專利名稱：用于具有活性氫原子的化學(xué)物質(zhì)的連續(xù)高溫短時(shí)間烷氧基化(乙氧基化、丙氧基化)的方 ...的制作方法
用于具有活性氫原子的化學(xué)物質(zhì)的連續(xù)高溫短時(shí)間烷氧基化(乙氧基化、丙氧基化)的方法和裝置本發(fā)明涉及用于將液體氧化烯烴與包含具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物和選自堿金屬氫氧化物和堿金屬醇化物的催化劑的液體物質(zhì)在反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的方法和裝置，所述液體物質(zhì)在后文中也被稱為“液體催化原材料”，所述反應(yīng)器選自(a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和(b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成反應(yīng)間隙的外部邊界的外管內(nèi)表面與形成反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的內(nèi)管外表面之間延伸。DE 735 418公開了一種方法，其中使用包含一個(gè)反應(yīng)管的管式反應(yīng)器，在沿著所述反應(yīng)管的大于一個(gè)的位置處的部分中，將有機(jī)羥基化合物特別是烷基酚以及氫氧化鈉與所述有機(jī)羥基化合物的混合物連續(xù)烷氧基化。對(duì)用于添加液體氧化烯烴的位置彼此之間的距離以及在單一位置處供應(yīng)的氧化烯烴的量進(jìn)行選擇，以使反應(yīng)溫度可以被保持足夠低，使得管中的反應(yīng)溫度不顯著升高至超過200°C，并且可以避免不想要的副反應(yīng)。在例如使用兩個(gè)氧化烯烴進(jìn)料位置執(zhí)行所述方法的情況下，將有機(jī)羥基化合物與液體氧化烯烴全部所需量的約一半混合，并使用高壓泵將該混合物供應(yīng)到所述管的第一區(qū)段中進(jìn)行反應(yīng)。在通過所述第一區(qū)段后，將反應(yīng)產(chǎn)物從料流管中取出，并在中間冷卻后，與剩余量的所需液體氧化烯烴混合，用另一個(gè)高壓泵將該混合物供應(yīng)到料流管的第二區(qū)段，并在所述區(qū)段中進(jìn)一步反應(yīng)成最終產(chǎn)物，然后將所述最終產(chǎn)物取出。然而，所公開的方法具有許多缺點(diǎn)，特別是包括需要長(zhǎng)度為200米的反應(yīng)器管，必須在反應(yīng)管中維持超過IOObar的高壓以避免供應(yīng)的氧化烯烴立即氣化，以及必須通過獨(dú)立的質(zhì)量流量控制器來控制在每個(gè)進(jìn)料位置處供應(yīng)的氧化烯烴的量。此外，這種反應(yīng)器只能被用在使用單一反應(yīng)管就已足夠的中試廠規(guī)模上，而正如出于生產(chǎn)目的所需要的，使用成束反應(yīng)管將需要在成束反應(yīng)管中的每個(gè)反應(yīng)管中的大量氧化烯烴入口，每個(gè)入口都帶有質(zhì)量流量控制器。這些用于控制烷氧基化的技術(shù)嘗試如此昂貴，以致這種方法在工業(yè)實(shí)踐中永遠(yuǎn)不會(huì)獲得認(rèn)可。DE 10054462描述了一種類似的連續(xù)烷氧基化方法，其中將相對(duì)少量的液體氧化乙烯進(jìn)料到管式反應(yīng)器中或沿著反應(yīng)管的大量不同位置處(在該文獻(xiàn)的實(shí)施例中例如在15個(gè)位置處)的管束反應(yīng)器中。由于反應(yīng)物的混合速度慢，并且對(duì)沿著反應(yīng)管的所有區(qū)段的共同冷卻不允許具體控制每個(gè)區(qū)段中的溫度，因此為了避免由進(jìn)料點(diǎn)處氧化乙烯的不受控制的反應(yīng)引起的反應(yīng)器失控，需要多次進(jìn)料少量氧化烯烴。此外，這種方法的設(shè)計(jì)同樣具有必須為每個(gè)進(jìn)料位置獨(dú)立測(cè)定氧化烯烴流量的缺點(diǎn)。要求DE102005060816的優(yōu)先權(quán)的US2008/0306295描述了一種連續(xù)的多步驟方
法，其被具體設(shè)計(jì)用于執(zhí)行氣態(tài)反應(yīng)物和液體反應(yīng)物之間的快速、高度放熱反應(yīng)，特別是用于將SO3/空氣混合物 與液體有機(jī)化合物進(jìn)行反應(yīng)，所述液體有機(jī)化合物包括烷基酚及其氧化烯烴衍生物以及數(shù)種其他化合物。所述反應(yīng)在選自下列的反應(yīng)器中執(zhí)行:(a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和(b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成反應(yīng)間隙的外部邊界的外管內(nèi)表面與形成反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的內(nèi)管外表面之間延伸，所述反應(yīng)器(a)或(b)是薄層降膜反應(yīng)器，并且與氣態(tài)SO3/空氣混合物源相連，其中(I)氣態(tài)SO3/空氣混合物經(jīng)由單一入口接口被供應(yīng)到所述反應(yīng)器，并且所述SO3/空氣混合物在進(jìn)入反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙之前被分拆成第一部分和第二部分(2)所述第一部分的SO3/空氣混合物在第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)器(a)或(b)的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，(3)所述液體有機(jī)化合物在反應(yīng)器的位于所述第一位置下游的第二位置處被作為膜供應(yīng)到管式反應(yīng)器(a)的至少一個(gè)反應(yīng)管的內(nèi)表面上或供應(yīng)到環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管內(nèi)表面和/或內(nèi)管外表面上，并與所述氣態(tài)SO3/空氣混合物發(fā)生接觸，以形成在所述表面上朝著反應(yīng)器的末端向下游移動(dòng)的所述反應(yīng)物的反應(yīng)混合物的液體膜，并且(4) SO3/空氣混合物在所述第一位置處經(jīng)由所述位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面進(jìn)入反應(yīng)器，并且

(5)所述第二部分的SO3/空氣混合物在所述第一位置處被分出，并從所述第一位置被導(dǎo)流到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的第三位置，所述導(dǎo)流分別在管式反應(yīng)器(a)的情況下通過管、或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b )的情況下通過雙管來實(shí)現(xiàn)，所述管或雙管插入到所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中，分別從反應(yīng)器空間或間隙的所述第一位置向所述第三位置延伸，并具有比所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界更小的直徑，從而在一側(cè)分別為所述管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為所述反應(yīng)管的內(nèi)表面或所述反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間，(6)所述第三位置位于所述第二位置下游，(7)所述第二部分的SO3/空氣混合物在所述第三位置處進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，在所述第三位置處與在所述表面上朝著反應(yīng)器的末端向下游移動(dòng)的反應(yīng)混合物的液體膜發(fā)生接觸，并在通往反應(yīng)器出口的路上與所述液體膜反應(yīng)，以形成最終反應(yīng)產(chǎn)物。所公開的管式反應(yīng)裝置有約IOm的長(zhǎng)度(管直徑為I英寸)，所公開的環(huán)形間隙反應(yīng)裝置有約2m的長(zhǎng)度(環(huán)形間隙寬度為6.5mm)0盡管這種長(zhǎng)度的反應(yīng)器可用于將有機(jī)羥基化合物與反應(yīng)性非常高的SO3氣體進(jìn)行反應(yīng)，但對(duì)于這樣的化合物與反應(yīng)性比SO3氣體低得多的液體氧化烯烴的反應(yīng)來說，一般認(rèn)為它們是過短的。然而，現(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在進(jìn)行某些改進(jìn)后，上述設(shè)計(jì)和長(zhǎng)度的反應(yīng)器也可用于具有反應(yīng)性氫原子的液體有機(jī)材料的烷氧基化，并且這些改進(jìn)的反應(yīng)器的使用避免了現(xiàn)有技術(shù)的烷氧基化方法的上述缺點(diǎn)，例如高溫峰，形成不想要的副產(chǎn)物例如二噁烷、深色終產(chǎn)物的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)在反應(yīng)器中以超過IOObar的壓力運(yùn)行的要求，許多方法對(duì)每摩爾液體有機(jī)化合物原料僅僅4-6摩爾氧化烯烴的烷氧基化等級(jí)的限制。這些改進(jìn)具體來說包括通過使用環(huán)形狹縫噴嘴來供應(yīng)具有反應(yīng)性氫原子的液體有機(jī)材料，以幾乎立即為進(jìn)入反應(yīng)器中的有機(jī)化合物與液體氧化烯烴提供非常密集的混合的方式將具有反應(yīng)性氫原子的液體有機(jī)材料供應(yīng)到反應(yīng)器中。其他改進(jìn)包括以下的一個(gè)或多個(gè):在反應(yīng)物被進(jìn)料到反應(yīng)器中的位置處及其下游的位置處使用進(jìn)一步提高混合過程效能的靜態(tài)混合元件，使用憑借液體冷卻或加熱介質(zhì)而允許有效控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度的兩個(gè)以上獨(dú)立的調(diào)溫夾套，以及使用與反應(yīng)空間相比優(yōu)選具有更大內(nèi)部寬度的后反應(yīng)區(qū)。與現(xiàn)有技術(shù)的長(zhǎng)度為約200m的反應(yīng)器相比更短長(zhǎng)度的反應(yīng)器導(dǎo)致反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的停留時(shí)間非常短(數(shù)分鐘，相比之下，在現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)器中為長(zhǎng)達(dá)I小時(shí))，這繼而導(dǎo)致不想要的副產(chǎn)物的生產(chǎn)顯著降低，因此導(dǎo)致終產(chǎn)物的質(zhì)量顯著提高。因此，根據(jù)本發(fā)明，第一方面，本發(fā)明涉及用于將液體氧化烯烴與包含具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物和選自堿金屬氫氧化物和堿金屬醇化物的催化劑的液體物質(zhì)進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的方法，所述方法在選自下列的反應(yīng)器中進(jìn)行:(a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和(b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成反應(yīng)間隙的外部邊界的外管內(nèi)表面與形成反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的內(nèi)管外表面之間延伸，并且其中(I)液體氧化烯烴向反應(yīng)器的供應(yīng)受到單一質(zhì)量流量控制器的控制，所述液體氧化烯烴通過經(jīng)由所述質(zhì)量流量控制器與液體氧化烯烴源相連的單一入口接口被進(jìn)料到所述反應(yīng)器(a)或(b)，并且所述氧化烯烴在進(jìn)入反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙之前被分拆成第一部分和第二部分以及任選的其他部分，(2)所述第一部分的氧化烯烴在第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)器(a)或(b)的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，(3)所述液體有機(jī)物質(zhì)在位于所述第一位置處或其下游的反應(yīng)器的第二位置處被供應(yīng)到所述管式反應(yīng)器(a)的反 應(yīng)空間內(nèi)部或被供應(yīng)到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙內(nèi)部，并與液體氧化烯烴摻混形成液體反應(yīng)混合物，所述液體反應(yīng)混合物朝著反應(yīng)器的末端向下游移動(dòng)，(4)所述液體氧化烯烴在所述第一位置處經(jīng)由所述位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面進(jìn)入反應(yīng)器，(5)所述第二部分和任選的其他部分的氧化烯烴在所述第一位置處或其上游被分出，并從所述第一位置被導(dǎo)流到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的第三位置以及當(dāng)分出其他部分的氧化烯烴時(shí)被導(dǎo)流到其他位置，所述導(dǎo)流分別在管式反應(yīng)器(a)的情況下通過用于各部分氧化烯烴的獨(dú)立的管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下通過獨(dú)立的雙管來實(shí)現(xiàn)，所述管或雙管插入到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中，分別從反應(yīng)器空間或間隙的所述第一位置向所述第三位置或所述其他位置延伸，并具有比所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界更小的直徑，從而在一側(cè)分別為所述管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為反應(yīng)管的內(nèi)表面或反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間，(6)所述第三位置和任選的其他位置位于所述第二位置下游，并且在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上距所述第二位置有一定距離并且彼此之間有一定距離，(7)所述第二部分和任選的其他部分的液體氧化烯烴在所述第三位置和所述任選的其他位置處進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，與所述液體反應(yīng)混合物摻混，并在下游通往反應(yīng)器末端的路上與所述液體反應(yīng)混合物反應(yīng)，并且(8)所述反應(yīng)器的內(nèi)部壓力被保持在不使進(jìn)入反應(yīng)器的氧化烯烴氣化的壓力水平下。此外，本發(fā)明涉及用于將液體氧化烯烴與包含具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物和選自堿金屬氫氧化物和堿金屬醇化物的催化劑的液體物質(zhì)進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的裝置，其包含選自下列的反應(yīng)器(a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和(b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成反應(yīng)間隙的外部邊界的外管內(nèi)表面與形成反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的內(nèi)管外表面之間延伸，以及液體氧化烯烴源，使用用于所述氧化烯烴的管線經(jīng)由單一質(zhì)量流量控制器將所述液體氧化烯烴源連接到用于所述氧化烯烴的所述管式反應(yīng)器(a)或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的單一入口接口，其中所述反應(yīng)器包含:( I)在反應(yīng)器的頂部的入口，其用于氧化烯烴進(jìn)入至少一個(gè)反應(yīng)管的反應(yīng)空間或環(huán)形間隙反應(yīng)器的反應(yīng)間隙，所述入口在所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的第一位置處延伸在所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面上，(2)環(huán)形狹縫噴嘴，其用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到管式反應(yīng)器(a)的至少一個(gè)反應(yīng)管的內(nèi)部，并將其與氧化烯烴混合，所述環(huán)形狹縫噴嘴位于所述反應(yīng)管中第二位置處，所述第二位置位于反應(yīng)空間的所述第一位置處或其下游，或者

兩個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴，其用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙的內(nèi)部，并將其與氧化烯烴混合，一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述外管中第二位置處，另一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述內(nèi)管中第二位置處，所述外管和內(nèi)管形成反應(yīng)間隙的邊界，所述第二位置位于反應(yīng)間隙的所述第一位置處或其下游，(3)在管式反應(yīng)器(a)的情況下插入到至少一個(gè)反應(yīng)管的每一個(gè)中的第一管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下插入到反應(yīng)間隙中的第一雙管，所述第一管或第一雙管在所述反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口方向上從所述第一位置或所述第一位置上游的位置向反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中距所述第一位置和第二位置有一定距離的第三位置延伸，以及任選的，在管式反應(yīng)器(a)的情況下插入到至少一個(gè)反應(yīng)管的每一個(gè)中的其他管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下插入到反應(yīng)間隙中的其他雙管，所述其他管或其他雙管在所述反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口方向上從所述第一位置或所述第一位置上游的位置向反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的其他位置延伸，所述其他位置在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上距所述第三位置有一定距離并且彼此之間有一定距離，所述第一管和任選的其他管將液體氧化烯烴從所述第一位置導(dǎo)流到所述第三位置和其他位置，將其在所述位置處分發(fā)到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，其中所述第一管或第一雙管和任選的其他管或其他雙管的直徑小于所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界，從而在一側(cè)分別為每個(gè)管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為所述反應(yīng)管的內(nèi)表面或所述反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間，(4)優(yōu)選地，用于支持液體氧化烯烴與所述液體物質(zhì)混合的位于所述第二位置處的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件以及任選的位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第二位置與所述第三位置之間的一個(gè)或多個(gè)其他靜態(tài)混合元件，和/或位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第三位置處和/或所述第三位置下游、用于支持液體氧化烯烴與在反應(yīng)器中所述第二位置和第三位置之間形成的所述液體反應(yīng)混合物混合的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件，(5)優(yōu)選兩個(gè)以上、更優(yōu)選三個(gè)獨(dú)立的調(diào)溫夾套，即冷卻夾套或加熱夾套，其在反應(yīng)器的縱向方向上被連續(xù)安裝到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)管上或被連續(xù)安裝到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管和內(nèi)管上，所述調(diào)溫夾套中的第一調(diào)溫夾套優(yōu)選部分或完全位于所述第二位置和第三位置之間的位置處，第二調(diào)溫夾套優(yōu)選直接位于所述第一調(diào)溫夾套之后并部分或完全位于所述第三位置之后，并且任選的第三調(diào)溫夾套和其他調(diào)溫夾套連續(xù)位于所述第二調(diào)溫夾套之后，以及(6)反應(yīng)產(chǎn)物出口，其位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所有所述其他位置下游的位置處。盡管總的來說可以將氧化烯烴反應(yīng)物的全部量分成許多部分，所述許多部分在不同的位置處被進(jìn)料到反應(yīng)器，但一般來說分成大于兩個(gè)的部分不是必需的，因?yàn)橐话銇碚f可以將高達(dá)所需氧化烯烴總量的約95%在一個(gè)位置處供應(yīng)到反應(yīng)器空間或間隙，然后可以容易地在第二位置處供應(yīng)剩余部分。例如，可以將與液體物質(zhì)反應(yīng)的液體氧化烯烴的全部量分拆，使得例如10-90%的氧化烯烴在第一位置處進(jìn)入反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，剩余量在所述第三位置處進(jìn)入。事實(shí)上，將全部所需量的氧化烯烴僅分拆成兩部分就已足夠，正是本發(fā)明方法的特別優(yōu)點(diǎn)，這是因?yàn)?，盡管僅僅在反應(yīng)器空間或間隙的兩個(gè)不同位置處供應(yīng)全部所需的氧化烯烴，但由于可以采取下文中描述的一種或多種措施，可以控制反應(yīng)從而避免高溫峰，形成不想要的副產(chǎn)物例如二噁烷、深色終產(chǎn)物的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)在反應(yīng)器中使用超過IOObar壓力的要求，和/或每摩爾液體有機(jī)化合物原料僅僅4-6摩爾氧化烯烴的烷氧基化等級(jí)的限制。對(duì)用于氧化烯烴的兩個(gè)位置以及因此僅僅一個(gè)插入管或雙管的限制，也簡(jiǎn)化了反應(yīng)器設(shè)計(jì)，并且因此在反應(yīng)器設(shè)計(jì)和構(gòu)造方面也是優(yōu)選的。另一方面，使用大于一個(gè)的插入管或雙管還能夠降低反應(yīng)器的長(zhǎng)度。對(duì)于氧化烯烴向反應(yīng)器的兩階段添加的所提到的優(yōu)選性來說，在下面使用這樣的兩階段方法和兩階段反應(yīng)器的實(shí)例來描述本發(fā)明的方法和裝置的許多特征。然而，應(yīng)該指出，所描述的優(yōu)選措施在大多數(shù)情況下也可以被容易地應(yīng)用于使用三個(gè)或甚至更多個(gè)不同的位置向反應(yīng)器空間或間隙供應(yīng)氧化烯烴并因此需要兩個(gè)以上插入管或雙管的方法或裝置。

圖1A是對(duì)于具有混合元件的兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器來說，本發(fā)明的原理的圖示。圖1B是具有后反應(yīng)區(qū)的兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器的圖示，其中所述環(huán)形間隙具有比反應(yīng)器的所述主反應(yīng)間隙更大的內(nèi)部寬度。圖2是對(duì)于兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器來說，本發(fā)明的原理的頂視圖。圖3是對(duì)于具有混合元件的兩階段多管式反應(yīng)器來說，本發(fā)明的原理的圖示。圖4是對(duì)于兩階段(多)管式反應(yīng)器來說，本發(fā)明的原理的頂視圖。圖5示出了實(shí)施例1的兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器中反應(yīng)混合物中的溫度進(jìn)展和冷卻/加熱溫度。圖6示出了實(shí)施例1的兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器中的分壓進(jìn)展。在最通用的形式中，本 發(fā)明的裝置包含液體氧化烯烴源，使用用于所述氧化烯烴的管線并經(jīng)由單一質(zhì)量流量控制器將所述液體氧化烯烴源連接到位于反應(yīng)器頂部附近、用于氧化烯烴進(jìn)入反應(yīng)器的單一入口接口。用于液體氧化烯烴進(jìn)入反應(yīng)器空間或間隙、與所述入口接口相連并延伸在反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面上的入口(用于氧化烯烴的主入口)位于反應(yīng)器空間或間隙的用于與氧化烯烴反應(yīng)的液體催化原材料的入口處或其上游。氧化烯烴的所述主入口與液體化合物入口之間的距離不是關(guān)鍵性的，但是優(yōu)選相當(dāng)小或者甚至為零，使得氧化烯烴與所述原材料的反應(yīng)區(qū)在盡可能多的反應(yīng)器長(zhǎng)度上延伸。向反應(yīng)器供應(yīng)其他氧化烯烴是在被插入到管式反應(yīng)器的反應(yīng)管中并且直徑比反應(yīng)管更小的一個(gè)或任選多個(gè)管上實(shí)現(xiàn)的，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器的情況下，是在被插入到環(huán)形間隙中的一個(gè)或任選多個(gè)雙管上實(shí)現(xiàn)的。如果使用大于一個(gè)的插入管或雙管，這些管或雙管優(yōu)選是同心的，并且不同管或雙管的外徑隨著相應(yīng)管的長(zhǎng)度增加而減小。這些插入的管或雙管被放置成使得用于液體氧化烯烴進(jìn)入這些管或雙管的入口也位于用于液體催化原材料進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的入口處或優(yōu)選位于其上游，并優(yōu)選與氧化烯烴的主入口相一致，但是它們的出口位于催化原材料入口的下游，以便在所述管的出口處向催化原材料與已在氧化烯烴的主入口處和任何前面終結(jié)的任選存在的插入管或雙管的出口處被供應(yīng)到上游反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的氧化烯烴的至少部分反應(yīng)的混合物提供新鮮的氧化烯烴。這種反應(yīng)器設(shè)計(jì)允許氧化烯烴添加的自主分配，因?yàn)樵诜磻?yīng)空間或反應(yīng)間隙中的不同供應(yīng)點(diǎn)處被供應(yīng)到反應(yīng)物料的氧化烯烴的量的分布，在管式反應(yīng)器的情況下是由直徑最小的插入管的橫截面與每個(gè)插入管與其相鄰的較大插入管或最終反應(yīng)管本身之間的環(huán)形橫截面之比決定的，或者是由插入雙管的環(huán)形橫截面與相當(dāng)于以下三者的總和的面積之比決定的:插入雙管之間的所有環(huán)形橫截面、環(huán)形間隙的內(nèi)部邊界與內(nèi)徑最小的插入雙管之間的環(huán)形橫截面、和直徑最大的插入雙管與反應(yīng)器環(huán)形間隙的外部邊界之間的環(huán)形橫截面。因此，選擇具有適當(dāng)選擇的尺寸的插入管或雙管足以控制氧化烯烴向反應(yīng)器的添加，使得在每個(gè)進(jìn)入點(diǎn)處用于氧化烯烴的昂貴的質(zhì)量流量控制器不是必需的，并且只需要一個(gè)質(zhì)量流量控制器來控制被供應(yīng)到反應(yīng)器的氧化烯烴總量。使用本發(fā)明的插入的管或雙管將氧化烯烴分配到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的其他位置，允許可以使用單一泵來執(zhí)行氧化烯烴的供應(yīng)，所述泵將液體氧化烯烴遞送至反應(yīng)器頂部中的氧化烯烴主入口。催化原材料和任選的氧化烯烴在進(jìn)入反應(yīng)器之前可以在熱交換器中被預(yù)熱，以使整個(gè)反應(yīng)器容積僅用于反應(yīng)(而不用于預(yù)熱)。催化原材料的適合的預(yù)熱溫度在例如100至1800C的范圍內(nèi)，氧化烯烴的適合的預(yù)熱溫度在例如20至60°C的范圍內(nèi)。
`
另一方面，流過插入管或雙管的液體氧化烯烴在任何情況下都在其通過位于反應(yīng)區(qū)中的這些管或雙管的路上被預(yù)熱，以便以簡(jiǎn)單方式改善已部分烷基化并因此反應(yīng)性更低的材料與氧化烯烴的進(jìn)一步反應(yīng)。同時(shí)，插入管中較冷的氧化烯烴支持從反應(yīng)混合物去除反應(yīng)熱。由于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中相當(dāng)湍急的料流，因此，當(dāng)按照本發(fā)明以液體形式供應(yīng)氧化烯烴時(shí)，氧化烯烴一般在與催化原材料接觸后立即與其混合。在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí)施方式中，使用環(huán)形狹縫噴嘴將液體有機(jī)物質(zhì)進(jìn)料到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)空間內(nèi)部或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙內(nèi)部。這種技術(shù)也顯著改善了注入到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的液體催化原材料與氧化烯烴的混合效率和速度。
此外，在氧化烯烴進(jìn)入反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的入口處或沿著反應(yīng)物料通往反應(yīng)器出口的路上，優(yōu)選使用固定(或靜態(tài)，它們?cè)诒疚闹型x使用)混合元件來支持和改善并進(jìn)一步加速氧化烯烴與原材料或部分反應(yīng)的物料的混合。靜態(tài)混合器是已知的并已被使用了約50年，是用于將兩種流體材料、最常見為液體進(jìn)行混合的裝置。所述裝置由被包含在殼體例如管中的混合元件構(gòu)成。它們的尺寸可以在約6mm至數(shù)厘米直徑的范圍內(nèi)變化。靜態(tài)混合器元件由一系列例如由金屬制成的擋板構(gòu)成。用于靜態(tài)混合器組件的典型構(gòu)造材料包括例如不銹鋼。例如，兩種液體料流被遞送到靜態(tài)混合器系統(tǒng)中。當(dāng)這些料流移動(dòng)通過混合器時(shí),不移動(dòng)的固定混合元件連續(xù)摻混該材料?；旌先Q于多種變量,例如流體性質(zhì)、管的內(nèi)徑、元件數(shù)量和混合元件的設(shè)計(jì)。靜態(tài)混合器系統(tǒng)也是可商購(gòu)的，例如從Robbins &Myers, Inc 或 Sulzer Chemtech Ltd商購(gòu)(例如 Sulzer SMX混合器，參考 Sulzer TechnicalReview2+3/ 2009, 23-25)。根據(jù)本發(fā)明，靜態(tài)混合元件優(yōu)選位于所述第二位置處，催化原材料在所述第二位置處被注入到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中。任選地，一個(gè)或多個(gè)其他靜態(tài)混合元件位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第二位置與提到的第三位置之間，第二部分的液體氧化烯烴在那里被進(jìn)料到反應(yīng)器中，所述其他靜態(tài)混合元件用于支持液體氧化烯烴與液體催化原材料的混合和反應(yīng)。此外，一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件可以位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第三位置處和/或所述第三位置下游，用于支持液體氧化烯烴與在所述第二位置和第三位置之間形成的液體反應(yīng)混合物的混合，和/或位于反應(yīng)器中向反應(yīng)混合物添加其他液體氧化烯烴的任選的其他位置處或其下游。插入管或雙管的長(zhǎng)度決定了在單一反應(yīng)區(qū)內(nèi)獲得的反應(yīng)程度，即一般來說，插入管或雙管越短，在相應(yīng)管或雙管所穿過的反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的區(qū)域中發(fā)生的反應(yīng)程度越低，并且在所述管或雙管之后的殘留轉(zhuǎn)化越多。反應(yīng)器空間或間隙的總長(zhǎng)度的優(yōu)選參考值在約2至約25米的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約5至10米的范圍內(nèi)，但是當(dāng)然在某些情況下可以不同。插入管或雙管的長(zhǎng)度的優(yōu)選參考值在反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的總長(zhǎng)度的約4至90%的范圍內(nèi)。優(yōu)選情況下，反應(yīng)器還裝備有兩個(gè)以上、更優(yōu)選三個(gè)獨(dú)立的調(diào)溫夾套，即冷卻夾套或加熱夾套，其在反應(yīng)器的縱向方向上被連續(xù)安裝到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)管上或被連續(xù)安裝到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管和內(nèi)管上，所述調(diào)溫夾套中的第一調(diào)溫夾套例如部分或完全位于所述第二位置和第三位置之間的位置處，第二調(diào)溫夾套直接位于所述第一調(diào)溫夾套之后并部分或完全位于所述第三位置之后，并且任選的第三調(diào)溫夾套和其他調(diào)溫夾套連續(xù)位于所述第二調(diào)溫夾套之后。通過這種方式，能夠通過所述兩個(gè)或任選三個(gè)以上獨(dú)立的調(diào)溫夾套中存在的適合溫度的液體冷卻或加熱介質(zhì)，以避免反應(yīng)混合物的任何局部過熱的方式來獨(dú)立地控制反應(yīng)混合物的溫度，并在另一方面實(shí)現(xiàn)氧化烯烴的盡可能完全的反應(yīng)。優(yōu)選情況下，不同區(qū)段中冷卻/加熱介質(zhì)的溫度被適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，以將反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的溫度維持在該反應(yīng)的優(yōu)選水平處，即140-250°C、更優(yōu)選170-220°C。正如所指出的，在不同的調(diào)溫區(qū)中對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行加熱或?qū)ζ溥M(jìn)行冷卻，可能是必需的。在本發(fā)明方法的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，反應(yīng)混合物在離開反應(yīng)器之前通過附加的后反應(yīng)區(qū)或空間，所述附加的后反應(yīng)區(qū)或空間在管式反應(yīng)器的情況下位于反應(yīng)管之后，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下位于主反應(yīng)區(qū)之后的反應(yīng)器區(qū)域中所述環(huán)形反應(yīng)間隙之后，其中環(huán)形間隙的內(nèi)部寬度優(yōu)選大于所述主反應(yīng)間隙。后反應(yīng)區(qū)的存在可以顯著改善氧化烯烴的最終轉(zhuǎn)化率，以致可以容易地獲得未反應(yīng)的氧化烯烴殘留含量低于例如5ppm或甚至低于Ippm或更低的終產(chǎn)物。后反應(yīng)空間的體積優(yōu)選為反應(yīng)器輸入物(氧化烯烴+有機(jī)原材料)總體積的0.5-5%。在管式反應(yīng)器的情況下，人們可以認(rèn)為主反應(yīng)區(qū)的長(zhǎng)度相當(dāng)于液體催化原材料進(jìn)入反應(yīng)空間的入口位置與反應(yīng)管末端之間的距離。在環(huán)形間隙反應(yīng)器的情況下，當(dāng)后反應(yīng)區(qū)具有增加的內(nèi)部寬度時(shí)，主反應(yīng)區(qū)的長(zhǎng)度可以被認(rèn)為相當(dāng)于液體催化原材料進(jìn)入反應(yīng)間隙的入口位置與環(huán)形間隙的內(nèi)部寬度增加的區(qū)域的起點(diǎn)之間的距離。當(dāng)在后反應(yīng)區(qū)中環(huán)形間隙的內(nèi)部寬度不增加以致主反應(yīng)區(qū)不可察覺地轉(zhuǎn)變到后反應(yīng)區(qū)時(shí)，出于本發(fā)明的目的，主反應(yīng)區(qū)的長(zhǎng)度可以被認(rèn)為相當(dāng)于液體催化原材料進(jìn)入反應(yīng)間隙的入口位置與固定于反應(yīng)器的在反應(yīng)器出口方向上的最后一個(gè)上述調(diào)溫夾套的末端之間的距離。本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方式在選自下列的反應(yīng)器中執(zhí)行:(a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和(b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成反應(yīng)間隙的外部邊界的外管內(nèi)表面與形成反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊 界的內(nèi)管外表面之間延伸，并且(I)液體氧化烯烴向反應(yīng)器的供應(yīng)受到單一質(zhì)量流量控制器的控制，液體氧化烯烴通過經(jīng)由所述質(zhì)量流量控制器與液體氧化烯烴源相連的單一入口接口被進(jìn)料到所述反應(yīng)器(a)或(b)，并且氧化烯烴在進(jìn)入反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙之前被分拆成第一部分和第二部分(2)所述第一部分的氧化烯烴在第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)器(a)或(b)的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，(3)液體有機(jī)物質(zhì)經(jīng)由環(huán)形狹縫噴嘴被供應(yīng)到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)空間內(nèi)部，所述環(huán)形狹縫噴嘴用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到管式反應(yīng)器(a)的至少一個(gè)反應(yīng)管的內(nèi)部并將其與氧化烯烴混合，所述環(huán)形狹縫噴嘴位于每個(gè)所述反應(yīng)管中第二位置處，所述第二位置位于反應(yīng)空間的所述第一位置處或其下游，或經(jīng)由兩個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴，所述環(huán)形狹縫噴嘴用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙內(nèi)部并將其與氧化烯烴混合，其中一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述外管中第二位置處，另一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述內(nèi)管中第二位置處，所述外管和內(nèi)管形成了反應(yīng)間隙的邊界，所述第二位置位于反應(yīng)間隙的所述第一位置處或其下游，并與液體氧化烯烴摻混形成液體反應(yīng)混合物，所述液體反應(yīng)混合物朝著反應(yīng)器對(duì)的末端向下游移動(dòng)，(4)液體氧化烯烴在所述第一位置處并經(jīng)由所述位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面進(jìn)入反應(yīng)器，(5)所述第二部分的氧化烯烴在所述第一位置處或其上游被分出，并從所述第一位置被導(dǎo)流到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的第三位置，所述導(dǎo)流分別在管式反應(yīng)器(a)的情況下通過管或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下通過雙管來實(shí)現(xiàn)，所述管或雙管插入到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中，分別從反應(yīng)器空間或間隙的所述第一位置向所述第三位置延伸，并具有比所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界更小的直徑，從而在一側(cè)分別為所述管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為反應(yīng)管的內(nèi)表面或反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間，(6)所述第三位置在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上位于所述第二位置的下游，(7)所述第二部分的液體氧化烯烴在所述第三位置處進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，與所述液體反應(yīng)混合物摻混，并在下游通往反應(yīng)器末端的路上與所述液體反應(yīng)混合物反應(yīng)，在反應(yīng)器末端通過反應(yīng)產(chǎn)物出口離開反應(yīng)器，并且(8)反應(yīng)器的內(nèi)部壓力被保持在不使進(jìn)入反應(yīng)器的氧化烯烴氣化的壓力水平下，特別是約20至70bar。 除了上述方法特征之外，(9)在本發(fā)明方法的所述特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過將適合溫度的液體調(diào)溫介質(zhì)輸送通過兩個(gè)或三個(gè)獨(dú)立的調(diào)溫夾套來控制反應(yīng)混合物的溫度，所述調(diào)溫夾套在反應(yīng)器的縱向方向上被連續(xù)安裝到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)管上或被連續(xù)安裝到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管和內(nèi)管上，所述調(diào)溫夾套中的第一調(diào)溫夾套部分或完全位于所述第二位置和第三位置之間的位置處，第二調(diào)溫夾套直接位于所述第一調(diào)溫夾套之后并部分或完全位于所述第三位置之后，并且任選的第三調(diào)溫夾套連續(xù)位于所述第二調(diào)溫夾套之后，(10)通過位于所述第二位置處的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件并任選地通過位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第二位置與所述第三位置之間的一個(gè)或多個(gè)其他靜態(tài)混合元件來進(jìn)一步支持液體氧化烯烴與所述液體物質(zhì)的混合，和/或通過位于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第三位置處和 /或所述第三位置下游的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件來進(jìn)一步支持液體氧化烯烴與在反應(yīng)器中所述第二位置和第三位置之間形成的所述液體反應(yīng)混合物的混(11)反應(yīng)器中反應(yīng)混合物的溫度被維持在140和250°C之間、優(yōu)選170_220°C，(12)反應(yīng)混合物在離開反應(yīng)器之前通過附加的后反應(yīng)空間，所述附加的后反應(yīng)空間在管式反應(yīng)器的情況下位于反應(yīng)管之后，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下位于主反應(yīng)間隙之后的反應(yīng)器區(qū)域中所述環(huán)形反應(yīng)間隙之后，其中所述環(huán)形間隙具有比所述主反應(yīng)間隙更大的內(nèi)部寬度，并且(13)離開反應(yīng)器的材料的殘留氧化烯烴含量?jī)?yōu)選低于lppm。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式使用單一插入管或雙管，并且所述單一管或雙管的橫截面積為所述橫截面積與第一位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的橫截面積之和的50至5%。按照本發(fā)明的方法，各種有機(jī)材料可以有利地與氧化烯烴反應(yīng)。具體來說，直鏈伯醇或支鏈脂肪醇，例如從天然油或脂肪制造的直鏈天然醇，如在商品名Lorol下銷售的脂肪醇(例如LotoI C12-14)以及合成的Ziegler醇，特別是從乙烯制造的直鏈醇如作為Condea Alfoll2_16銷售的C12-16脂肪醇，以及羰基合成醇(通過向烯烴添加通常合并在一起作為合成氣的一氧化碳(CO)和氫氣，使用加氫醛化反應(yīng)獲得醛，然后對(duì)所述醛加氫以獲得醇例如正丁醇、2-乙基己醇或異壬醇而制備的醇)，可以被烷氧基化。不飽和脂肪醇也可以被烷氧基化，例如牛脂脂肪醇。很少使用的是仲醇。此外，正烷基酚或具有支鏈烷基鏈的烷基酚例如辛基酚、壬基酚、三丁基酚、脂肪酸、脂肪酸烷醇酰胺、脂肪胺、含有中性油例如蓖麻油的羥基脂肪酸和來自于多羥基化合物的脂肪酸酯，可以被用作起始原料。優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行催化原材料的制造。將一部分用于烷氧基化的液體化合物與堿金屬氫氧化物水溶液或堿金屬醇化物醇溶液優(yōu)選在薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行預(yù)混。在升高的溫度和真空下去除來自于堿金屬氫氧化物溶液的水和反應(yīng)水。同樣地，在較高溫度和真空下將來自于堿金屬醇化物溶液的醇和在醇化物形成期間產(chǎn)生的其他醇去除直至低于0.05重量％。因此，將聚二醇或烷基聚二醇的形成降至最低。然后將該預(yù)混物與剩余的液體化合物混合，使得催化原材料含有約0.1至I摩爾％的催化劑。催化原材料可以被立即進(jìn)料到反應(yīng)器中并與氧化烯烴反應(yīng)，以避免所述材料的溫度損失。用于本發(fā)明的優(yōu)選氧化烯烴是氧化乙烯、氧化丙烯及其混合物。在本發(fā)明的特定實(shí)施方式中，生產(chǎn)了烷基酚與高達(dá)9摩爾和更高例如3至9摩爾的氧化乙烯(EO)反應(yīng)的產(chǎn)物，三丁基酚與例如約7摩爾氧化乙烯反應(yīng)的產(chǎn)物，以及天然伯醇和合成脂肪醇與例如2-3摩爾氧化乙烯反應(yīng)的產(chǎn)物，所述產(chǎn)物通常在工業(yè)實(shí)踐中用于進(jìn)一步磺化。后者的產(chǎn)物代表了全世界主要量的乙氧基化物質(zhì)，并且通過隨后與SO3磺化成醚磺酸鹽(月桂基醚磺酸鹽)、具有2-3Mol EO的LES C12_14、醇醚磺酸鹽、具有2_3Mol EO的AES C12_14/15而產(chǎn)生。這些醚磺酸鹽被用在例如日用產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、美容產(chǎn)品、液體餐具洗滌用去污劑、洗發(fā)劑和泡沫浴中。這樣的磺化陰離子表面活性劑的每年世界總產(chǎn)量為約 4，000，000 噸。此外，例如二甲基脂肪烷基胺鹽酸鹽可以被例如0.9Mol氧化乙烯進(jìn)行烷氧基化。在這種情況下，按照本發(fā)明的方法特別容易執(zhí)行烷氧基化，因?yàn)橛糜谕檠趸难趸蚁┑哪柫吭降?，反?yīng)熱越低。當(dāng)然，顯然需要為反應(yīng)器選擇耐受原材料的氯離子的適合的構(gòu)造材料。本發(fā)明的烷氧基化方法一般產(chǎn)生具有特別狹窄的分子量分布的烷氧基化產(chǎn)物，這與其中使用半分批反應(yīng)器的方法相反，后者產(chǎn)生具有寬得多的分子量分布范圍的產(chǎn)物。出于本發(fā)明的目的，使用管式反應(yīng)器是特別優(yōu)選的，因?yàn)檫@種設(shè)計(jì)總體來說在機(jī)械上更穩(wěn)定。本發(fā)明的另一種重要實(shí) 施方式是將如上所述的催化原材料在具有單一插入雙管的環(huán)形間隙反應(yīng)器中連續(xù)烷氧基化。這種反應(yīng)器設(shè)計(jì)導(dǎo)致將液體氧化烯烴分成三股料流，一股料流經(jīng)由從所述插入雙管的外表面向反應(yīng)間隙的外部邊界延伸的環(huán)形橫截面I在第一位置處進(jìn)入反應(yīng)間隙，第二股料流經(jīng)由從反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界向插入雙管的內(nèi)表面衍生的環(huán)形橫截面II也在所述第一位置處進(jìn)入反應(yīng)間隙，第三股料流被導(dǎo)流通過插入雙管并在所述雙管的出口末端處進(jìn)入反應(yīng)間隙。出于本發(fā)明的目的，這種兩階段環(huán)形間隙反應(yīng)器的尺寸優(yōu)選使得10至90%的氧化烯烴經(jīng)由橫截面I和II進(jìn)入反應(yīng)間隙，剩余量通過插入雙管進(jìn)入反應(yīng)間隙。更優(yōu)選情況下，上述間隙反應(yīng)器的插入雙管的長(zhǎng)度為反應(yīng)器的整個(gè)反應(yīng)間隙的長(zhǎng)度的4-70%。這種裝置的設(shè)計(jì)被示意性顯示在圖1A、1B和2 (頂視圖)中。環(huán)形間隙反應(yīng)器的長(zhǎng)度優(yōu)選為5至20m、更優(yōu)選約5至15m，反應(yīng)間隙的總內(nèi)部寬度優(yōu)選在5和15mm之間。環(huán)形間隙反應(yīng)器由兩個(gè)同心帶夾套的管即內(nèi)部反應(yīng)器管(14、18)和外部反應(yīng)器管(8)構(gòu)成，并在反應(yīng)間隙(反應(yīng)室)(15、17)中帶有插入雙管(16)。夾套被設(shè)計(jì)成具有各自分成三個(gè)區(qū)段的冷卻/加熱區(qū)域。液體催化原材料通過內(nèi)管(4)和外管(11)中的環(huán)形分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)(3和13)被均勻地供應(yīng)到反應(yīng)間隙內(nèi)部。預(yù)熱的液體氧化烯烴被施加到反應(yīng)器頂部(I)上，使得一部分氧化烯烴在第一接合點(diǎn)處經(jīng)由過反應(yīng)間隙的兩個(gè)環(huán)形橫截面(151和1511)被直接進(jìn)料，所述兩個(gè)環(huán)形橫截面由插入雙管的外壁和外部反應(yīng)管的內(nèi)壁以及內(nèi)部反應(yīng)管的外壁和插入雙管的內(nèi)壁限定。所述雙管優(yōu)選被內(nèi)部穩(wěn)定化(22)。剩余量的氧化烯烴經(jīng)由形成所述雙管(16)的入口的第三環(huán)形橫截面進(jìn)入插入的雙管，并被導(dǎo)流通過所述雙管到達(dá)反應(yīng)間隙中的低點(diǎn)(7)，所述低點(diǎn)取決于雙管在反應(yīng)間隙中的插入距離。優(yōu)選情況下，所述第一位置處的插入雙管的環(huán)形橫截面積為所述橫截面積、從所述插入雙管的外表面向反應(yīng)間隙的外部邊界延伸的環(huán)形橫截面積(I)和從反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界向插入雙管的內(nèi)表面延伸的環(huán)形橫截面積(II)之和的90至10%。氧化烯烴分配系統(tǒng)(2)按照上面提到的氧化烯烴在第一接合點(diǎn)處進(jìn)入反應(yīng)間隙的兩個(gè)環(huán)形橫截面和插入雙管的入口側(cè)的環(huán)形橫截面進(jìn)行自主分配。氧化烯烴進(jìn)入反應(yīng)間隙的第二進(jìn)料點(diǎn)由插入雙管(16)的長(zhǎng)度決定。插入雙管環(huán)形間隙的入口位于液體催化原材料的分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)(3和13)的上方。氧化烯烴入口點(diǎn)處的湍流導(dǎo)致經(jīng)由內(nèi)部(13)和外部(11)分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)裝入的液體原材料在其下游的路上與氧化烯烴迅速均勻混合。優(yōu)選情況下，通過固定在反應(yīng)區(qū)內(nèi)的混合元件(12)改善混合效率。形成反應(yīng)間隙的內(nèi)管和外管的熱交換夾套(6)的三個(gè)區(qū)段允許根據(jù)需要控制過程的溫度。經(jīng)由入口(5)和(21)施加調(diào)溫(冷卻或加熱)介質(zhì)。介質(zhì)的流出經(jīng)由集合管(10、19)進(jìn)行。反應(yīng)混合物(20)離開反應(yīng)區(qū)域(17)并在中途被配置在停留室(9)中，在那里進(jìn)行后反應(yīng)(后反應(yīng)空間)。該產(chǎn)物混合物離開停留室并被導(dǎo)入旋風(fēng)分離器中，以去除會(huì)污染終產(chǎn)物的原材料的氣體雜質(zhì)(烴、醛、CO2)和其他物質(zhì)(氧化烯烴、二氧戊環(huán)、二噁烷)。隨后將終產(chǎn)物冷卻，并且在需要時(shí)用例如乳酸中和。隨后可以進(jìn)行該中和產(chǎn)物的最終過濾。圖1B示出了如圖1A中所示的環(huán)形間隙反應(yīng)器，其中反應(yīng)器的后反應(yīng)區(qū)中反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界由直徑比形成主反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的管直徑更小的內(nèi)管形成，導(dǎo)致后反應(yīng)空間(9)具有比所述主反應(yīng)間隙更大的內(nèi)部寬度。反應(yīng)器的后反應(yīng)區(qū)的體積增加有助于降低反應(yīng)器長(zhǎng)度而不降低反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的總停留時(shí)間，從而增加了反應(yīng)產(chǎn)物的殘留氧化烯烴含量。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是將如上所述的催化原材料在特殊的多管式反應(yīng)器中連續(xù)烷氧基化。這種多管式反應(yīng)器在其多個(gè)反應(yīng)管中的每一個(gè)中包含一個(gè)較小的插入管。利用所述插入管將液體氧化烯烴分成兩股料流。優(yōu)選情況下，多管式反應(yīng)器的插入管的長(zhǎng)度為所述反應(yīng)管的長(zhǎng)度的約10至50%。這種裝置的示例性設(shè)計(jì)被更詳細(xì)地示出在圖3和4中。用于執(zhí)行烷氧基化的多管式反應(yīng)器與管式熱交換器類似，由多個(gè)反應(yīng)管(8)和每個(gè)反應(yīng)器管頂部處的內(nèi)部空間中的插入管(13)構(gòu)成。每個(gè)插入管優(yōu)選位于反應(yīng)管中央。反應(yīng)器長(zhǎng)度優(yōu)選為5至20m，更優(yōu)選為約5至15m，特別是5至10m，反應(yīng)管優(yōu)選具有10至25mm的直徑。具有例如三個(gè)不同區(qū)段(6)的熱交換夾套或殼(5)允許根據(jù)方法的需要來控制溫度。經(jīng)由位于反應(yīng)管中的特制原材料分配器(3)，特別是經(jīng)由環(huán)形狹縫噴嘴，均勻地供應(yīng)液體催化原材料(4)。將氧化烯烴供應(yīng)到反應(yīng)器頂部(I )，使得一部分通過分配室直接到達(dá)反應(yīng)管入口( 11)的第一氧化烯烴接合點(diǎn)，進(jìn)入反應(yīng)管中的第一反應(yīng)區(qū)(12)，并且剩余量通過插入的較小管(13)到達(dá)較低的第二氧化烯烴 接合點(diǎn)(7)，并進(jìn)入反應(yīng)器中位于下部的第二反應(yīng)區(qū)(14)。氧化烯烴總供應(yīng)量的自主分配發(fā)生在位置(2)處，所述自主分配按照插入管(13)的橫截面相對(duì)于由反應(yīng)器管的橫截面減去插入管的橫截面所表示的環(huán)形面積的比率來進(jìn)行。在由管和插入管所形成的環(huán)形間隙中，氧化烯烴氧化乙烯的料流速度和優(yōu)選存在的固定的混合元件(17)引起與從原材料分配裝置(3)供應(yīng)的原材料立即均勻混合。三個(gè)熱交換區(qū)段允許對(duì)溫度進(jìn)行單獨(dú)控制。冷卻或加熱介質(zhì)分別經(jīng)由集合管(10)來供應(yīng)。介質(zhì)流出通過管線(16)發(fā)生。來自于反應(yīng)空間的第二區(qū)(14)的反應(yīng)混合物(15)流過最后的反應(yīng)室(9)以進(jìn)行后反應(yīng)。然后在旋風(fēng)分離器中進(jìn)行最后脫氣以去除原材料的殘留惰性氣體例如乙醛或CO2以及反應(yīng)期間在終產(chǎn)物中形成的物質(zhì)例如二噁烷或二氧戊環(huán)。然后將終產(chǎn)物冷卻，并且在需要時(shí)用乳酸中和。如果需要，可以對(duì)中和的產(chǎn)物進(jìn)行過濾。使用這種方法，實(shí)現(xiàn)了兩步驟的反應(yīng)，例如級(jí)聯(lián)反應(yīng)。在第一個(gè)步驟中，只供應(yīng)化學(xué)計(jì)量上所需的液體氧化烯烴的一部分，以便限制反應(yīng)材料的量并因此限制反應(yīng)熱和反應(yīng)器中得到的溫度，這是因?yàn)楫?dāng)使用比最終產(chǎn)物所需的量更少的量的氧化烯烴(例如70%，相當(dāng)于在兩個(gè)方法步驟中以70:30的氧化烯烴的量進(jìn)行分配)開始反應(yīng)時(shí)，僅發(fā)生部分反應(yīng)。因此反應(yīng)熱的發(fā)生顯著較少，由此避免了反應(yīng)器第一區(qū)段中強(qiáng)烈的升溫，并且可以通過冷卻夾套更好地去除反應(yīng)熱。由于這種處理，烷氧基化的放熱反應(yīng)和溫度行為更容易控制得多。在其中有機(jī)原材料經(jīng)由狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)被供應(yīng)到外管內(nèi)壁與內(nèi)管外壁之間的間隙中的環(huán)形間隙反應(yīng)器的情形中，雙管被插入到環(huán)形間隙中(插入雙管)，一部分氧化烯烴通過所述雙管被提供到更下游的反應(yīng)間隙，并被添加到已經(jīng)在反應(yīng)器上游中部分烷氧基化的混合物中。通過這種方式，按照反應(yīng)間隙的部分環(huán)形橫截面151和1511 (參見圖2)之和與插入雙管的環(huán)形橫截面之間的關(guān)系，實(shí)現(xiàn)了被計(jì)劃用于與催化原材料反應(yīng)的全部量的氧化烯烴自主控制地分配成兩個(gè)部分。取決于插入雙管的長(zhǎng)度，可以調(diào)整反應(yīng)器的第一部分中的轉(zhuǎn)化程度和第二區(qū)中的殘留轉(zhuǎn)化。

在本發(fā)明的多管式反應(yīng)器中，發(fā)生相當(dāng)類似的自主控制的氧化烯烴分配。在多管式反應(yīng)器的每個(gè)反應(yīng)管中插入較小的插入管。被計(jì)劃用于反應(yīng)的氧化烯烴總量的第一部分在每個(gè)反應(yīng)管的頂上經(jīng)由反應(yīng)管和插入管之間的環(huán)形空間被供應(yīng)，并直接與反應(yīng)管的催化原材料發(fā)生接觸。第二部分的氧化烯烴在每個(gè)反應(yīng)管中插入管末端之后的下游與已經(jīng)部分烷氧基化的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)。在每個(gè)反應(yīng)管中氧化烯烴的第一供應(yīng)位置處和每個(gè)插入管的末端處添加的氧化烯烴的量由插入管的橫截面和插入管的外徑與相關(guān)反應(yīng)管的內(nèi)徑之間的環(huán)形橫截面決定。通過這種方式，確定了第一和第二烷氧基化步驟之間的反應(yīng)程度。同樣，通過改變插入管的長(zhǎng)度，可以調(diào)整反應(yīng)器的第一部分中的轉(zhuǎn)化程度和第二區(qū)中的殘留轉(zhuǎn)化。(多)管式反應(yīng)器中的插入管或環(huán)形間隙反應(yīng)器中的插入雙管的長(zhǎng)度可以在例如反應(yīng)器空間或間隙的長(zhǎng)度的20至70%的范圍內(nèi)。插入管和插入雙管的設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單，可以容易地連接于反應(yīng)器并通過間隔件置于反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的中央。這些間隔件也在反應(yīng)材料中引起湍流和混合效應(yīng)。此外，由于反應(yīng)體積小并且反應(yīng)室中的氧化烯烴比例被最小化，因此以前出于安全原因而使用氮?dú)膺M(jìn)行惰性化變得不再是必需的。
下面的的實(shí)施例被提供用于進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，并且不限制本發(fā)明的范圍。具體來說，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可以容易地為用于不同容量的裝置進(jìn)行設(shè)計(jì)和確定尺寸。反應(yīng)進(jìn)展被示出在圖5中(容量、反應(yīng)混合物中的溫度發(fā)展、冷卻/加熱溫度)。氧化乙烯分壓的發(fā)展被示出在圖6中。
實(shí)施例實(shí)施例1-正壬基苯酚與7摩爾氧化乙烯在本發(fā)明的5m長(zhǎng)的5英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中的反應(yīng)，所述反應(yīng)裝置有插入雙管，在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，所述雙管的長(zhǎng)度為1.750m (反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%)，所述反應(yīng)器的容量為250.8kg/h，這相當(dāng)于2008噸/年。環(huán)形間隙反應(yīng)裝置有圖1和2的幾何形狀，其中外管的內(nèi)徑為5英寸=127.0mm,內(nèi)管的外徑為114.0mm,反應(yīng)器長(zhǎng)度為5.000m,環(huán)形間隙寬度為6.5mm (環(huán)形空間容積為
11.31升)，并且經(jīng)由外管內(nèi)壁中的環(huán)形狹縫噴嘴和內(nèi)管外壁中的另一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴供應(yīng)液體催化原材料。兩個(gè)同心管是具有三個(gè)冷卻或加熱區(qū)段的帶夾套的管(參見圖1A/B)，其中上部夾套區(qū)段占夾套全長(zhǎng)的35%，中間夾套也占35%，下部夾套占30%。環(huán)形間隙(環(huán)形空間)含有薄壁插入雙管。反應(yīng)器的壁厚度為10_ (參見圖2)，冷卻/加熱區(qū)的間隙合計(jì)為6mm,后反應(yīng)器容積合計(jì)為0.02m3。插入雙管的壁厚度(內(nèi)管和外管殼)合計(jì)為0.5mm,夕卜徑=122.67mm，內(nèi)徑=118.33mm，從帶夾套的外管和內(nèi)管到插入雙管的壁的距離合計(jì)分別為(127-122.67)/2=2.17mm 和(118.33_114)/2=2.17mm (參見圖 1)，插入雙管的長(zhǎng)度為 1.75m(=反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%)。在這種情況下，所確定的包含的雙管直徑的尺寸使得約82.25%的氧化乙烯被供應(yīng)通過外部和內(nèi)部反應(yīng)器管之間的兩個(gè)橫截面，最后17.75%被供應(yīng)通過包含的雙管的橫截面。為了制造催化劑，將一部分總原材料7.15kg/h=0.0325kmol/h的正壬基苯酹(MW=220)和相當(dāng)于0.19kg/hl00 %苛性鈉=0.0048kmol/h=相對(duì)于正壬基苯酚部分計(jì)14.64摩爾％的0.38kg/h50%苛性鈉溶液，在預(yù)混后在約50°C的溫度下供應(yīng)到具有0.125m2蒸發(fā)器表面的薄膜蒸發(fā)器(TFE)中。使用減壓蒸汽將夾套溫度調(diào)整至150°C =約4bar (受控的壓力)。通過具有約30mbar絕對(duì)壓力的真空泵系統(tǒng)來排出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液和反應(yīng)水的水量(總計(jì)約0.28kg/h)。將形成的剩余水含量〈0.05%的正壬基苯酚鈉通過特制的泵從抽氣后的TFE中取出，并被進(jìn)料通過自清潔的狹縫過濾器以去除雜質(zhì)。在該程序步驟后，將其在靜態(tài)混合器中與97.36kg/h=0.4425kmol/h的新鮮正壬基苯酚混合(于是，該混合物含有I摩爾％正壬基苯酚鈉作為催化劑)。在本發(fā)明的帶有插入雙管的環(huán)形間隙反應(yīng)器中，將上部夾套中加壓的冷卻水/熱水的運(yùn)行前溫度調(diào)整至35°C，并將水回路流量設(shè)置為5m3/h。通過監(jiān)測(cè)進(jìn)入壓力回路的壓力蒸汽(在預(yù)加熱的情況下)和水(在冷卻的情況下)的進(jìn)料，“分程”自動(dòng)控制器將入口溫度保持恒定。在中間夾套區(qū)段中，水回路流量被調(diào)整至5m3/h和55°C，在下部夾套中也是如此。通過特制的TFE排料泵，將新鮮正壬基苯酚和催化的正壬基苯酚的混合物(所述混合物現(xiàn)在含有0.6摩爾％催化劑)泵過設(shè)定溫度為165°C的熱交換器，并將104.62kg/h正壬基苯酚、包括形成的作為催化劑的醇鹽以與間隙成比例的量泵過由質(zhì)量流量控制器控制的兩個(gè)分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)，進(jìn)入內(nèi)部和外部同心帶夾套的管之間的空間中。經(jīng)由反應(yīng)器頂部上的供應(yīng)管，使用高壓泵來進(jìn)料146.32kg/h=3.3257kmol/h的氧化乙烯(正壬基苯酚相對(duì)于氧化乙烯=1比7.0)。25.37kg/h (=17.75%)的量的氧化乙烯流過插入的雙管(1.750m=從頂部起反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%)，約120.35kg/h (=82.25%)的剩余量的氧化乙烯流過環(huán)形間隙的橫截面(I+II)(參見圖2)。在反應(yīng)器的第一區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為25%，在第二區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為35%，在第三區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為40%。溫度為約236 V的反應(yīng)混合物經(jīng)由壓力控制閥(50bar )離開環(huán)形室(約0.02m3)，進(jìn)入旋風(fēng)分離器進(jìn)行脫氣(來自于氧化乙烯的惰性氣體，形成的副產(chǎn)物例如二噁烷)。然后用水環(huán)形真空泵將氣體排出并將其進(jìn)行燃燒或?qū)У綔鞖夤拗?。在旋風(fēng)分離器中，維持約700mbar絕對(duì)壓力的低真空。如果需要，也可以將汽提蒸汽導(dǎo)入旋風(fēng)分離器。由此將獲得更好的脫氣。然后將終產(chǎn)物在熱交換器和通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路中冷卻至約60°C。為了通過動(dòng)態(tài)混合器用乳酸(0.54kg/h)進(jìn)行中和，以約5m3/h將反應(yīng)混合物泵過回路中的熱交換器。從回路排出終產(chǎn)物以進(jìn)行過濾或進(jìn)入儲(chǔ)存罐。在烷氧基化反應(yīng)器啟動(dòng)期間，程序步驟如下進(jìn)行:首先在環(huán)形間隙反應(yīng)器中裝入來自于薄膜蒸發(fā)器的濃縮且過濾過的催化劑混合物和在靜態(tài)混合器中混合的新鮮的正壬基苯酚。將含有0.6摩爾％催化劑的混合物在預(yù)熱至165°C后以預(yù)設(shè)的每小時(shí)流量進(jìn)料到反應(yīng)器。在旋風(fēng)分離器中獲得低液體水平(受控的水平)后，立即將氧化乙烯也以預(yù)設(shè)的每小時(shí)流量泵過預(yù)加熱器進(jìn)入反應(yīng)器中。將反應(yīng)器輸出管線中的壓力控制閥調(diào)整至50baK氧化乙烯在165°C下的蒸氣壓為約50bar)。將反應(yīng)器的三個(gè)加熱/冷卻回路的每個(gè)區(qū)段的溫度控制器調(diào)整至所需溫度。產(chǎn)物技術(shù)規(guī)格羥基值(mgKOH/g):106，計(jì)算 MW=528=7.0 摩爾 EO顏色(目測(cè)):淺黃色顏色(APHA):最大 2050°C 下的密度:約 1.04g/cm3傾點(diǎn):7 V50°C下的動(dòng)態(tài)粘度:約65mPa二噁烷含量(頂部空間GC): 最大Ippm氧化乙烯:最大Ippm聚二醇:1%水分(KarlFischer):0.05 重量 ％實(shí)施例2-正壬基苯酚與15摩爾氧化乙烯在本發(fā)明的5m長(zhǎng)的5英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中的反應(yīng)，所述反應(yīng)裝置有插入雙管，在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，所述雙管的長(zhǎng)度為1.750m (反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%)，所述反應(yīng)器的容量為260kg/h，這相當(dāng)于 2008噸/年。與實(shí)施例1 (7摩爾氧化乙烯)相比，保留了相同反應(yīng)器尺寸的容量。由于較高的氧化乙烯量(15摩爾)造成反應(yīng)熱增加，因此反應(yīng)器溫度略高一些。對(duì)于實(shí)施例2來說，使用與實(shí)施例1中相同的圖1和2的環(huán)形間隙反應(yīng)器(尺寸如實(shí)施例1中所述)和相同的薄膜蒸發(fā)器設(shè)備。
為了制造催化劑，將一部分總原材料(65kg/h)即4.45kg/h=0.0202kmol/h的正壬基苯酚和相當(dāng)于0.12kg/hlOO%NaOH (苛性鈉)=0.0030kmol/h=相對(duì)于正壬基苯酚計(jì)14.64摩爾％的0.24kg/h50%Na0H溶液兩者，在預(yù)混后在50°C下進(jìn)料到薄膜蒸發(fā)器(0.125m2)中。通過4bar蒸汽將薄膜蒸發(fā)器(TFE)加熱至約150°C (受控的壓力)。通過噴水式推進(jìn)器(30mbar絕對(duì)壓力)排出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液和反應(yīng)水的水量(總計(jì)0.17kg/h)。將剩余水含量低于0.05%的正壬基苯酚鈉通過齒輪泵從抽氣后的薄膜蒸發(fā)器中取出，并通過狹縫過濾器與雜質(zhì)分離。隨后將其在靜態(tài)混合器中與相當(dāng)于0.2752kmol/h的60.55kg/h的新鮮正壬基苯酚混合(于是，該摻混物含有0.6摩爾％正壬基苯酚鈉作為催化劑)。將上部反應(yīng)器夾套區(qū)段中加壓的冷卻/加熱水的運(yùn)行前溫度設(shè)置為136°C，并將水回路流量設(shè)置為5m3/h。通過“分程”控制來控制入口溫度，所述“分程”控制通過將蒸汽或冷卻水注入回路中來保持溫度。將中間夾套與5m3/h和23°C的水回路相連，將下部夾套與5m3/h和35 °C的水回路相連。排料齒輪泵將催化的(0.6摩爾％)正壬基苯酚(65.07kg/h，質(zhì)量流量計(jì))從薄膜蒸發(fā)器泵過設(shè)定溫度為165°C的熱交換器，通過內(nèi)部和外部分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)同等地進(jìn)入相應(yīng)的反應(yīng)空間中。在反應(yīng)器頂部上，通過壓力泵裝入195.00kg/h液體氧化乙烯(=2.0683kmol/h)(正壬基苯 酚與氧化乙烯的比例為1:15)。插入雙管的尺寸:長(zhǎng)度為反應(yīng)器總長(zhǎng)度的70%，即3.500m。通過帶夾套的同心內(nèi)管和外管(直徑d內(nèi)=114mm，d外=127mm)的環(huán)形橫截面，裝入82.25%=160.39kg/h。通過插入雙管的橫截面(實(shí)施例1)，裝入剩余量的氧化乙烯，即43.61kg/h=17.75% (3.5m)。在反應(yīng)器的第一區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為15%，在第二區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為35%，在第三區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為50%ο反應(yīng)混合物離開經(jīng)由壓力阻力閥控制的環(huán)形室(約0.02m3)，并進(jìn)行脫氣以去除來自于氧化乙烯的惰性氣體和形成的副產(chǎn)物例如二噁烷。然后在熱交換器和通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路中冷卻至60°C。為了用乳酸(0.34kg/h)進(jìn)行中和，將反應(yīng)混合物泵過動(dòng)態(tài)混合器和隨后的在回路中的冷卻器(5m3/h)。來自于中和器回路的終產(chǎn)物通過過濾器并被排到儲(chǔ)存罐中。產(chǎn)物技術(shù)規(guī)格羥基值(mgKOH/g):63，計(jì)算 MW=880=15.0 摩爾 EO顏色(目測(cè)):淺黃色顏色(APHA):最大 2050°C 下的密度:約 1.07g/cm3傾點(diǎn):25°C50°C下的動(dòng)態(tài)粘度:約80mPa二噁烷含量(頂部空間GC): 最大Ippm氧化乙烯:最大Ippm聚二醇:1%水分(KarlFischer):0.05 重量 ％實(shí)施例3-使用3摩爾氧化乙烯在本發(fā)明的5m長(zhǎng)的5英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中制備正壬基苯酚乙氧基化物，所述反應(yīng)裝置有插入雙管，在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，所述雙管的長(zhǎng)度為1.750m (反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%)，所述反應(yīng)器的容量為704kg/h，這相當(dāng)于5653噸/年。與實(shí)施例1相比，因?yàn)橛上嗤磻?yīng)器尺寸中較低的氧化乙烯份數(shù)(3摩爾)造成的反應(yīng)熱較少，因此通量被升高至高于上述比例。對(duì)于實(shí)施例3來說，使用相同的圖1和2的環(huán)形間隙反應(yīng)器(尺寸如實(shí)施例1中所述，以及與實(shí)施例1中相同的薄膜蒸發(fā)器設(shè)備)。對(duì)于實(shí)施例3中的催化劑制造來說，將一部分總原材料(440kg/h)即相當(dāng)于0.1368kmol/h的30.10kg/h正壬基苯酚和等同于0.480kg/hl00%Na0H (苛性鈉)=0.0120kmol/h=相對(duì)于正壬基苯酚計(jì)8.78摩爾％的0.96kg/h50%Na0H溶液兩者，(在預(yù)混后)在50°C下進(jìn)料到交換器表面為0.125m2的薄膜蒸發(fā)器中。通過6bar蒸汽加熱薄膜蒸發(fā)器(受控的壓力)。通過噴水式推進(jìn)器(30mbar絕對(duì)壓力)排出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液和反應(yīng)水的水量(0.7kg/h)。將剩余水含量低于0.05%的得到的正壬基苯酚鈉通過齒輪泵從抽氣后的薄膜蒸發(fā)器中取出，并通過旋轉(zhuǎn)狹縫過濾器過濾掉污染物。隨后將催化劑在靜態(tài)混合器中與409.90kg/h=l.8632kmol/h的新鮮正壬基苯酚混合(于是，該混合物含有0.6摩爾％正壬基苯酚鈉)。將上部反應(yīng)器·夾套中·的冷卻/加熱水的供應(yīng)溫度設(shè)置為75°C，并將水回路流量設(shè)置為約5m3/h。通過“分程”控制來控制恒定的入口溫度。中間夾套允許5m3/h和75°C的回路水流量，下部夾套在5m3/h和75 °C下運(yùn)行。排料齒輪泵將催化的(0.6摩爾％)和新鮮的正壬基苯酚(440.26kg/h，通過質(zhì)量流量計(jì)測(cè)定)從薄膜蒸發(fā)器泵過設(shè)定溫度為165°C的熱交換器，同等地通過反應(yīng)器壁之間的內(nèi)部和外部分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)。通過壓力泵經(jīng)由反應(yīng)器頂部裝入264kg/h的液體氧化乙烯=6.0OOkmoI/h (正壬基苯酚與氧化乙烯的比例為1:3)。插入雙管的尺寸:長(zhǎng)度為反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%，即1.750m。通過帶夾套的同心內(nèi)管和外管(直徑d內(nèi)=114mm，d外=127mm)的環(huán)形橫截面，裝入82.25%=217.14kg/h氧化乙烯。通過插入雙管的橫截面，裝入剩余量的氧化乙烯，即46.86kg/h=17.75% (距第一進(jìn)料位置1.75m)。在反應(yīng)器的第一區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為20%，在第二區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為40%，在第三區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為40%。反應(yīng)混合物離開經(jīng)由壓力阻力閥(調(diào)節(jié)后壓力為50bar)控制的環(huán)形室(約0.02m3)，并進(jìn)行脫氣以去除來自于氧化乙烯的惰性氣體和形成的副產(chǎn)物例如二噁烷。這些氣體在水泵的幫助下被排出用于燃燒或進(jìn)入滌氣罐。然后在熱交換器中冷卻至60°C，并部分再循環(huán)到旋風(fēng)分離器。為了用乳酸(1.54kg/h，以重量計(jì)70%，分子量為90g/mol)進(jìn)行中和，將反應(yīng)混合物泵過動(dòng)態(tài)混合器和隨后的在回路中的冷卻器(5m3/h)。將來自于中和器回路的終產(chǎn)物在通過過濾器后導(dǎo)到儲(chǔ)存罐中。產(chǎn)物技術(shù)規(guī)格羥基值(mgKOH/g):159.4，計(jì)算 MW=352=3.0 摩爾 EO顏色(目測(cè)):淺黃色顏色(APHA):最大 20二噁烷含量(頂部空間GC): 最大Ippm
氧化乙烯:最大Ippm聚二醇:1%水分(KarlFischer):0.05 重量 ％實(shí)施例4-使用3摩爾氧化乙烯和作為催化劑的0.6摩爾％NaOH在本發(fā)明的IOm長(zhǎng)的5英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中制備正壬基苯酚乙氧基化物，所述反應(yīng)器在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，具有長(zhǎng)度為6m的插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%)，所述反應(yīng)器的容量為704kg/h，這相當(dāng)于5653噸/年與實(shí)施例3相比具有相同容量，反應(yīng)器長(zhǎng)度增加至10m。反應(yīng)現(xiàn)在散布在更大的長(zhǎng)度上，因此最高溫度則降低至209°C。對(duì)于實(shí)施例4來說，使用相同的圖1和2的環(huán)形間隙反應(yīng)器(尺寸如實(shí)施例1中所述)。實(shí)施例4的催化劑制造以類似于實(shí)施例3的方式進(jìn)行。在齒輪泵的幫助下，將催化的正壬基苯酚與0.6摩爾％苛性鈉泵過設(shè)定溫度為165°C的熱交換器，并被同等地供應(yīng)通過內(nèi)部和外部反應(yīng)管之間的兩個(gè)分配狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)。在反應(yīng)器頂部上，通過泵裝入264.00kg/h=6.000kmol/h氧化乙烯(正壬基苯酚與氧化乙烯比例為1:3)。通過插入雙管橫截面(反應(yīng)器長(zhǎng)度的60%=6.000m)裝入46.86kg/h=17.75%的氧化乙烯，并通過由內(nèi)部和外部反應(yīng)管所形成的環(huán)形橫截面裝入217.14kg/h=82.25%的氧化乙烯。在反應(yīng)器的第一區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為40%，在第二區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為40%，在第三區(qū)段(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為20%。將反應(yīng)混合物在209°C下經(jīng)由壓力阻力閥膨脹進(jìn)行脫氣(來自于氧化乙烯的惰性氣體和形成的副產(chǎn)物例如二噁烷)，進(jìn)入旋風(fēng)分離器。在脫氣后，在熱交換器(通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路)中冷卻至60°C。將上部夾套中的加壓(5m3/h)冷卻/加熱水回路的供應(yīng)溫度調(diào)整到73°C。通過負(fù)責(zé)蒸汽和冷卻水進(jìn)料的“分程”控制器來進(jìn)行三個(gè)夾套(反應(yīng)區(qū)段)的入口溫度的維持。中間夾套水回路在5m3/h和116°C下運(yùn)行。下部夾套水回路在5m3/h和141°C下運(yùn)行。將反應(yīng)混合物泵入回路中，通過動(dòng)態(tài)混合器和5m3/h冷卻器用乳酸(0.23kg/h)進(jìn)行中和。在離開回路后，將終產(chǎn)物在過濾后導(dǎo)到儲(chǔ)存罐中。產(chǎn)物技術(shù)規(guī)格羥基值(mgKOH/g):159.4，計(jì)算 MW=352=3.0 摩爾 EO顏色(APHA):最大 20二噁烷含量(頂部空間 GC): 最大Ippm氧化乙烯:最大Ippm聚二醇:1%實(shí)施例5-在本發(fā)明的IOm長(zhǎng)的5英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中使用2摩爾氧化乙烯制備C12_14脂肪醇乙氧基化物，所述反應(yīng)器在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，具有長(zhǎng)度為6m的插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%)，所述反應(yīng)器的容量為852kg/h，這相當(dāng)于6816噸/年。在實(shí)施例5中，將脂肪醇C12_a4與2摩爾氧化乙烯反應(yīng)。相對(duì)于實(shí)施例4，使用了相同的反應(yīng)器尺寸，但輸入量增加，這是由于氧化乙烯添加量較小引起釋放的反應(yīng)熱較少。于是，最高溫度達(dá)到208°C。在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間合計(jì)為55秒，在后反應(yīng)器中的停留時(shí)間為283秒(總共約5分鐘)。對(duì)于實(shí)施例5來說，使用相同的圖1和2中的環(huán)形間隙反應(yīng)器(尺寸與實(shí)施例1中相同)。為了制造催化劑，將一部分總原材料(104.51kg/h)即 40.22kg/h=0.2052kmol/h的 C12_14 脂肪醇(C12=65-71%，C14=22-28%, C16=4_8%，摩爾重量=196(從羥基值獲得)和 1.44kg/h50%苛性鈉溶液=0.72kg/hl00%Na0H=0.0180kmol/h，等同于相對(duì)于C12_14脂肪醇份數(shù)計(jì)8.77摩爾％，在預(yù)混后在約50°C的溫度下進(jìn)料到蒸發(fā)器表面為0.125m2的薄膜蒸發(fā)器(TFE)中。通過壓力蒸汽將TFE的夾套溫度調(diào)整至150°C =約4bar (壓力控制)。通過水環(huán)形泵(約30mbar真空)排出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液的水和反應(yīng)水(總計(jì)約1.04kg/h)。將形成的剩余水含量低于0.05%的C12_14脂肪醇鈉通過特制的泵從真空取出，并通過狹縫過濾器以分離雜質(zhì)。然后將濾液在靜態(tài)混合器中與新鮮C12_14脂肪醇547.78kg/h=2.705kmol/h混合(于是，該摻混物含有0.6摩爾％C12_14醇鈉作為催化劑)。在齒輪泵的幫助下，將催化的C12_14脂肪醇引導(dǎo)通過設(shè)定溫度為165°C的熱交換器，并均等地引導(dǎo)通過兩個(gè)分配器狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)，進(jìn)入兩個(gè)同心反應(yīng)管的壁之間的間隙。經(jīng)由反應(yīng)器頂部處的進(jìn)料管線，通過高壓泵供應(yīng)264.00kg/h氧化乙烯(=6.0OOkmol/10((:12_14脂肪醇與氧化乙烯之比=1比2)。通過插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%=6.000m)并經(jīng)由環(huán)形間隙和插入雙管的上述兩個(gè)橫截面，將82.25%=217.14kg/h的氧化乙烯供應(yīng)到插入雙管的內(nèi)部和外部環(huán)形間隙之間。經(jīng)由插入雙管在距反應(yīng)器頂部6.0OOm后導(dǎo)入剩余量的氧化乙烯46.86kg/h=17.75%。在反應(yīng)器的第一部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例達(dá)到40%，在第二部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為40%，在第三部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為20%。反應(yīng)混合物在208°C下離開反應(yīng)器末端，然后經(jīng)由壓力控制閥從環(huán)形室(約0.02m3)排出，進(jìn)入旋風(fēng)分離器進(jìn)行脫氣(來自于EO的惰性氣體，形成的副產(chǎn)物例如二噁烷)。隨后在熱交換器中，通過通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路冷卻至約60°C。將上部夾套中 的加壓的加熱/冷卻水供應(yīng)溫度，通過5m3/h回路流量調(diào)整到85°C。通過“分程”自動(dòng)控制蒸汽或冷卻水供應(yīng)向壓力水回路中的進(jìn)料，將每個(gè)區(qū)段的入口溫度保持恒定。在中間夾套區(qū)段中將回路流量調(diào)整至5m3/h水和129°C，在下部夾套中將水回路流量調(diào)整至5m3/h和153°C。為了用乳酸(2.31kg/h)進(jìn)行中和，將反應(yīng)混合物泵入回路，通過動(dòng)態(tài)混合器和隨后的冷卻器(回路流量為約5m3/h)。來自于中和回路的終產(chǎn)物在過濾后被導(dǎo)到儲(chǔ)存罐中。如果將反應(yīng)混合物直接供應(yīng)到硫酸化工廠，則用乳酸中和不是必需的。未中和的產(chǎn)物可以在氮?dú)飧采w層下暫時(shí)儲(chǔ)存在緩沖容器中。實(shí)施例6-在本發(fā)明的IOm長(zhǎng)的36英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中使用3摩爾氧化乙烯和I摩爾％催化劑制備c12_14脂肪醇乙氧基化物，所述反應(yīng)器在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，具有長(zhǎng)度為6m的插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%)，所述反應(yīng)器的容量為4920kg/h，這相當(dāng)于39360噸/年。與實(shí)施例3相比，乙氧基化在長(zhǎng)度為IOm的36英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑濃度為I摩爾％并且插入雙管的長(zhǎng)度為6m長(zhǎng)(總長(zhǎng)度的60%)。在這里，使用反應(yīng)器對(duì)氧化乙烯和脂肪醇進(jìn)行預(yù)熱。氧化乙烯的進(jìn)料溫度為20°C，脂肪醇溫度為40°C。
圖1和2的環(huán)形間隙反應(yīng)器由內(nèi)徑為36英寸=914.4mm的外管和外徑為895.2mm的內(nèi)管構(gòu)成，反應(yīng)器長(zhǎng)度為10m，具有9.6mm的環(huán)形寬度(環(huán)形空間容積為0.272m3)，并在具有三個(gè)冷卻/加熱區(qū)段的內(nèi)部和外部帶夾套的反應(yīng)管中具有原材料分配器狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)(參見圖1)。上部和中間夾套各覆蓋反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%，下部夾套覆蓋30%。在環(huán)形間隙(環(huán)形空間)中包含薄壁雙管。反應(yīng)器的壁厚度合計(jì)為19mm，冷卻/加熱夾套的間隙為8mm,后反應(yīng)器容積合計(jì)為0.08m3。插入雙管的壁厚度為0.5mm,外徑為908.0mm,內(nèi)徑901.6mm，狹縫寬度合計(jì)為(908.0-901.60)/2=3.20mm。插入雙管的長(zhǎng)度合計(jì)為6m=反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%。插入雙管的直徑尺寸被設(shè)計(jì)成使得77.08%的氧化乙烯通過內(nèi)部和外部環(huán)形間隙被裝入，剩余的22.92%通過插入雙管被裝入。為了制造實(shí)施例6的催化劑，將一部分總原材料(2940.00kg/h)即201.1lkg/h=l.0261kmol/h 的 C12_14脂肪醇(C12=65_71%，C14=22_28%，C16=4_8%，摩爾重量=196(從羥基值獲得))和 12.00kg/h50% 苛性鈉溶液=6.00kg/hl00%Na0H、等同于 0.15kmol/h=相對(duì)于 C12_14脂肪醇計(jì)14.62摩爾％，在預(yù)混后在約50°C的溫度下全部一起進(jìn)料到蒸發(fā)器表面為1.0m2的薄膜蒸發(fā)器(TFE)中。通過蒸汽將TFE的夾套溫度設(shè)置為150°C =約4bar (壓力控制)。通過噴水式泵在約30mbar真空下吸出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液的水和反應(yīng)水(總計(jì)約8.70kg/h)。將形成的剩余水含量低于0.05%的C12_14脂肪醇鈉泵出抽氣后的TFE，并被引導(dǎo)通過狹縫過濾器以去除污染物。隨后將其在靜態(tài)混合器中與2738.89kg/h=13.9739kmol/h新鮮C12_14脂肪醇混合(于是，該混合物含有1.0摩爾％C12_14脂肪醇鈉)。將上部夾套區(qū)段中具有IOmVh流量的加壓的冷卻/加熱水回路的供應(yīng)溫度設(shè)置為112°C。在“分程”控制的幫助下，通過將具有恒定壓力的蒸汽(特別是用于預(yù)熱)或冷卻水供應(yīng)到壓力水回路，來調(diào)整入口溫度。對(duì)于中間夾套來說，將加壓水回路調(diào)整至IOmVh和150°C，對(duì)于下部夾套來說，也調(diào)整至10m3/h水回路和150°C。使用齒輪泵，將用1.0摩爾％催化的C12_14脂肪醇鹽通過熱交換器預(yù)熱至165°C的溫度，并以2943.30kg/h (質(zhì)量流量計(jì))C12_14脂肪醇鹽(包括作為催化劑的形成的脂肪醇鹽)的量通過兩個(gè)分配器狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)均勻地裝入到內(nèi)部和外部反應(yīng)管壁之間。經(jīng)由反應(yīng)器頂部上的集合管，通過壓力泵裝入1980kg/h=45.00kmol/h氧化乙烯(C12_14脂肪醇鹽與氧化乙烯的比例=1比3)。通過插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的60%=6.000m)并經(jīng)由插入雙管內(nèi)部和外部的上述環(huán)形間隙橫截面，將氧化乙烯經(jīng)由環(huán)形間隙裝入(77.08%=1526.18kg/h)。剩余量的氧化乙烯453.82kg/h=22.92%通過插入雙管運(yùn)行至下方約6.0OOm0在反應(yīng)器的第一部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為57%，在第二部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為28%，在第三部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為15%。然后，反應(yīng)混合物經(jīng)由壓力控制閥(調(diào)整至50bar)離開后反應(yīng)器(環(huán)形室，約0.08m3)，進(jìn)入旋風(fēng)分離器進(jìn)行脫氣(來自于EO的惰性氣體，形成的副產(chǎn)物例如二噁烷)。由水環(huán)形真空泵排出的廢氣可以被用于燃燒或?qū)У綔鞖夤拗?。隨后在通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路中在熱交換器中冷卻至約60°C。為了用19.29kg/h70重量％的乳酸(摩爾重量=90)進(jìn)行中和，將反應(yīng)混合物泵過動(dòng)態(tài)混合器并通過回路中的冷卻器(約10m3/h)。離開中和器回路的終產(chǎn)物在過濾后流入儲(chǔ)存罐。實(shí)施例7-在本發(fā)明的IOm長(zhǎng)的36英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中使用3摩爾氧化乙烯和I摩爾％催化劑制備正壬基苯酚乙氧基化物，所述反應(yīng)器在原材料輸入點(diǎn)下游和第二氧化乙烯輸入點(diǎn)處具有靜態(tài)混合元件，具有長(zhǎng)度為5.500m的插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的55%)，所述反應(yīng)器的容量為5707kg/h，這相當(dāng)于45656噸/年。與實(shí)施例6相比，乙氧基化在長(zhǎng)度為IOm的36英寸環(huán)形間隙反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑濃度為I摩爾％，插入雙管長(zhǎng)度為5.5m(總長(zhǎng)度的55%)。在這種情形中，反應(yīng)器被用于同時(shí)預(yù)熱氧化乙烯和脂肪醇。氧化乙烯的進(jìn)料溫度為20°C，含有I摩爾％催化劑的脂肪醇的溫度為40°C。圖1和2的環(huán)形間隙反應(yīng)器由內(nèi)徑為36英寸=914.4mm的外管和外徑為895.2mm的內(nèi)管構(gòu)成，反應(yīng)器長(zhǎng)度為IOm ;具有9.6mm的環(huán)形寬度(環(huán)形空間容積為0.272m3)，并在具有三個(gè)冷卻/加熱區(qū)段的內(nèi)部和外部帶夾套的反應(yīng)管中具有原材料分配器狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)(參見圖1)。上部和中間夾套各覆蓋反應(yīng)器總長(zhǎng)度的35%，下部夾套覆蓋30%。在環(huán)形間隙(環(huán)形空間)中包含薄壁雙管。反應(yīng)器的內(nèi)壁和外壁厚度合計(jì)為19_，冷卻/加熱夾套的間隙合計(jì)為8mm,后反應(yīng)器容積合計(jì)為0.08m3。插入雙管的內(nèi)壁和外壁厚度為0.5mm,外徑為908.0mm,內(nèi)徑901.6mm,以致狹縫寬度合計(jì)為(908.0-901.60) /2=3.20mm。插入雙管的長(zhǎng)度合計(jì)為5.500m=反應(yīng)器總長(zhǎng)度的55%。插入雙管的直徑尺寸被設(shè)計(jì)成使得77.08%的氧化乙烯通過內(nèi)部和外部環(huán)形間隙被裝入，剩余的22.92%通過插入雙管橫截面被裝入。為了制造實(shí)施例7的催化劑，將一部分總原材料=3410.00kg/h，即233.26kg/h=l.1901kmol/h 的 C12_14 脂肪醇(C12=65_71%，C14=22_28%，C16=4_8%，摩爾重量=196 (從羥基值獲得))和 13.92kg/h50% 苛性鈉溶液=6.96kg/hl00%Na0H=0.1740kmol/h=相對(duì)于 C12_14 脂肪醇計(jì)14.62摩爾％全部預(yù)混并在約50°C溫度下進(jìn)料到表面為1.0m2的薄膜蒸發(fā)器(TFE)中。通過蒸汽將TFE的夾套溫度設(shè)置為150°C=約4bar (壓力控制)。通過噴水式泵在約30mbar真空下吸出待蒸餾掉的來自于苛性鈉溶液的水和反應(yīng)水(總計(jì)約10.09kg/h)。將形成的剩余水含量低于0.05%的C12_14脂肪醇鈉泵出抽氣后的TFE，并被引導(dǎo)通過狹縫以過濾去除污染物。隨后將其在靜態(tài)混合器中與3176.74kg/h=16.2078kmol/h新鮮C12_14脂肪醇混合。于是，該混合物含有1.0摩爾％(:12_14脂肪醇鈉作為催化劑。混合物的溫度為48°C。

將上部夾套區(qū)段中加壓的冷卻/加熱水回路的供應(yīng)溫度設(shè)置為179°C。水的回路流量合計(jì)為10m3/h。在“分程”控制的蒸汽壓力(特別是用于預(yù)熱)或供應(yīng)到壓力水回路的冷卻水的協(xié)助下調(diào)整入口溫度。對(duì)于中間夾套來說，將水回路調(diào)整至10m3/h和113°C，對(duì)于下部夾套區(qū)段來說，使用具有167°C的水回路。利用齒輪泵，將用1.0摩爾％催化的C12_14脂肪醇鹽通過內(nèi)部和外部帶夾套的同心反應(yīng)器管中的兩個(gè)分配器狹縫(環(huán)形狹縫噴嘴)，以5710.83kg/h (質(zhì)量流量計(jì))的量，使用48°C的混合溫度，相等地裝入到內(nèi)部和外部反應(yīng)管壁之間。經(jīng)由反應(yīng)器頂上的頂部集合管，通過壓力泵裝入2297kg/h氧化乙烯(=52.2045kmol/h) (C12_14脂肪醇鹽與氧化乙烯的比例=1比3)。通過插入雙管(反應(yīng)器總長(zhǎng)度的55%，5.500m)并經(jīng)由插入雙管內(nèi)部和外部的上述環(huán)形間隙橫截面，裝入氧化乙烯(77.08%=1770.53kg/h)。剩余量的氧化乙烯526.47kg/h=22.92%通過插入雙管裝入至頂部下方約5.500m。在反應(yīng)器的第一部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中氧化乙烯轉(zhuǎn)化比例應(yīng)為20%，在第二部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的35%)中為55%，在第三部分(反應(yīng)器長(zhǎng)度的30%)中為25%。然后反應(yīng)混合物經(jīng)由壓力控制閥(調(diào)整至50bar)離開后反應(yīng)器(環(huán)形室約0.08m3)，進(jìn)入旋風(fēng)分離器進(jìn)行脫氣(來自于氧化乙烯的惰性氣體，形成的副產(chǎn)物例如二噁烷)。由水環(huán)形真空泵排出的廢氣可以被用于燃燒或?qū)У綔鞖夤拗?。隨后通過熱交換器在通往旋風(fēng)分離器的再循環(huán)回路中冷卻至約60°C。為了用22.37kg/h70%的乳酸(摩爾重量=90)進(jìn)行中和，將反應(yīng)混合物泵過動(dòng)態(tài)混合器并通過回路中的冷卻器(約10m3/h)。終產(chǎn)物離開中和器回路并在過濾后流入儲(chǔ)存罐中。``
權(quán)利要求
1.用于將液體氧化烯烴與液體物質(zhì)在反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的方法，所述液體物質(zhì)包含具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物以及選自堿金屬氫氧化物和堿金屬醇化物的催化劑，所述反應(yīng)器選自 (a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和 (b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成所述反應(yīng)間隙的外部邊界的所述外管的內(nèi)表面與形成所述反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的所述內(nèi)管的外表面之間延伸， 其中 (1)液體氧化烯烴向所述反應(yīng)器的供應(yīng)受到單一質(zhì)量流量控制器的控制，所述液體氧化烯烴通過經(jīng)由所述質(zhì)量流量控制器與液體氧化烯烴源相連的單一入口接口被進(jìn)料到所述反應(yīng)器(a)或(b)，并且所述氧化烯烴在進(jìn)入所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙之前被分拆成第一部分和第二部分以及任選的其他部分， (2)所述第一部分的氧化烯烴在第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)器(a)或(b)的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙， (3)液體有機(jī)物質(zhì)在位于所述第一位置處或其下游的所述反應(yīng)器的第二位置處被供應(yīng)到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)空間內(nèi)部或被供應(yīng)到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙內(nèi)部，并與所述液體氧化烯烴摻混形成液體反應(yīng)混合物，所述液體反應(yīng)混合物朝著所述反應(yīng)器的末端向下游移動(dòng)， (4)所述液體氧化烯烴在所述第 一位置處并經(jīng)由所述位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面進(jìn)入所述反應(yīng)器， (5)所述第二部分和任選的其他部分的氧化烯烴在所述第一位置處或其上游被分出，并從所述第一位置被導(dǎo)流到所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的第三位置以及當(dāng)分出其他部分的氧化烯烴時(shí)被導(dǎo)流到其他位置，所述導(dǎo)流分別在管式反應(yīng)器(a)的情況下通過用于各部分氧化烯烴的獨(dú)立的管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下通過獨(dú)立的雙管來實(shí)現(xiàn)，所述管或雙管插入到所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中，分別從反應(yīng)器空間或間隙的所述第一位置向所述第三位置或所述其他位置延伸，并具有比所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界更小的直徑，從而在一側(cè)分別為所述管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為所述反應(yīng)管的內(nèi)表面或所述反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間， (6)所述第三位置和任選的其他位置位于所述第二位置下游，并且在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上距所述第二位置有一定距離并且彼此之間有一定距離， (7)所述第二部分和任選的其他部分的液體氧化烯烴在所述第三位置和所述任選的其他位置處進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，與所述液體反應(yīng)混合物摻混，并在下游通往反應(yīng)器末端的路上與所述液體反應(yīng)混合物反應(yīng)，并且 (8)所述反應(yīng)器的內(nèi)部壓力被保持在不使進(jìn)入所述反應(yīng)器的氧化烯烴氣化的壓力水平下。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化烯烴僅被分拆成所述第一部分和所述第二部分。
3.權(quán)利要求2的方法，其中通過將適合溫度的液體調(diào)溫介質(zhì)輸送通過兩個(gè)以上、更優(yōu)選三個(gè)獨(dú)立的調(diào)溫夾套來控制反應(yīng)混合物的溫度，所述調(diào)溫夾套在所述反應(yīng)器的縱向方向上被連續(xù)安裝到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)管上或被連續(xù)安裝到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管和內(nèi)管上，所述調(diào)溫夾套中的第一調(diào)溫夾套部分或完全位于所述第二位置和第三位置之間的位置處，第二調(diào)溫夾套直接位于所述第一調(diào)溫夾套之后并部分或完全位于所述第三位置之后，并且任選的第三調(diào)溫夾套和其他調(diào)溫夾套連續(xù)位于所述第二調(diào)溫夾套之后。
4.權(quán)利要求2或3的方法，其中通過位于所述第二位置處的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件并任選地通過位于所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第二位置與所述第三位置之間的一個(gè)或多個(gè)其他靜態(tài)混合元件來進(jìn)一步支持所述液體氧化烯烴與所述液體物質(zhì)的混合，和/或通過位于所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第三位置處和/或所述第三位置下游的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件來進(jìn)一步支持所述液體氧化烯烴與在所述反應(yīng)器中所述第二位置和第三位置之間形成的所述液體反應(yīng)混合物的混合。
5.權(quán)利要求2至4任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)器中所述反應(yīng)混合物的溫度被維持在140-250°C、優(yōu)選 170-220°C 之間。
6.權(quán)利要求3至5任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)混合物在離開所述反應(yīng)器之前通過附加的后反應(yīng)區(qū)。
7.權(quán)利要求2至6任一項(xiàng)的方法，其中離開所述反應(yīng)器的材料的殘留氧化烯烴含量低于5ppm,優(yōu)選低于Ippm0
8.權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的方法，其中使用環(huán)形狹縫噴嘴將所述液體有機(jī)物質(zhì)進(jìn)料到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)空間內(nèi)部或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙內(nèi)部，并將所述液體有機(jī)物質(zhì)與氧化烯烴混合。
9.方法，其具有權(quán)利要求2、3、4、5、6、7和8的所有特征的組合。
10.權(quán)利要求2至9任一項(xiàng)的方法，其中與所述液體物質(zhì)反應(yīng)的液體氧化烯烴的全部量在所述第一位置處被分拆，使得50-95%的所述氧化烯烴在所述第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，并且剩余 量被導(dǎo)流到所述第三位置，在所述第三位置處進(jìn)入所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，并與在所述位置上游形成的反應(yīng)混合物反應(yīng)。
11.權(quán)利要求2至10任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)器是管式反應(yīng)器(a)，特別是包含多個(gè)反應(yīng)管的管式反應(yīng)器。
12.權(quán)利要求2至10任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)器是環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)。
13.權(quán)利要求12的方法，其中與所述液體物質(zhì)反應(yīng)的液體氧化烯烴的全部量被分拆，使得10-90%的所述氧化烯烴在所述第一位置處經(jīng)由從插入的雙管的外表面向所述反應(yīng)間隙的外部邊界延伸的環(huán)形橫截面I以及從所述插入的雙管的內(nèi)表面向所述反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界延伸的環(huán)形橫截面II進(jìn)入所述反應(yīng)間隙，并且用于補(bǔ)足100%的剩余量通過所述雙管被導(dǎo)流到所述第三位置，在所述第三位置處進(jìn)入所述反應(yīng)間隙，并與在所述位置上游形成的反應(yīng)混合物反應(yīng)。
14.權(quán)利要求12或13的方法，其中插入到反應(yīng)間隙中的雙管的長(zhǎng)度為所述反應(yīng)間隙的長(zhǎng)度的4-70%。
15.權(quán)利要求2至11任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)器是管式反應(yīng)器(a)，并且插入到所述反應(yīng)器的反應(yīng)管中的管的長(zhǎng)度為所述反應(yīng)管的長(zhǎng)度的10-50%。
16.權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)器的內(nèi)部壓力為20至70bar。
17.權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)的方法，其中所述液體氧化烯烴在被進(jìn)料到所述反應(yīng)器中之前被預(yù)熱到20至60°C的溫度。
18.權(quán)利要求10至17的方法，其包括權(quán)利要求2、3、4、5、6、7和8的所有特征的組合。
19.用于將液體氧化烯烴與液體物質(zhì)進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的裝置，所述液體物質(zhì)包含具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物以及選自堿金屬氫氧化物和堿金屬醇化物的催化劑，所述裝置包含選自下列的反應(yīng)器 (a)管式反應(yīng)器，其包含至少一個(gè)反應(yīng)管，所述反應(yīng)管在所述管的內(nèi)部提供了反應(yīng)空間，和 (b)環(huán)形間隙反應(yīng)器，其包含外管和縱向插入到所述外管中的內(nèi)管，所述外管和內(nèi)管形成了環(huán)形反應(yīng)間隙，所述環(huán)形反應(yīng)間隙在形成所述反應(yīng)間隙的外部邊界的所述外管的內(nèi)表面與形成所述反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界的所述內(nèi)管的外表面之間延伸， 以及液體氧化烯烴源，使用用于所述氧化烯烴的管線經(jīng)由單一質(zhì)量流量控制器將所述液體氧化烯烴源連接到用于所述氧化烯烴的所述管式反應(yīng)器(a)或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的單一入口接口，其中所述反應(yīng)器包含: (1)在反應(yīng)器頂部的入口，其用于所述氧化烯烴進(jìn)入所述管式反應(yīng)器(a)的至少一個(gè)反應(yīng)管的反應(yīng)空間或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙，所述入口在所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的第一位置處延伸在所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面上， (2)環(huán)形狹縫噴嘴，其用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到所述管式反應(yīng)器(a)的至少一個(gè)反應(yīng)管的內(nèi)部，并將所述 液體物質(zhì)與氧化烯烴混合，所述環(huán)形狹縫噴嘴位于所述反應(yīng)管中第二位置處，所述第二位置位于所述反應(yīng)空間的所述第一位置處或其下游，或者 兩個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴，其用于將所述液體物質(zhì)進(jìn)料到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的反應(yīng)間隙的內(nèi)部，并將所述液體物質(zhì)與氧化烯烴混合，一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述外管中第二位置處，另一個(gè)環(huán)形狹縫噴嘴位于所述內(nèi)管中第二位置處，所述外管和內(nèi)管形成所述反應(yīng)間隙的邊界，所述第二位置位于所述反應(yīng)間隙的所述第一位置處或其下游， (4)在管式反應(yīng)器(a)的情況下插入到至少一個(gè)反應(yīng)管的每一個(gè)中的第一管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下插入到所述反應(yīng)間隙中的第一雙管，所述第一管或第一雙管在所述反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口方向上從所述第一位置或所述第一位置上游的位置向所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中距所述第一位置和第二位置有一定距離的第三位置延伸，以及任選的，在管式反應(yīng)器(a)的情況下插入到至少一個(gè)反應(yīng)管的每一個(gè)中的其他管，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下插入到所述反應(yīng)間隙中的其他雙管，所述其他管或其他雙管在所述反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物出口方向上從所述第一位置或所述第一位置上游的位置向所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的其他位置延伸，所述其他位置在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上距所述第三位置有一定距離并且彼此之間有一定距離，所述第一管和任選的其他管將液體氧化烯烴從所述第一位置導(dǎo)流到所述第三位置和其他位置，以將其在所述位置處分發(fā)到所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙，其中所述第一管或第一雙管和任選的其他管或其他雙管的直徑小于所述反應(yīng)管的內(nèi)徑或所述反應(yīng)間隙的外部邊界，從而在一側(cè)分別為每個(gè)管或雙管的外表面與另一側(cè)分別為所述反應(yīng)管的內(nèi)表面或所述反應(yīng)間隙的外部邊界之間留下反應(yīng)空間， (4)優(yōu)選地，位于所述第二位置處的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件以及任選的位于所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第二位置與所述第三位置之間、用于支持液體亞烷基氧化物與所述液體物質(zhì)混合的一個(gè)或多個(gè)其他靜態(tài)混合元件，和/或位于所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所述第三位置處和/或所述第三位置下游、用于支持所述液體氧化烯烴與在所述反應(yīng)器中所述第二位置和第三位置之間形成的所述液體反應(yīng)混合物混合的一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合元件， (5)優(yōu)選兩個(gè)以上、更優(yōu)選三個(gè)獨(dú)立的調(diào)溫夾套，其在所述反應(yīng)器的縱向方向上被連續(xù)安裝到所述管式反應(yīng)器(a)的反應(yīng)管上或被連續(xù)安裝到所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的外管和內(nèi)管上，所述調(diào)溫夾套中的第一調(diào)溫夾套部分或完全位于所述第二位置和第三位置之間的位置處，第二調(diào)溫夾套直接位于所述第一調(diào)溫夾套之后并部分或完全位于所述第三位置之后，并且任選的第三調(diào)溫夾套和其他調(diào)溫夾套連續(xù)位于所述第二調(diào)溫夾套之后，以及 (6)反應(yīng)產(chǎn)物出口，其位于所述反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中所有所述其他位置下游的位置處。
20.權(quán)利要求19的裝置，其中在管式反應(yīng)器(a)的情況下將單一管插入到至少一個(gè)反應(yīng)管的每一個(gè)中，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下將單一雙管插入到所述反應(yīng)間隙中。
21.權(quán)利要求20的裝置，其包含三個(gè)所述獨(dú)立的調(diào)溫夾套。
22.權(quán)利要求21的裝置，其中所述管式反應(yīng)器(a)或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)包含附加的后反應(yīng)空間，所述附加的后反應(yīng)空間在管式反應(yīng)器的情況下位于所述反應(yīng)管與反應(yīng)產(chǎn)物出口之間，或者在環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的情況下位于主反應(yīng)空間之后的反應(yīng)器區(qū)域中，所述主反應(yīng)空間在液體催化原材料入口與固定于所述反應(yīng)器的在反應(yīng)器出口方向上的最后一個(gè)所述調(diào)溫夾套的末端之間。
23.權(quán)利要求19至22任一項(xiàng)的裝置，其包括含有附加的后反應(yīng)空間的環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)，其中環(huán)形間隙的內(nèi)部寬度大于主反應(yīng)間隙的內(nèi)部寬度。
24.權(quán)利要求20至23任一項(xiàng)的裝置，其中所述單一管或單一雙管的橫截面積為所述橫截面積和第一位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的橫截面積之和的50至5%。
25.權(quán)利要求20至23任一項(xiàng)的裝置，其中所述反應(yīng)器是環(huán)形間隙反應(yīng)器，并且所述第一位置處的單一插入雙管的環(huán)形橫截面積為所述橫截面積、從所述插入雙管的外表面向所述反應(yīng)間隙的外部邊界延伸的環(huán)形橫截面積(I)和從所述反應(yīng)間隙的內(nèi)部邊界向插入雙管的內(nèi)表面延伸的環(huán)形橫截面積(II)之和的90至10%。
26.權(quán)利要求25的裝置，其中插入到所述反應(yīng)間隙中的所述雙管的長(zhǎng)度為所述反應(yīng)間隙的長(zhǎng)度的4-70%。
27.權(quán)利要求19至22任一項(xiàng)的裝置，其中所述反應(yīng)器是管式反應(yīng)器(a)。
28.權(quán)利要求27的裝置，其中插入到所述反應(yīng)器的反應(yīng)管中的所述管的長(zhǎng)度為所述反應(yīng)管的長(zhǎng)度的10-50%。
29.權(quán)利要求19至28任一項(xiàng)的裝置，其包含總長(zhǎng)度為5至25米、優(yōu)選5至15米的反應(yīng)器。
30.權(quán)利要求19至29任一項(xiàng)的裝置，其中通往所述管式反應(yīng)器(a)或所述環(huán)形間隙反應(yīng)器(b)的用于氧化烯烴的所述單 一入口接口的液體氧化烯烴源是液體氧化乙烯源、液體氧化丙烯源、或液體氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的源。
全文摘要
本發(fā)明公開了用于將液體氧化烯烴與包含具有活性氫原子的有機(jī)化合物和催化劑的液體物質(zhì)在反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)的方法，其中(1)所述氧化烯烴在進(jìn)入反應(yīng)空間之前被分拆成第一部分和第二部分以及任選的其他部分，(2)所述第一部分的氧化烯烴在第一位置處進(jìn)入所述反應(yīng)器的反應(yīng)空間，(3)液體有機(jī)物質(zhì)在所述第一位置下游的第二位置處被供應(yīng)到所述反應(yīng)器的內(nèi)部，(4)所述液體氧化烯烴在所述第一位置處經(jīng)由所述位置處的反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙的整個(gè)橫截面進(jìn)入所述反應(yīng)器，(5)所述第二部分和任選的其他部分的氧化烯烴在所述第一位置處被分出，并從所述第一位置被導(dǎo)流到第三位置以及當(dāng)分出其他部分的氧化烯烴時(shí)被導(dǎo)流到反應(yīng)空間或反應(yīng)間隙中的其他位置，所述導(dǎo)流通過插入到所述反應(yīng)空間中、從反應(yīng)器空間的所述第一位置分別向所述第三位置或所述其他位置延伸的用于各部分氧化烯烴的獨(dú)立的管來實(shí)現(xiàn)，(6)所述第三位置和任選的其他位置位于所述第二位置下游，并且在反應(yīng)器裝料的流動(dòng)方向上距所述第二位置有一定距離并且彼此之間有一定距離，并且(7)所述第二部分和任選的其他部分的液體氧化烯烴在所述第三位置和所述任選的其他位置處進(jìn)入所述反應(yīng)空間，與液體反應(yīng)混合物摻混并在下游通往反應(yīng)器末端的路上與所述液體反應(yīng)混合物反應(yīng)；本發(fā)明還公開了用于執(zhí)行所述方法的優(yōu)選裝置。
文檔編號(hào)B01J14/00GK103228349SQ201180049602
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2011年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月13日
發(fā)明者魯?shù)婪颉ぐ８駜?nèi), 大衛(wèi)·赫希, 阿爾弗雷德·拉格納茲 申請(qǐng)人:布斯化工技術(shù)股份公司