專利名稱：一種催化劑原位再生工藝及氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油化工催化技術(shù)領(lǐng)域，涉及ー種己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過(guò)程中的催化劑原位再生エ藝及氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的エ藝。
背景技術(shù)：
己內(nèi)酰胺是ー種重要的化工原料，是合成尼龍6和工程塑料的単體。目前合成己 內(nèi)酰胺的エ藝路線主要有液相和氣相貝克曼重排兩種。目前在エ業(yè)生產(chǎn)上，主要是用硫酸催化液相重排エ藝。該エ藝為環(huán)己酮肟在濃硫酸或發(fā)煙硫酸作用下于一定溫度發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)，然后利用氨中和反應(yīng)體系酸性生成己內(nèi)酰胺。該エ藝技術(shù)較為成熟、反應(yīng)條件緩和、原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性都較高，但是也存在很多缺點(diǎn)。首先濃硫酸會(huì)腐蝕設(shè)備，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)排放有害物質(zhì)，不符合綠色環(huán)保的發(fā)展理念；同時(shí)還會(huì)副產(chǎn)大量廉價(jià)的硫酸銨，經(jīng)濟(jì)效益較差。因此，以提高經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益為目的的新型己內(nèi)酰胺合成エ藝成為近來(lái)研究的重要方向。雖然上世紀(jì)八十年代以來(lái)，人們通過(guò)改變反應(yīng)器形式和エ藝條件減少了硫酸的使用和硫酸銨的生成，但是由于硫酸使用產(chǎn)生的問(wèn)題一直未得到根本解決。為了解決上述問(wèn)題，人們開(kāi)始研究以固體酸為催化劑的氣相貝克曼重排生產(chǎn)エ藝。該エ藝可以完全避免硫酸的使用，因此非常符合低碳環(huán)保的發(fā)展方向同時(shí)生產(chǎn)成本也有望得到降低。常用的固體酸催化劑主要有氧化物和分子篩兩類。其中USP5914398、USP3586668、USP5942613、USP4717769、USP4709024、Appl. Catal.，1999，188:361、J. Catal.，1994，148 (I) : 138,Catal. Lett.，1998，49 (3-4) : 229 等相關(guān)報(bào)道表明氧化物催化劑壽命較短，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺選擇性不高，再生效果不好，尚不具有エ業(yè)價(jià)值。例如，USP5914398中以無(wú)定形微中孔SiO2-Al2O3為催化劑，在環(huán)己酮肟重量空速(WHSV)=2. 21T1下，反應(yīng)23小時(shí)后，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率降為97. 9%，而己內(nèi)酰胺選擇性僅為81. 4%。另外人們也在研究以分子篩為催化劑的反應(yīng)效果。例如，J. Catal.，1992，137:252以S-I全硅分子篩為催化劑，壽命小于30h，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為90%，己內(nèi)酰胺選擇性為81% ；USP5403801報(bào)道了所制備的S-I全硅分子篩，在WHSV=Stf1，反應(yīng)6. 25h環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 5%，己內(nèi)酰胺選擇性為96. 5%，然后通入含有甲醇的飽和空氣通入反應(yīng)器內(nèi)于430°C再生23小時(shí)，反復(fù)20次后，相同反應(yīng)條件下環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為95. 5%，己內(nèi)酰胺選擇性為95%，活性明顯降低。目前，對(duì)于氣相貝克曼重排分子篩催化劑的再生研究較少。專利200710127315.2中的再生エ藝為先用硅化合物吸附在失活后的催化劑上，然后再將季銨化合物、低級(jí)烷基胺和氨配制成水溶液與其接觸，取得了良好的效果，但是所述再生エ藝需要將催化劑從反應(yīng)器內(nèi)取出后進(jìn)行。對(duì)于固定床反應(yīng)的催化劑來(lái)說(shuō)，反應(yīng)器的拆卸比較麻煩，不僅需花費(fèi)大量時(shí)間，還會(huì)増加勞動(dòng)強(qiáng)度，延誤正常生產(chǎn)。因此本發(fā)明提供一種催化劑的原位再生エ藝，實(shí)現(xiàn)在制備己內(nèi)酰胺中通過(guò)切換不同反應(yīng)器對(duì)失活催化劑進(jìn)行再生，達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)的目的。
綜上，以分子篩催化劑來(lái)進(jìn)行氣相貝克曼重排生產(chǎn)己內(nèi)酰胺具有良好的應(yīng)用前景，但是由于催化劑再生、氣相貝克曼重排反應(yīng)在工程上還存在一些問(wèn)題，導(dǎo)致目前該エ藝距離エ業(yè)化還有較長(zhǎng)的路要走。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種在固定床反應(yīng)器中氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺所用分子篩催化劑的原位再生エ藝，實(shí)現(xiàn)在制備己內(nèi)酰胺中通過(guò)利用兩個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)，當(dāng)其中一個(gè)反應(yīng)器中催化劑失活時(shí)，在對(duì)其進(jìn)行再生的同時(shí)將反應(yīng)切換到另一反應(yīng)器中進(jìn)行，達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)的目的。本發(fā)明的另ー個(gè)目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，研究失活催化劑的具體再生條件，使之在多次再生后仍能保持良好的催化性能，滿足エ業(yè)生產(chǎn)需要。氣相貝克曼重排反應(yīng)在直徑為12mm的管式固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，具體如下將0.5g分子篩催化劑與IOg石英砂混合后裝入反應(yīng)器內(nèi)，然后通過(guò)電加熱爐將其加熱至330°C，將配制好的環(huán)己酮肟溶液在惰性氣體氛圍下通入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)的質(zhì)量空速為2h'收集反應(yīng)器出ロ產(chǎn)物，利用氣相色譜分析其組成，當(dāng)環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率低于95%時(shí)，判定催化劑失活。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下固定床反應(yīng)器內(nèi)催化劑失活后，分子篩催化劑的原位再生エ藝，具體包括如下步驟I、將O-IOOml有機(jī)溶劑在惰性氣體氛圍中于一定溫度下通過(guò)催化劑床層；所述溫度為100_400°C，優(yōu)選為 250_350°C ；所述有機(jī)溶劑為甲醇、こ醇、丙酮中的ー種或幾種；所述惰性氣體為氮?dú)狻鍤饣蚝庵械末`種或幾種。2、按ー定比例配制堿性溶液,然后將O-IOOml溶液在一定溫度下通入催化劑床層；所述堿性溶液為NH3與銨鹽的混合溶液，且所含NH3和銨鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0-10% ；所述溫度為25_150°C，優(yōu)選為50_120°C ；所述銨鹽為NH4C1、(NH4) 2S04、NH4N03、NH4V03、(NH4) 3P04 中的ー種或幾種。3、設(shè)定反應(yīng)器溫度分別在50-120で、230-300で、450-650で，以10-100ml/min的速度分別通入混合氣體5-50h。所述混合氣體為空氣、氬氣、氮?dú)饣蚝庵械末`種或幾種，且其中空氣的體積分?jǐn)?shù)為 10-90% ；其中，所述的分子篩催化劑為S-I全硅分子篩或者TS-I分子篩中的ー種。在固定床反應(yīng)器中氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的エ藝過(guò)程中，反應(yīng)器通過(guò)并聯(lián)方式連接，當(dāng)其中一個(gè)反應(yīng)器中催化劑失活吋，利用上述催化劑原位再生方法對(duì)其進(jìn)行再生的同吋，將反應(yīng)切換到另一反應(yīng)器中進(jìn)行，從而實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。如何制備分子篩催化劑及氣相貝克曼重排反應(yīng)的エ藝參數(shù)不屬于本發(fā)明權(quán)利要求范圍。本發(fā)明所涉及的內(nèi)容是針對(duì)失活后的分子篩再生范疇不同于以往的再生技術(shù)以達(dá)到在固定床反應(yīng)器內(nèi)對(duì)催化劑進(jìn)行原位再生的目的。更具體地說(shuō)，以往的對(duì)分子篩進(jìn)行再生的エ藝，需要將催化劑從固定床反應(yīng)器中取出，這在エ業(yè)上就大大增加了生產(chǎn)成本。本發(fā)明通過(guò)研究對(duì)失活的分子篩進(jìn)行原位再生的エ藝，使再生過(guò)程能夠在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，無(wú)需將其取出和重新裝填，因此可以通過(guò)反應(yīng)器的切換，實(shí)現(xiàn)己內(nèi)酰胺的連續(xù)生產(chǎn)。本發(fā)明的一種催化劑原位再生エ藝及氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的エ藝優(yōu)點(diǎn)為I)本發(fā)明通過(guò)研究失活后分子篩的原位再生エ藝，通過(guò)對(duì)失活的催化劑使用有機(jī)溶劑、堿性溶液和混合氣體進(jìn)行依次處理，使得對(duì)其再生由以往エ藝中的反應(yīng)器外轉(zhuǎn)為反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。2)由于エ業(yè)上固定床反應(yīng)器拆卸相當(dāng)費(fèi)時(shí)費(fèi)カ并且還會(huì)嚴(yán)重影響生產(chǎn)效率，本發(fā)明從根本上降低了催化劑反應(yīng)器外再生產(chǎn)生的各項(xiàng)成本尤其是時(shí)間成本，推進(jìn)了催化劑エ業(yè)化應(yīng)用步伐。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步的說(shuō)明。催化劑為S-I全硅分子篩時(shí)，在下述實(shí)施例及比較例中，氣相重排催化劑活性評(píng)價(jià)采用以下方法將0. 5g S-I分子篩催化劑與IOg石英砂混合后裝入反應(yīng)器內(nèi)，然后通過(guò)電加熱爐將其加熱至330°C，將配制好的環(huán)己酮肟溶液在惰性氣體氛圍下通入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)的質(zhì)量空速為2h'收集反應(yīng)器出ロ產(chǎn)物，利用氣相色譜分析其組成，當(dāng)環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率低于95%時(shí)，判定催化劑失活。以下的例子包括了實(shí)施例及實(shí)施例的比較例。其中實(shí)施例是為了證明本發(fā)明的有效性而進(jìn)行的在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)的催化劑原位再生エ藝處理的S-I全硅分子篩催化劑的評(píng)價(jià)結(jié)果；比較例是采用反應(yīng)器外再生エ藝處理的催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果。實(shí)施例I :將50ml甲醇在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的S-1催化劑床層，催化劑床層溫度保持在100°C;配制50ml NH3和NH4NO3混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3%和6%，然后將其于50°C下通過(guò)催化劑床層；最后，分別使反應(yīng)器溫度在50°C、230°C和450°C下保持20h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:9混合后以10ml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為
98.84%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 81%。實(shí)施例2 配制50ml NH3和NH4Cl混合溶液，其中NH3和NH4Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3%和6%，將其于50°C下通過(guò)S-I催化劑床層；然后，分別使反應(yīng)器溫度在80°C、250°C和500°C下保持20h，將空氣和氮?dú)獍大w積比9:1混合后以20ml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為
98.32%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 53%。
實(shí)施例3 將80ml丙酮在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的S-1催化劑床層，催化劑床層溫度保持在4000C ;然后，分別使反應(yīng)器溫度在120°C、3300°C和550°C下保持50h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:4混合后以20ml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼 重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 17%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 87%。實(shí)施例4:將IOOml甲醇在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的S-I催化劑床層，催化劑床層溫度保持在200°C;配制50ml NH3和NH4NO3混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和5%，然后將其于80°C下通過(guò)催化劑床層；最后，分別使反應(yīng)器溫度在90°C、280°C和550°C下保持20h，將空氣和氬氣按體積比1:3混合后以lOOml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 97%，己內(nèi)酰胺選擇性為96. 47%。實(shí)施例5 將80mlこ醇在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的S-1催化劑床層，催化劑床層溫度保持在3000C ;配制IOOml NH3和NH4Cl混合溶液，其中NH3和NH4Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和10%，然后將其于90°C下通過(guò)催化劑床層；最后，分別使反應(yīng)器溫度在120°C、330°C和550°C下保持30h，將空氣和氦氣按體積比1:2混合后以50ml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 97%，己內(nèi)酰胺選擇性為96. 39%。實(shí)施例6 將IOOmlこ醇在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的S-I催化劑床層，催化劑床層溫度保持在3300C ;配制IOOml NH3和NH4Cl混合溶液，其中NH3和NH4Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為10%和5%，然后將其于120°C下通過(guò)催化劑床層；最后，分別使反應(yīng)器溫度在120°C、300°C和550°C下保持10h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:5混合后以80ml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 93%，己內(nèi)酰胺選擇性為96. 08%。比較例I :將失活的S-I催化劑取出，用IOOml甲醇浸潰Ih后烘干；配制50ml NH3和NH4NO3混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和5%，然后將其于80°C下處理上述催化劑Ih ;最后，分別使管式馬弗爐保持在80°C、280°C和550°C下保持20h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:3混合后以100ml/min通過(guò)管式爐。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 32%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 39%。
比較例2 將失活的S-I催化劑取出，用80mlこ醇浸潰Ih后烘干；配制100ml NH3和NH4Cl混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和10%，然后將其于90°C下處理上述催化劑Ih ;最后，分別使管式馬弗爐保持在80°C、280°C和550°C下保持30h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:2混合后以50ml/min通過(guò)管式爐。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為99. 12%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 09%。空白例將失活的S-I催化劑取出，直接放入馬弗爐中，分別于100で、400で、550で下焙燒IOh，然后將焙燒后的催化劑重新裝填入固定床反應(yīng)器內(nèi)。 開(kāi)啟氣相貝克曼重排反應(yīng)，反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為96. 32%，己內(nèi)酰胺選擇性為95. 24%。催化劑為T(mén)S-I分子篩時(shí)，在下述實(shí)施例及比較例中，氣相重排催化劑活性評(píng)價(jià)采用以下方法將0.5g TS-I分子篩催化劑與IOg石英砂混合后裝入反應(yīng)器內(nèi)，然后通過(guò)電加熱爐將其加熱至330°C，將配制好的環(huán)己酮肟溶液在惰性氣體氛圍下通入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)的質(zhì)量空速為2h'收集反應(yīng)器出ロ產(chǎn)物，利用氣相色譜分析其組成，當(dāng)環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率低于95%時(shí)，判定催化劑失活。實(shí)施例I :將IOOml甲醇在氮?dú)夥諊峦ㄟ^(guò)失活的TS-I催化劑床層，催化劑床層溫度保持在200°C;配制50ml NH3和NH4NO3混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和5%，然后將其于80°C下通過(guò)催化劑床層；最后，分別使反應(yīng)器溫度在90°C、280°C和550°C下保持20h，將空氣和氬氣按體積比1:3混合后以lOOml/min通過(guò)催化劑床層。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為
99.97%，己內(nèi)酰胺選擇性為93. 71%。比較例I :將失活的TS-I催化劑取出，用IOOml甲醇浸潰Ih后烘干；配制50ml NH3和NH4NO3混合溶液，其中NH3和NH4NO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和5%，然后將其于80°C下處理上述催化劑Ih ;最后，分別使管式馬弗爐保持在80°C、280°C和550°C下保持20h，將空氣和氮?dú)獍大w積比1:3混合后以lOOml/min通過(guò)管式爐。再生后繼續(xù)進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，失活后再次再生，反復(fù)20次。然后反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為
99.32%，己內(nèi)酰胺選擇性為92. 37%。將失活的TS-I催化劑取出，直接放入馬弗爐中，分別于100で、400で、550で下焙燒IOh，然后將焙燒后的催化劑重新裝填入固定床反應(yīng)器內(nèi)。開(kāi)啟氣相貝克曼重排反應(yīng)，反應(yīng)50h后，取反應(yīng)產(chǎn)物分析環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率和己內(nèi)酰胺的選擇性。結(jié)果表明，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為95. 32%，己內(nèi)酰胺選擇性為91. 21%。
本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)氣相貝克曼重排反應(yīng)中催化劑的固定床反應(yīng)器內(nèi)原位再生，徹底解決一般固定床反應(yīng)器催化劑再生需要拆卸反應(yīng)器的步驟。本發(fā)明不限于文中所提到的實(shí)施例，上述實(shí)施例僅用于證明適用性，在不背離本發(fā)明所公開(kāi)和描述的實(shí)質(zhì)，不超出權(quán)利要 求范圍的情況下，可以根據(jù)說(shuō)明書(shū)所公開(kāi)的內(nèi)容，選擇相應(yīng)的原位再生條件。
權(quán)利要求
1.一種催化劑原位再生工藝，其特征在于包括如下步驟 1)將O-IOOml有機(jī)溶劑在惰性氣體氛圍中于一定溫度下通過(guò)催化劑床層； 2)按一定比例配制堿性溶液，然后將O-IOOml溶液在一定溫度下通入催化劑床層； 3)設(shè)定反應(yīng)器溫度分別在50-120°C、230-30(TC、450-65(rC，以 10-100ml/min 的速度分別通入混合氣體5-50h。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于 第I)步中所述溫度為100-400°C，優(yōu)選為 250-350°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于 第I)步中所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于第I)步中所述惰性氣體為氮?dú)?、氬氣或氦氣中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于所述堿性溶液為NH3與銨鹽的混合溶液；優(yōu)選的，所述混合溶液中，冊(cè)13和銨鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0-10%;優(yōu)選的，所述銨鹽為 NH4C1、(NH4) 2S04、NH4N03、NH4V03、(NH4)3PO4 中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于 第2)步中所述溫度為25-150°C，優(yōu)選為 50-120°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于所述混合氣體為空氣、氬氣、氮?dú)饣蚝庵械囊环N或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述混合氣體中空氣的摩爾分?jǐn)?shù)為I0-90%ο
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑原位再生工藝，其特征在于催化劑為S-I全硅分子篩或者TS-I分子篩中的一種。
10.一種氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的工藝，其特征在于反應(yīng)器通過(guò)并聯(lián)方式連接，當(dāng)其中一個(gè)反應(yīng)器中催化劑失活時(shí)，利用權(quán)利要求I所述的一種催化劑原位再生方法對(duì)其進(jìn)行再生的同時(shí)，將反應(yīng)切換到另一反應(yīng)器中進(jìn)行，從而實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種催化劑再生工藝及氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的工藝，催化劑再生工藝包括如下步驟1)將有機(jī)溶劑在惰性氣體氛圍中于一定溫度下通過(guò)催化劑床層；2)按一定比例配制堿性溶液，然后將溶液在一定溫度下通入催化劑床層；3)設(shè)定反應(yīng)器溫度，分別通入混合氣體。氣相貝克曼重排制備己內(nèi)酰胺的工藝中反應(yīng)器通過(guò)并聯(lián)方式連接，當(dāng)其中一個(gè)反應(yīng)器中催化劑失活時(shí)，利用本發(fā)明的一種催化劑原位再生方法對(duì)其進(jìn)行再生的同時(shí)，將反應(yīng)切換到另一反應(yīng)器中進(jìn)行。本發(fā)明使得對(duì)氣相貝克曼重排催化劑的再生由以往工藝中的反應(yīng)器外轉(zhuǎn)為反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，從根本上降低了催化劑再生成本尤其是時(shí)間成本，可實(shí)現(xiàn)己內(nèi)酰胺的連續(xù)生產(chǎn)。
文檔編號(hào)B01J29/89GK102806103SQ20121030345
公開(kāi)日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2012年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月24日
發(fā)明者劉 文, 王元平, 王志文, 張媛, 宋輝, 王紹偉, 袁海朋, 史文濤, 錢震, 張蒙, 王海國(guó), 張舜光, 石華, 左宜贊, 劉俊生, 梁瑩, 劉楠, 孫承宇, 孫世謙, 曹振巖 申請(qǐng)人:中國(guó)天辰工程有限公司, 天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司