采用螯合樹脂與殼聚糖配合使用去除中藥重金屬的方法
【專利摘要】一種用螯合樹脂與殼聚糖組合物去除中藥重金屬的方法，包括以下步驟：步驟1，中藥材經(jīng)過溶媒提取處理最終得到以醇為分散體系的中藥提取物；步驟2，將中藥提取液通過螯合樹脂動態(tài)吸附和殼聚糖靜態(tài)吸附兩次處理，處理順序不分前后，得到重金屬濃度顯著下降的中藥提取物。
【專利說明】采用螯合樹脂與殼聚糖配合使用去除中藥重金屬的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】:
[0001]本發(fā)明屬于中藥領(lǐng)域，特別是涉及采用樹脂在中藥(中藥提取藥物、中成藥、中藥配方顆粒)、保健品和保健食品的提取液中去除有害重金屬(鉛、鎘、汞、銅、砷)方面的用途和方法。
技術(shù)背景:
[0002]近年來重金屬污染嚴(yán)重，重金屬至少讓中國10%的耕地受到污染(三廢、農(nóng)藥、化肥)，珠三角更是40%農(nóng)用地重金屬超標(biāo)。土壤的污染導(dǎo)致中藥材的間接污染，這些重金屬元素被人體吸收后，當(dāng)蓄積至一定量時(shí)可引起免疫系統(tǒng)障礙，神經(jīng)、內(nèi)分泌、肝、腎功能受損，而引起一系列嚴(yán)重的中毒癥狀，某些元素還能引起腫瘤，因而世界各國對這些有害元素在藥品和食品中的含量制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。我國國家對外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部出臺實(shí)施的《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》對重金屬的限量做出了明確的規(guī)定:重金屬總量應(yīng)< 20.0mg/kg,鉛(Pb) ( 5.0mg/kg,鎘(Cd) ( 0.3mg/kg,萊(Hg) ( 0.2mg/kg,銅(Cu)20.0mg/kg,砷(As) ( 2.0mg/kg。同時(shí)近年來我國的中藥由于重金屬含量超標(biāo)而被他國禁止進(jìn)口的報(bào)道屢見不鮮，我國《中醫(yī)藥基礎(chǔ)研究發(fā)展綱要》第二十三條也明確提出要加強(qiáng)中藥重金屬殘限量的基礎(chǔ)研究。因此，在如何保證有效成分保留、藥效保持的前提下盡可能的去除和控制中藥中重金屬的含量成為研究的熱點(diǎn)，而產(chǎn)業(yè)化更是研究的終極目標(biāo)。
[0003]現(xiàn)有中國專利描述了一些中藥領(lǐng)域去除重金屬離子的方法，這些專利有:
[0004]CN200910242127, 一種采用螯合型樹脂協(xié)同處理去除重金屬離子的方法
[0005]CN 200910237539，功能高分子膜在去除中藥中重金屬的應(yīng)用
[0006]CN 200510041706，礦物中藥中的重金屬去除方法
[0007]CN 200710178048，鍵合硅膠類復(fù)合材料在脫除中藥提取液中重金屬的應(yīng)用
[0008]CN 200910130485，新型重金屬吸附劑
[0009]CN 200910194418，一種穩(wěn)定重金屬的螯合劑及其使用方法
[0010]CN 200710040143，一種用殼聚糖絮凝劑脫除植物提取液中的重金屬的方法
[0011]以上專利都對中藥的重金屬去除技術(shù)進(jìn)行了說明，其主要借鑒于電鍍業(yè)、電子行業(yè)和污、廢水處理行業(yè)的成熟技術(shù)，已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的去除技術(shù)有重金屬沉淀劑法、螯合樹脂吸附法、離子交換樹脂法等，而殼聚糖吸附法、膜分離法、超臨界萃取法大多尚未應(yīng)用于生產(chǎn)，結(jié)合產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用實(shí)際目前在中藥領(lǐng)域的研究也多是集中在螯合樹脂、殼聚糖等方向，鑒于螯合樹脂和殼聚糖目前的技術(shù)性能，往往對重金屬和活性成分的吸附選擇性差異較大，要么只對某個(gè)或某幾個(gè)重金屬元素具備良好的去除和控制效果，要么對重金屬均衡去除效果均很好，但是對有效成分的吸附也比較大。因此，開發(fā)可以產(chǎn)業(yè)化的去除和控制中藥重金屬的方法格外的有意義。

【發(fā)明內(nèi)容】
:
[0012]本發(fā)明的目的是提供一種在最大程度的保留藥物的活性成分和有效組分的基礎(chǔ)上均衡、高效去除中藥提取液中重金屬(鉛、鎘、汞、銅、砷)含量的方法。
[0013]本發(fā)明的方法，包括以下步驟:
[0014]步驟1，中藥材經(jīng)過溶媒提取處理最終得到以醇為分散體系的中藥提取物；
[0015]步驟2，將中藥提取液通過螯合樹脂動態(tài)吸附和殼聚糖靜態(tài)吸附兩次處理，處理順序不分前后，得到重金屬濃度顯著下降的中藥提取物。
[0016]其中步驟I中所述中藥提取物的制備是中藥材經(jīng)過溶媒提取處理最終得到以醇為分散體系提取物的過程，所述溶媒提取包括，浸提，煎煮，滲漉等，還包括水提取后進(jìn)行醇沉后得到的上清液，也包括醇提取后經(jīng)過過濾，離心，過柱等程序后得到的提取液。
[0017]具體包括中藥醇提液、水提醇沉上清液或中藥提取液經(jīng)樹脂等處理后的醇洗脫液。所述醇，選自甲醇，乙醇，丙醇，丙二醇，丙三醇，正丁醇等，優(yōu)選乙醇，特別優(yōu)選的是符合國家標(biāo)準(zhǔn)的食用，醫(yī)用或藥用乙醇。如100%的乙醇，95%的乙醇，90%的乙醇，如果不特別聲明，所述乙醇指95%的乙醇。
[0018]所述中藥材包括任何一種或多種中藥材的組合，特別是符合國家藥品標(biāo)準(zhǔn)的中藥成藥的組方中的中藥材，如復(fù)方丹參片，由三七，丹參，冰片制備而成，其在制備過程中需要對三七，丹參進(jìn)行提取，如采用乙醇提取法，對三七和丹參進(jìn)行提取，提取3次，提取液合并，過濾即為復(fù)方丹參片產(chǎn)品的中藥醇提液，其他如養(yǎng)血清腦顆粒等也可以如法炮制。
[0019]中藥提取液中重金屬含量分別為:鉛(Tl5ppm、鎘0-θ.9ppm、萊0^0.6ppm、砷O~6ppm和銅O~60ppm.[0020]其中步驟2中所述過螯合樹脂和殼聚糖，是將中藥提取物經(jīng)過螯合樹脂和殼聚糖雙重處理，螯合樹脂主要包括螯合樹脂選自大孔亞胺基二乙酸型、大孔胺基磷酸型、巰基樹月旨、硫脲樹脂或其他有選擇地螯合特定的金屬離子的高分子化合物。(如:江蘇蘇青集團(tuán)生產(chǎn)的SQ407、D401、D405、D405-1I等)，優(yōu)選的螯合樹脂為D405螯合樹脂。
[0021]樹脂組合物的使用量，可以根據(jù)重金屬污染載荷計(jì)算得到。如樹脂的用量與提取液體積的體積比為1:50~50:50。
[0022]過螯合樹脂可以采用動態(tài)吸附樹脂柱技術(shù)，即將中藥提取物通過裝有樹脂的離子交換柱進(jìn)行吸附，動態(tài)吸附的上樣流速為0.l_6BV/h，優(yōu)選上樣流速為l-2BV/h。
[0023]過殼聚糖采用靜態(tài)吸附樹脂柱技術(shù)，即將中藥提取物和殼聚糖混合浸泡一段時(shí)間，再過濾。其中殼聚糖用量為處理液量的0.l-10g/100ml，優(yōu)選0.5_lg/100ml。
[0024]優(yōu)選先進(jìn)行D405處理，再進(jìn)行殼聚糖處理。
[0025]經(jīng)過上述步驟得到的經(jīng)過吸附的中藥提取物，其中的重金屬含量大大降低，中藥干浸膏重金屬含量符合《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》限度標(biāo)準(zhǔn)，重金素去除率至少60%以上。極大的提高了產(chǎn)品的安全性，同時(shí)對產(chǎn)品的治療效果沒有影響。如針對復(fù)方丹參提取物進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)表明，過柱前后，兩者指紋圖譜相似度> 0.9。
[0026]本發(fā)明的方法有效性及篩選實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:
[0027]實(shí)驗(yàn)一:對丹參、三七復(fù)方的水提醇沉上清液進(jìn)行過柱動態(tài)吸附或靜態(tài)吸附，考察不同填料重金屬的在醇系中重金屬的去除效果和對浸膏出膏率的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:殼聚糖和D405對藥液的吸附比較少,D405的單獨(dú)使用重金屬的去除效果比較均衡,但是汞元素的去除有短板，D405配合殼聚糖使用可以彌補(bǔ)這一點(diǎn)，詳見表1。
[0028]表1各材料醇系重金屬去除效果和出膏率情況考察[0029]
【權(quán)利要求】
1.一種去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟1，中藥材經(jīng)過溶媒提取處理最終得到以醇為分散體系的中藥提取物； 步驟2，將中藥提取液通過螯合樹脂動態(tài)吸附和殼聚糖靜態(tài)吸附兩次處理，處理順序不分前后，得到重金屬濃度顯著下降的中藥提取物。
2.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，螯合樹脂選自大孔亞胺基二乙酸型、大孔胺基磷酸型、巰基樹脂、硫脲樹脂或其他有選擇地螯合特定的金屬離子的高分子化合物。
3.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，該方法用于處理的中藥提取液重金屬載荷濃度分別為:鉛(Tl5ppm、鎘(T0.9ppm、萊(T0.6ppm、砷(T6ppm、銅(T60ppm的提取液。
4.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，樹脂的用量與提取液體積的體積比為1:50?50:50。
5.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，動態(tài)吸附的上樣流速為0.l-6BV/h。
6.如權(quán)利要求5所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，上樣流速為l-2BV/h0
7.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，殼聚糖用量為處理液量的0.l-10g/100ml。
8.如權(quán)利要求7所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，殼聚糖用量為處理液量的0.5-lg/100ml。
9.如權(quán)利要求1所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，所述螯合樹脂為D405螯合樹脂。
10.如權(quán)利要求1-9任一所述的去除中藥提取液中重金屬的方法，其特征在于，所述中藥提取液為中藥有效成份處于乙醇溶液時(shí)的提取液。
【文檔編號】B01D11/02GK103505904SQ201210201503
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年6月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月18日
【發(fā)明者】劉巖, 范開, 郝士海, 黃松, 賈佳麗, 趙國磊, 于春陽 申請人:天津天士力現(xiàn)代中藥資源有限公司