)合氧化物、分子篩及貴金屬的活性涂層組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是，所述的活性氧化鋁是指:占活性涂層質(zhì)量的5-15%的Y -Al2O3和占活性涂層質(zhì)量的35-50%稀土元素?fù)诫s的Y -Al2O3的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是，所述的復(fù)合氧化物為Mn-M氧化物，占活性涂層質(zhì)量的15-25%，其中:M為Fe、Co、Cr或La中的一種或其組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是，所述的分子篩為ZSM-5、Y型分子篩或β分子篩的一種或兩種，占活性涂層質(zhì)量的20-35%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是，所述的貴金屬是指Pt或Pt和Pd的組合，該貴金屬的質(zhì)量百分含量為0.5-2.4% ;其中:Pt與Pd的重量比為I1:5。
6.一種制備上述任一權(quán)利要求所述柴油氧化催化劑的方法，其特征在于，通過將擬薄水鋁石、氧化鋁和復(fù)合氧化物在去離子水中混合攪拌并球磨后加入分子篩和貴金屬溶液制成涂層料液涂覆于載體上后經(jīng)干燥焙燒制成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是，所述的球磨后加入分子篩是指:將混合懸濁液移至球磨機(jī)中研磨30-60min ;研磨結(jié)束后，將該混合液轉(zhuǎn)移至料液存儲(chǔ)容器內(nèi)，在攪拌條件下向其中加入分子篩，然后用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3.5^4.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是，所述的貴金屬溶液是指:硝酸鉬溶液或硝酸鉬和硝酸鈀的混合溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是，所述的涂覆是指:采用涂敷裝置將涂層料液涂覆于載體上，具體涂覆 的技術(shù)要求為:涂層料液固含量為32-38%，活性涂層上載率為25-30%。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是，所述的干燥焙燒是指:先在100-120°C下干燥3-6小時(shí)，再在500-600°C下焙燒2-3小時(shí)。
全文摘要
一種汽車尾氣處理技術(shù)領(lǐng)域的用于凈化柴油機(jī)廢氣的氧化催化劑及其制備方法，該催化劑由作為載體的堇青石蜂窩陶瓷或者金屬以及含有活性氧化鋁、復(fù)合氧化物、分子篩及貴金屬的活性涂層組成；通過將擬薄水鋁石、氧化鋁和復(fù)合氧化物在去離子水中混合攪拌并球磨后加入分子篩和貴金屬溶液制成涂層料液涂覆于載體上后經(jīng)干燥焙燒制成。本發(fā)明對CO、HC和SOF具有較好凈化效果的柴油氧化催化劑，并且通過添加含有Mn的復(fù)合氧化物，降低NO的氧化溫度，使催化劑具有較好的低溫氧化性能。
文檔編號B01J29/78GK103071524SQ20131003476
公開日2013年5月1日 申請日期2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月30日
發(fā)明者張龍, 常躍進(jìn), 張強(qiáng), 劉洋 申請人:上海歌地催化劑有限公司