專利名稱：：用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的催化劑和方法用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的催化劑和方法本發(fā)明涉及一種涂層催化劑，其含有僅僅釕或釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起作為活性金屬，所述活性金屬被涂覆到含二氧化硅作為載體材料的載體上；涉及一種制備所述涂層催化劑的方法；涉及一種使用本發(fā)明的涂層催化劑氫化含有能^皮氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的方法，優(yōu)選一種將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法，或?qū)⑷浠上鄳?yīng)醇的方法；以及涉及本發(fā)明的涂層催化劑用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的用途，優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途或用于將醛氫化成相應(yīng)醇的用途。文獻(xiàn)公開(kāi)了各種氫化方法。有工業(yè)價(jià)值的方法特別是取代和未取代的芳族化合物以及苯多羧酸、苯酚衍生物和苯胺衍生物的氫化方法。但是，具有C-C、C-O、N-O和C-N多鍵的化合物和聚合物的氫化產(chǎn)物也具有工業(yè)價(jià)值。脂環(huán)醇、特別是烷基環(huán)己醇是用于制備各種香料、藥物和其它有機(jī)精細(xì)化學(xué)品的重要中間體。由苯多羧酸或其衍生物向相應(yīng)環(huán)己烷多羧酸或其衍生物的氫化反應(yīng)產(chǎn)物可以例如用作聚合物的增塑劑。苯向環(huán)己烷的氫化也具有工業(yè)價(jià)值。脂環(huán)族胺、特別是任選取代的環(huán)己胺和二環(huán)己胺可以用于生產(chǎn)橡膠和塑料的抗老化組合物，用作抗腐蝕組合物，以及用作作物保護(hù)組合物和織物助劑的前體。脂環(huán)族二胺另外用于制備聚酰胺和聚氨酯樹(shù)脂，以及用作環(huán)氧樹(shù)脂的硬化劑。芳族化合物的環(huán)加氫反應(yīng)已經(jīng)是公知的，可以通過(guò)許多金屬催化，例如通過(guò)具有鎳、鈷或貴金屬作為活性金屬的負(fù)載型催化劑催化。在具有貴金屬作為活性金屬的負(fù)載型催化劑中，公知的例子是含有氧化鋁或二氧化硅作為載體材料的釕催化劑。例如，DE-A10128205和DE-A10128242涉及如下制備的釕催化劑用低分子量釕化合物的無(wú)卣水溶液對(duì)基于無(wú)定形二氧化硅的載體材料進(jìn)行單次處理或重復(fù)處理，經(jīng)過(guò)處理的載體材料隨后在低于200。C的溫度干燥，然后所得的固體用氫氣在100-35(TC的溫度還原，其中還原直接在用低分子量釕化合物的水溶液處理載體材料之后進(jìn)行。根據(jù)DE-A10128242，這些催化劑可以用于將芳族化合物氫化成相應(yīng)的脂環(huán)族化合物。在DE-A10128205和DE-A10128242中公開(kāi)的催化劑具有至少0.1-10重量％的釕含量。根據(jù)實(shí)施例，釕催化劑是通過(guò)用亞硝?；跛後?III)浸漬含二氧化硅的載體材料制備的，并分別具有5重量％和1重量％的釕含量。在DE-A10128205和DE-A10128242中公開(kāi)的催化劑的缺點(diǎn)是在苯向環(huán)己烷的氫化中出現(xiàn)副反應(yīng)。雖然這些副反應(yīng)僅僅在痕量范圍內(nèi)出現(xiàn)，但是導(dǎo)致催化劑的活性降低，并且副產(chǎn)物增加，這些副產(chǎn)物對(duì)于許多應(yīng)用而言必須以昂貴且不方便的方式去除。公知的副反應(yīng)是酸催化的向曱基環(huán)戊烷、環(huán)己基苯和正己烷的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。另外，出現(xiàn)二聚或低聚反應(yīng)，這導(dǎo)致碳沉積在催化劑上，進(jìn)而導(dǎo)致催化劑失活。不限于任何理論，認(rèn)為在苯向環(huán)己烷的氫化反應(yīng)中，作為副產(chǎn)物形成的環(huán)己烯對(duì)二聚或低聚反應(yīng)起到主要作用。環(huán)己烯首先由于在苯的氫化反應(yīng)中缺少氫氣而形成，其次也由于環(huán)己烷;陂活性金屬釕脫氫成環(huán)己晞而形成。認(rèn)為，在催化劑具有均勻分布的釕直到在催化劑芯中稍微貧化的情況下，由于在催化劑芯中存在釕并且在催化劑芯上有局部氫限制，促進(jìn)了環(huán)己烯的形成，這導(dǎo)致在苯向環(huán)己烷的氫化期間活性降低。在DE-A10128205和DE-A10128242中通過(guò)用亞硝酰基硝酸釕(III)浸漬二氧化硅載體材料所制備的催化劑中觀察到這種活性降低。所以，希望提供一種催化劑，與在DE-A10128205和DE-A10128242中公開(kāi)的催化劑相比，所述催化劑在含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的氫化反應(yīng)中在更長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)具有更高的活性，特別是在芳族基團(tuán)向相應(yīng)脂環(huán)族基團(tuán)的氫化反應(yīng)中。適用于實(shí)現(xiàn)此目的的催化劑是涂層催化劑，即，在該催化劑表面上具有比催化劑芯上顯著更高濃度的活性金屬。涂層催化劑是現(xiàn)有技術(shù)公知的，可以通過(guò)各種方法獲得。例如，無(wú)機(jī)載體材料可以用催化活性金屬的金屬鹽溶液浸漬，然后進(jìn)行干燥和還原步驟。但是，特別是在二氧化硅上含有釕的涂層催化劑的情況下，難以通過(guò)傳統(tǒng)浸漬方法獲得窄的涂料分布，參見(jiàn)例如在DE-A10128205和DE-A10128242中公開(kāi)的催化劑。另外，涂層催化劑可以通過(guò)化學(xué)氣相沉積(CVD)方法制備。例如，DE-A19827844涉及一種制備在多孔陶瓷載體上具有特定涂層厚度的涂層催化劑的方法。在這種情況下，載體材料用能在不分解的情況下通過(guò)CVD方法蒸發(fā)的前體制備，隨后通過(guò)同時(shí)或隨后的熱或化學(xué)還原來(lái)固定金屬。所用的前體特別是烯丙基環(huán)戊二烯基鈀和三甲基膦甲基金。但是，CVD方法是復(fù)雜的，因?yàn)檎舭l(fā)的金屬前體必須在載氣的幫助下輸送到催化劑載體上。另外，需要特定的金屬前體，因?yàn)椴⒉皇撬薪饘偾绑w都顯示合適的蒸發(fā)行為。適用于制備涂層催化劑的浸漬工藝公開(kāi)在以下文獻(xiàn)中US2004/0192792Al涉及涂層催化劑，其中大于60重量％的催化活性金屬存在于催化劑的外部區(qū)域中，所述外部區(qū)域具有不超過(guò)200微米的厚度。這些催化劑適用于從烴制備合成氣體(例如天然氣)。US2004/0192792Al沒(méi)有提到用釕作為活性金屬。此外，根據(jù)實(shí)施例，僅僅使用氧化鋁栽體。US2004/0192792Al也沒(méi)有提到芳族化合物的氬化。EP-A0094684涉及在表面上基本含有鈀或其它貴金屬的涂層催化劑。這些涂層催化劑是通過(guò)用四硫化六銨鉑浸漬載體制得的。根據(jù)EP-A0094684，所用的載體優(yōu)選是SnO/ZnAl204載體。沒(méi)有提到用二氧化硅作為載體材料。這些催化劑可以根據(jù)EP-A0094684用于許多工藝中，包括氫化工藝。優(yōu)選在鏈烷的脫氫中使用這些催化劑。EP-A1420012公開(kāi)了一種從芳族異氰酸酯制備脂族異氰酸酯的方法。所用的催化劑是特殊催化劑，其具有釕作為活性金屬，并且具有BET表面積為〉30m"g至〈70m"g的中孑L/大孔載體材料。根據(jù)實(shí)施例，使用基于被硝酸釕(III)溶液浸漬的氧化鋁載體材料的催化劑。2004年12月18日的專利申請(qǐng)(在本申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)日尚未公開(kāi))PCT/EP/04/014454(WO2005/061105)和PCT/EP/04/014455(WO2005/061106)公開(kāi)了含有二氧化硅作為載體材料的釕多相催化劑以及它們?cè)跉浠に囍械挠猛?。如上所述，難以通過(guò)常規(guī)浸漬方法荻得狹窄的涂料分布。這意味著雖然最終獲得了涂層催化劑，但是它們的特征是在芯中存在顯著量的活性金屬粒子。但是，在芯中存在顯著量的活性金屬粒子這一事實(shí)對(duì)于催化劑在氫化工藝中的活性、特別是長(zhǎng)期使用活性方面有不利影響，對(duì)于氫化工藝中形成副產(chǎn)物也有不利影響。當(dāng)沒(méi)有足量的氫氣用于芯中的活性金屬粒子時(shí)，在芯中存在顯著量的活性金屬粒子是特別不利的，這特別是在其中氫氣補(bǔ)充受到限制的快速反應(yīng)中就是這種情況。所以，本發(fā)明的目的是提供即使在長(zhǎng)期使用中在氫化工藝中也具有非常高的活性的催化劑，其中活性金屬的量最小，因?yàn)樗玫幕钚越饘偈前嘿F的貴金屬。盡管達(dá)到了高活性和少量的活性金屬，但是還應(yīng)當(dāng)盡可能少地形成副產(chǎn)物。上述目的通過(guò)一種涂層催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述涂層催化劑含有僅僅釕或釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起作為活性金屬，所述活性金屬被涂覆到含二氧化硅作為載體材料的載體上。在本發(fā)明的涂層催化劑中，活性金屬的量是基于催化劑總重量計(jì)的小于1重量％，優(yōu)選為0.1-0.5重量％，更優(yōu)選0.25-0.35重量％，并且基于活性金屬總量計(jì)的至少60重量％、更優(yōu)選至少80重量％的活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到200微米的穿透深度。所述數(shù)據(jù)是通過(guò)SEM(掃描電子顯微鏡)EPMA(電子探針微分析)-EDXS(能量分散X-射線光譜)測(cè)定的，并構(gòu)成平均值。關(guān)于上述分析方法和技術(shù)的其它信息例如公開(kāi)在"SpectroscopyinCatalysts"，J.W.Niemantsverdriet，VCH，1995中。本發(fā)明涂層催化劑的特征是主要量的活性金屬存在于涂層中至多到200微米的穿透深度，即，接近涂層催化劑的表面。與之相比，只有非常少量的活性金屬(如果有的話)存在于催化劑的內(nèi)部(芯)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)驚奇的是，本發(fā)明催化劑雖然含少量的活性金屬，但是在含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的氫化中具有非常高的活性和非常好的選擇性，特別是在碳環(huán)芳族基團(tuán)的氫化中。特別是，本發(fā)明催化劑的活性不會(huì)在長(zhǎng)的氫化時(shí)間內(nèi)降低。非常特別優(yōu)選這樣的本發(fā)明涂層催化劑，其中在催化劑內(nèi)部沒(méi)有檢測(cè)到活性金屬，即，活性金屬僅僅存在于最外面的涂層中，例如在達(dá)到穿透深度100-200#:米的區(qū)域中。在進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涂層催化劑的特征是在(FEG)-TEM(場(chǎng)致發(fā)射槍-透射電子顯微鏡)與EDXS中，僅僅在最多200微米、優(yōu)選100微米、最優(yōu)選50微米(穿透深度)中檢測(cè)到活性金屬粒子。不能檢測(cè)到小于lnm的粒子。所用的活性金屬可以僅僅是釕，或是釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起。合適的除釕之外的其它金屬是例如鉑、銠、把、銥、鈷或鎳，或其中兩種或多種金屬的混合物。在也可以使用的元素周期表過(guò)渡族IB和/或VIIB的金屬中，合適的金屬是例如銅和/或錸。優(yōu)選在本發(fā)明的涂層催化劑中僅僅使用釕作為活性金屬，或使用釕與鉑或銥一起作為活性金屬；非常特別優(yōu)選僅僅使用釕作為活性金屬。本發(fā)明的涂層催化劑顯示上述在活性金屬低載荷下非常高的活性，其中活性金屬是基于催化劑總重量計(jì)的小于1重量％。在本發(fā)明涂層催化劑中的活性金屬量?jī)?yōu)選是0.1-0.5重量％，更優(yōu)選0.25-0.35重量％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，活性金屬進(jìn)入載體材料的穿透深度取決于催化劑中活性金屬的載荷。即使在催化劑負(fù)載有1重量％或更多、例如1.5重量％活性金屬的情況下，大部分量的活性金屬是存在于催化劑的內(nèi)部，即在300-100(H效米的穿透深度中，這損害了氫化催化劑的活性，特別是長(zhǎng)氫化時(shí)間內(nèi)的活性，特別是在快速反應(yīng)的情況下，其中在催化劑內(nèi)部(芯)會(huì)出現(xiàn)缺少氫氣的狀況。根據(jù)本發(fā)明，在本發(fā)明的涂層催化劑中，基于活性金屬總量計(jì)的至少60重量％的活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到200微米的穿透深度。在本發(fā)明的涂層催化劑中，優(yōu)選基于活性金屬總量計(jì)的至少80重量％活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到200微米的穿透深度。非常特別優(yōu)選這樣的本發(fā)明涂層催化劑在催化劑內(nèi)部沒(méi)有檢測(cè)到活性金屬，即，活性金屬僅僅存在于最外面的涂層中，例如在達(dá)到100-200微米的穿透深度的區(qū)域中。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于活性金屬總量計(jì)的60重量％、優(yōu)選80重量％的活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到150^^米的穿透深度。上述數(shù)據(jù)是通過(guò)SEM(掃描電子顯微鏡)EPMA(電子探針微分析)-EDXS(能量分散X-射線光i普)測(cè)定的，并構(gòu)成平均值。為了檢測(cè)活性金屬粒子的穿透深度，沿著擠出物軸的橫向打磨多個(gè)(例如3、4或5個(gè))催化劑粒子(當(dāng)催化劑以擠出物形式存在時(shí))。然后通過(guò)線掃描，記錄活性金屬/Si濃度比例的分布。在每個(gè)檢測(cè)線上，按照相等的間隔檢測(cè)多個(gè)、例如15-20個(gè)檢測(cè)點(diǎn)；檢測(cè)點(diǎn)尺寸是約10微米x10微米。在將活性金屬的量對(duì)深度積分后，可以確定活性金屬在區(qū)域中的頻率。最優(yōu)選，在涂層催化劑的表面上，基于活性金屬/Si的濃度比率，活性金屬的量是2-25%，優(yōu)選4-10%,更優(yōu)選4-6%,通過(guò)SEMEPMA-EDXS檢測(cè)。表面通過(guò)分析800微米x2000微米的區(qū)域和約2微米的信息深度來(lái)分析。元素組成是按照重量。/。測(cè)定的(歸一化成100%)。平均濃度比率(活性金屬/Si)是在10個(gè)檢測(cè)區(qū)域進(jìn)行平均的。在本申請(qǐng)中，涂層催化劑的表面理解為表示催化劑的最多到約2微米的外涂層。這種穿透深度對(duì)應(yīng)于在上述表面分析中的信息深度。非常特別優(yōu)選這樣的涂層催化劑，其中在涂層催化劑的表面上，基于活性金屬/Si的重量比率(w/w，％)，活性金屬的量是4-6重量％，在50微米的穿透深度中是1.5-3重量％，在50-150微米的穿透深度中是0.5-2重量％，通過(guò)SEM-EPMA(EDXS)檢測(cè)。所述值構(gòu)成平均值。此外，活性金屬粒子的尺寸優(yōu)選隨著穿透深度的增加而降低，通過(guò)(FEG)-TEM分析測(cè)定?；钚越饘賰?yōu)選部分或全部以結(jié)晶形式存在于本發(fā)明的涂層催化劑中。在優(yōu)選的情況下，超細(xì)結(jié)晶活性金屬可以在本發(fā)明涂層催化劑的涂層中通過(guò)SAD(選區(qū)衍射)或XRD(X-射線衍射)檢測(cè)。本發(fā)明的涂層催化劑可以另外含有堿土金屬離子(M2+),即，M=Be、Mg、Ca、Sr和/或Ba，特別是Mg和/或Ca，最優(yōu)選Mg。堿土金屬離子(M2+)在催化劑中的含量?jī)?yōu)選是0.01-1重量％，特別是0.05-0.5重量％，非常特別是0.1-0.25重量％,在每種情況下基于二氧化硅載體材料的重量計(jì)。本發(fā)明催化劑的基本成分是基于二氧化硅的載體材料，通常是無(wú)定形二氧化硅。在本文中，術(shù)語(yǔ)"無(wú)定形"表示結(jié)晶二氧化硅相的比例占載體材料的小于10重量％。但是，用于制備催化劑的載體材料可以具有通過(guò)在載體材料中規(guī)則排列孔而形成的超級(jí)結(jié)構(gòu)。有用的載體材料原則上是無(wú)定形二氧化硅類型，其含有至少90重量％的二氧化硅，其余10重量％、優(yōu)選不大于5重量％的栽體材料也可以是另一種氧化物材料，例如MgO、CaO、Ti02、Zr02、Fe203和/或堿金屬氧化物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，載體材料是不含卣素的，特別是不含氯的，即，卣素在載體材料中的含量小于500ppm重量，例如是0-400ppm重量。優(yōu)選含有基于催化劑總重量計(jì)小于0.05重量％的卣化物(通過(guò)離子色鐠法檢測(cè))的涂層催化劑。優(yōu)選比表面積為30-700m2/g、優(yōu)選30-450m2/g的載體材料(BET表面積，才艮據(jù)DIN66131)。合適的基于二氧化硅的無(wú)定形載體材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，可以從商業(yè)獲得(參見(jiàn)例如O.W.F16rke,"Silica",Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，CD-ROM)。它們可以是天然來(lái)源的，或是合成的。合適的基于二氧化硅的無(wú)定形載體材料例如是硅膠、硅藻土、熱解法二氧化硅和沉淀型二氧化硅。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑具有硅膠作為載體材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，載體材料可以具有不同的形狀。當(dāng)使用本發(fā)明涂層催化劑的方法是懸浮方法時(shí)，本發(fā)明的催化劑通常通過(guò)使用細(xì)粉形式的載體材料制備。粉末優(yōu)選具有1-200微米、特別是1-100微米的粒徑。當(dāng)本發(fā)明的涂層催化劑用于固定催化劑床中時(shí)，通常使用載體材料的模塑品，例如通過(guò)擠出或制片獲得，并且可以例如具有球形、片、圓柱體、擠出物、環(huán)或中空?qǐng)A柱、星形等形狀。這些模塑品的尺寸通常是0.5-25mm。通常，使用具有1.0-5mm擠出物直徑和2-25mm擠出物長(zhǎng)度的催化劑擠出物。通常可以用更小的擠出物達(dá)到更高的活性，但是，這樣通常不能在氫化工藝中具有足夠的機(jī)械穩(wěn)定性。非常特別優(yōu)選使用擠出物直徑為1.5-3mm的擠出物。本發(fā)明的涂層催化劑優(yōu)選如下制備先用僅僅乙酸釕(III)溶液或乙酸釕(III)與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液浸漬載體材料一次或多次，將所得的固體干燥并隨后還原，其中至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液可以在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液一起施用，或者在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液分開(kāi)施用。各個(gè)工藝步驟如下詳細(xì)描述。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備本發(fā)明涂層催化劑的方法，包括以下步驟a)用僅僅乙酸釕Un)溶液或乙酸釕(III)與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬的鹽的溶液浸漬含二氧化硅的載體材料一次或多次；b)隨后干燥；c)隨后還原；其中至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬的鹽的溶液在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液一起施用，或者在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液分開(kāi)施用。步驟a)在步驟a)中，用僅僅乙酸釕(III)溶液或乙酸釘(III)與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的溶解鹽一起浸漬含有二氧化>洼的載體材料一次或多次。因?yàn)樵诒景l(fā)明涂層催化劑中的活性金屬量非常小，所以在優(yōu)選的實(shí)施方案中進(jìn)行簡(jiǎn)單浸潰。乙酸釕(III)和元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII金屬的鹽構(gòu)成活性金屬前體。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用乙酸釕(III)作為前體所提供的涂層催化劑是以大部分活性金屬(優(yōu)選僅僅釕)存在于涂層催化劑中至多到200微米穿透深度為顯著特征的。涂層催化劑的內(nèi)部具有僅僅極少的活性金屬(如果有的話)。相比之下，當(dāng)亞硝酰基硝酸釕(III)用作前體時(shí)(如DE-A10128205和DE-A10128242中的實(shí)施例所述)，荻得的釕催化劑含有均勻分布在催化劑中的釕，至多在催化劑內(nèi)部中稍微貧化。適用于提供乙酸釕(III)溶液或至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或Vin其它金屬的鹽的溶液的溶劑是水，或者水與最多50體積％的一種或多種水混溶性或溶劑混溶性的有機(jī)溶劑的混合物，例如水與C廣C4鏈烷醇例如曱醇、乙醇、正丙醇或異丙醇的混合物。也可以使用含水乙酸或水醋酸。所有混合物應(yīng)當(dāng)選擇使得存在溶液或相。優(yōu)選的溶劑是乙酸、水或它們的混合物。特別優(yōu)選使用水和乙酸的混合物作為溶劑，這是因?yàn)橐宜後?III)通常以溶解于乙酸或冰醋酸的形式存在。但是，乙酸釕(III)也可以在溶解后作為固體使用。本發(fā)明的催化劑也可以在不使用水的情況下制備。至少一種元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液可以在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液一起施用，或者在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液分開(kāi)施用。這表示浸漬可以用一種含有乙酸釕(III)和至少一種元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液進(jìn)行。采用此溶液的浸漬操作可以進(jìn)行一次或多次。但是，也可以先用乙酸釕(III)溶液浸漬，然后在另外的浸漬步驟中用含有至少一種元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液浸漬。浸潰步驟的順序也可以反轉(zhuǎn)。兩個(gè)浸漬步驟中的一個(gè)或全部?jī)蓚€(gè)浸漬步驟也可以按照任何順序重復(fù)進(jìn)行一次或多次。每個(gè)浸漬步驟之后通常是干燥。適用于浸漬步驟中的元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬的鹽是例如硝酸鹽、丙酮酸鹽和乙酸鹽，優(yōu)選乙酸鹽。特別優(yōu)選僅僅用乙酸釕(III)溶液在一個(gè)浸漬步驟中進(jìn)行浸漬。載體材料的浸漬可以按照不同的方式進(jìn)行，并按照公知的方式取決于載體材料的形式。例如，載體材料可以用前體溶液噴淋或沖洗，或者載體材料可以懸浮在前體溶液中。例如，載體材料可以懸浮在活性金屬前體的水溶液中，并且在一定時(shí)間之后從含水上清液中過(guò)濾出來(lái)。被吸收的液體量和溶液的活性金屬濃度可以然后用于以簡(jiǎn)單的方式控制催化劑的活性金屬含量。載體材料也可以例如通過(guò)用限定量的活性金屬前體溶液處理載體來(lái)浸漬，所述限定量對(duì)應(yīng)于載體材料所能吸收的液體最大量。為此，載體材料可以例如用所需量的液體噴淋。適用于此的裝置是常用于混合液體和固體的裝置(參見(jiàn)Vauck/Mtiller，GrundoperationenchemischerVerfahrenstechnik[化學(xué)工藝中的基本操作，第10版，DeutscherVerlagfiirGrimdstoffindustrie，1994，第405頁(yè)起)，例如轉(zhuǎn)鼓千燥器、浸漬鼓、鼓式混合器、槳式混合器等。整料載體通常用活性金屬前體的水溶液沖洗。用于浸漬的溶液優(yōu)選是低卣素含量、特別是低氯含量的，即，它們不含卣素或含有小于500ppm重量、特別是小于100ppm重量的鹵素，例如0至小于80ppm重量的卣素，基于溶液的總重量計(jì)?；钚越饘偾绑w在溶液中的濃度根據(jù)其性質(zhì)而取決于要施用的活性金屬前體量和載體材料對(duì)該溶液的吸收能力，并且該濃度小于20重量％，優(yōu)選0.01-6重量％，更優(yōu)選0.1-1.1重量％，基于所用溶液的總質(zhì)量計(jì)。步驟b)干燥可以通過(guò)常規(guī)干燥固體的方法進(jìn)行，同時(shí)保持下述溫度上限的規(guī)定。保持干燥溫度的上限對(duì)于質(zhì)量、即催化劑的活性而言是重要的。超過(guò)以下規(guī)定的干燥溫度會(huì)導(dǎo)致顯著損失活性。在更高溫度例如如現(xiàn)有技術(shù)那樣超過(guò)300。C或甚至400。C的溫度下煅燒載體不僅是多余的，而且對(duì)催化劑的活性有不利影響。為了達(dá)到足夠的干燥速率，優(yōu)選在高溫、優(yōu)選<180。C、特別是《160。C和至少40°C、特別是至少70°C、尤其至少IO(TC、非常優(yōu)選在110-150。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行干燥。用活性金屬前體浸漬的固體通常在標(biāo)準(zhǔn)壓力下干燥，并且干燥也可以通過(guò)使用減壓來(lái)促進(jìn)。通常，通過(guò)使氣流經(jīng)過(guò)或穿過(guò)待干燥的材料來(lái)促進(jìn)干燥，氣流例如是空氣或氮?dú)?。干燥時(shí)間根據(jù)性質(zhì)取決于所需的干燥程度和干燥溫度，并且優(yōu)選是1-30小時(shí)，優(yōu)選2-10小時(shí)。經(jīng)過(guò)處理的載體材料的干燥優(yōu)選進(jìn)行使得在隨后還原之前水含量或揮發(fā)性溶劑成分的含量占小于5重量％，特別是不超過(guò)2重量％，基于固體的總重量計(jì)。規(guī)定的重量比例涉及固體的重量損失，在160。C的溫度、1巴壓力下達(dá)到IO分鐘的時(shí)間測(cè)定。以此方式，根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑的活性可以進(jìn)一步提高。步驟c)在干燥之后獲得的固體通過(guò)在通常150-450°C、優(yōu)選250-350。C的溫度下按照本身公知的方式還原所述固體而被轉(zhuǎn)化成其催化活性形式。為此，載體材料與氫氣或氬氣與惰性氣體的混合物在上述溫度下接觸。絕對(duì)氫氣壓力對(duì)于還原結(jié)果而言不是重要的，可以例如在0.2-1.5巴范圍內(nèi)變化。通常，催化劑材料在標(biāo)準(zhǔn)氫氣壓力下在氫氣流中被氫化。優(yōu)選在移動(dòng)固體的情況下進(jìn)行還原，例如在旋轉(zhuǎn)管爐或旋轉(zhuǎn)球爐中還原固體。以此方式，本發(fā)明催化劑的活性可以進(jìn)一步得到提高。所用的氫氣優(yōu)選不含催化劑毒物，例如含CO和S的化合物，例如H2S、COS等。還原也可以通過(guò)有機(jī)還原劑進(jìn)行，例如肼、曱醛、甲酸酯或乙酸酯。在還原之后，催化劑可以按照公知的方式鈍化，以改進(jìn)處理性，例如通過(guò)簡(jiǎn)短地用含氧氣體(例如空氣)處理催化劑，但是優(yōu)選用含1-10體積。/。氧氣的惰性氣體混合物。也可以使用co2或(:02/02混合物。活性催化劑也可以在惰性有機(jī)溶劑中儲(chǔ)存，例如乙二醇。為了制備本發(fā)明的涂層催化劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，活性金屬催化劑前體，例如如上所述制備或如WO-A2-02/100538(BASFAG)所述制備的那些，用一種或多種堿土金屬(II)鹽的溶液浸漬。優(yōu)選的堿土金屬(II)鹽是相應(yīng)的硝酸鹽，特別是硝酸鎂和硝酸鈣。在此浸漬步驟中，用于堿土金屬(II)鹽的優(yōu)選溶劑是水。堿土金屬(II)鹽在溶劑中的濃度是例如0.01-1摩爾/升。例如，安裝在管中的活性金屬/Si02催化劑與堿土金屬鹽的水溶液料流接觸。待浸漬的催化劑也可以用堿土金屬鹽的上清液處理。這優(yōu)選導(dǎo)致活性金屬/Si02催化劑(特別是其表面)被堿土金屬離子飽和。過(guò)量的堿土金屬鹽和未固定的堿土金屬離子被從催化劑沖洗出來(lái)(H20沖洗，催化劑洗滌)。為了簡(jiǎn)化處理，例如安裝在反應(yīng)管中，本發(fā)明的催化劑可以在浸漬之后干燥。為此，干燥可以在烘箱中在〈200。C、例如50-l卯。C、更優(yōu)選<140°C、例如60-130。C的溫度下進(jìn)行。此浸漬工藝可以在現(xiàn)場(chǎng)外或在現(xiàn)場(chǎng)內(nèi)進(jìn)行，"現(xiàn)場(chǎng)外，，表示在將催化劑安裝入反應(yīng)器之前；"現(xiàn)場(chǎng)內(nèi)"表示在反應(yīng)器內(nèi)(在催化劑安裝之后)。在一個(gè)工藝方案中，催化劑也可以在現(xiàn)場(chǎng)內(nèi)用堿土金屬離子浸漬，這通過(guò)向待氫化的芳族基質(zhì)(反應(yīng)劑)中加入堿土金屬離子進(jìn)行，例如以溶解的堿土金屬鹽形式加入。為此，例如，合適量的鹽先溶于水中，然后加入到溶解在有機(jī)溶劑中的基質(zhì)。在一個(gè)方案中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)本發(fā)明催化劑在本發(fā)明氫化工藝中與待氫化基質(zhì)的含堿土金屬離子的溶液一起使用時(shí)是特別有利的。堿土金屬離子在待氫化基質(zhì)的溶液中的含量通常是l-100ppm重量，特別是2-10ppm重量。作為制備的結(jié)果，活性金屬以金屬性活性金屬的形式存在于本發(fā)明的催化劑中。由于在本發(fā)明涂層催化劑的制備中使用無(wú)卣素的、特別是不含氯的活性金屬前體和溶劑，所以本發(fā)明涂層催化劑中的卣化物含量、特別是氯化物含量另外低于0.05重量％(0至小于500ppm重量，例如0-400ppm重量％)，基于催化劑的總重量計(jì)。氯化物含量通過(guò)離子色i脊檢測(cè)，例如釆用下述方法。在此文件中，所有ppm數(shù)據(jù)表示重量比例(卯m重量)，除非另有說(shuō)明。在選擇的方案中，優(yōu)選通過(guò)"Si固態(tài)NMR測(cè)定的Q2和Q3結(jié)構(gòu)的百分比率Qz/Q3小于25,優(yōu)選小于20,更優(yōu)選小于15，例如在0-14的范圍內(nèi)，或在0.1-13的范圍內(nèi)。這也表示在所用載體中的二氧化硅冷凝度特別高。確認(rèn)了Qn結(jié)構(gòu)(n=2、3、4),并且通過(guò)"Si固態(tài)NMR測(cè)定百分比率。Qn=Si(OSi)n(OH)4—n,其中11=1、2、3或4。當(dāng)n=4時(shí)，發(fā)5見(jiàn)Qn是畫(huà)110.8ppm，當(dāng)n=3時(shí)是-100.5ppm,當(dāng)n=2時(shí)是-卯.7ppm(標(biāo)準(zhǔn)物四曱基硅烷)(Q。個(gè)Q,沒(méi)有確認(rèn))。所述分析在幻角自旋的條件下在室溫(20°C)(MAS5500Hz)下用十字偏振(CP5ms)并使用^的偶極去偶進(jìn)行。由于信號(hào)的部分重疊，強(qiáng)度通過(guò)線形分析評(píng)價(jià)。線形分析用來(lái)自GalaticIndustries的標(biāo)準(zhǔn)軟件包進(jìn)行，其中用迭代法計(jì)算最小二乘擬合。載體材料優(yōu)選含有不多于1重量％、特別是不多于0.5重量％和尤其小于500ppm重量的氧化鋁，按照Al203計(jì)算。因?yàn)槎趸绲睦淠艿戒X和<|失的影響，所以Al(III)和Fe(11和/或III)的總濃度優(yōu)選小于300ppm，更優(yōu)選小于200ppm，例如在0-180ppm的范圍內(nèi)。堿金屬氧化物的比例優(yōu)選來(lái)自載體材料的制備，可以是最多2重量％。通常，該比例小于1重量％。也合適的是不含^咸金屬氧化物的載體(0至小于O.l重量％)。MgO、CaO、Ti02或Zr02的比例可以占載體材料的最多10重量％，優(yōu)選不大于5重量％。但是，也合適的是不含任何可測(cè)量的這些金屬氧化物的載體材料(0至小于0.1重量％)。因?yàn)锳l(III)和Fe(II和/或III)會(huì)導(dǎo)致在二氧化硅中引入酸性點(diǎn)，所以優(yōu)選在載體中存在電荷補(bǔ)償，優(yōu)選用堿土金屬陽(yáng)離子(M2+，M=Be、Mg、Ca、Sr、Ba)。這表示M(11)/(A1(III)十Fe(II和/或III))的重量比大于0.5，優(yōu)選大于l，更優(yōu)選大于3。在元素符號(hào)后面的括號(hào)內(nèi)的羅馬數(shù)字表示元素的氧化態(tài)。本申請(qǐng)進(jìn)一步提供一種通過(guò)本發(fā)明方法制備的涂層催化劑。驚奇地發(fā)現(xiàn)，在制備涂層催化劑(其含有僅僅釕或釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起作為活性金屬，所述活性金屬被涂覆到含二氧化硅作為載體材料的載體上)的過(guò)程中，當(dāng)在浸漬步驟中使用的前體是乙酸釕(III)時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)活性金屬的分布，其中大部分活性金屬存在于催化劑中達(dá)到最多200微米的穿透深度，并且催化劑內(nèi)部含有極少的活性金屬(如果有的話)。本發(fā)明的涂層催化劑優(yōu)選僅僅含有釕作為活性金屬。通過(guò)本發(fā)明方法制備的催化劑的優(yōu)選實(shí)施方案如上所述。本發(fā)明的涂層催化劑優(yōu)選用作氫化催化劑。本發(fā)明的涂層催化劑特別適用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物。能被氫化的基團(tuán)可以是具有以下結(jié)構(gòu)單元的基團(tuán)C-C雙鍵，C-C三鍵，芳基，C-N雙鍵，C-N三鍵，C-O雙鍵，N-O雙鍵，C-S雙鍵，N02基團(tuán)，其中這些基團(tuán)也可以存在于聚合物或環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，例如在不飽和雜環(huán)中。能被氫化的基團(tuán)可以各自在有機(jī)化合物中出現(xiàn)一次或多次。所述有機(jī)化合物也可以具有兩個(gè)或多個(gè)不同的上述能被氫化的基團(tuán)。根據(jù)氫化條件，可以在后一種情況下氫化僅僅一個(gè)或多個(gè)能被氫化的基團(tuán)。本發(fā)明的涂層催化劑優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)的碳環(huán)脂族基團(tuán)，或用于將醛氫化成相應(yīng)的醇，最優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)的碳環(huán)脂族基團(tuán)。特別優(yōu)選完全氫化芳族基團(tuán)，"完全氫化"表示待氫化的化合物轉(zhuǎn)化率通常大于98%,優(yōu)選大于99%，更優(yōu)選大于99.5%，甚至更優(yōu)選大于99.9%，特別是大于99.99%，尤其大于99.995%。在本發(fā)明涂層催化劑用于將苯氫化成環(huán)己烷的情況下，滿足了典型的環(huán)己烷規(guī)格，即要求殘余苯含量小于100ppm(這對(duì)應(yīng)于苯轉(zhuǎn)化率大于99.99%)。在用本發(fā)明涂層催化劑氫化苯時(shí)，苯的轉(zhuǎn)化率優(yōu)選大于99.995%。在本發(fā)明涂層催化劑用于將芳族二羧酸酯(特別是鄰笨二曱酸酯)氫化成相應(yīng)的環(huán)己烷二羧酸二烷基酯的情況下，也滿足了典型的規(guī)格，即要求殘余芳族二羧酸酯(特別是鄰苯二甲酸酯)的含量小于100ppm(這對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化率大于99.99%)。在用本發(fā)明涂層催化劑氫化芳族二羧酸酯(特別是鄰苯二甲酸酯)時(shí)，轉(zhuǎn)化率優(yōu)選大于99.995%。所以，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的方法，優(yōu)選一種將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法，或?qū)⑷浠上鄳?yīng)醇的方法，最優(yōu)選將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)，其中使用本發(fā)明的涂層催化劑。碳環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有以下通式的芳烴的一部分(A)-(B)n其中各符號(hào)各自如下定義A獨(dú)立地是芳基或雜芳基；A優(yōu)選選自苯基、二苯基、千基、二千基、萘基、蒽、吡啶基和喹啉；A更優(yōu)選是苯基；n是0-5，優(yōu)選0-4，更優(yōu)選0-3,特別是當(dāng)A是6元芳基或雜芳基環(huán)時(shí)；當(dāng)A是5元芳基或雜芳基環(huán)時(shí)，n優(yōu)選是0-4;與環(huán)的尺寸無(wú)關(guān)，n更優(yōu)選是0-3，甚至更優(yōu)選0-2，特別是O-l;不帶任何取代基B的A的其余碳原子或雜原子帶有氫原子，或如果合適的話不帶取代基；B獨(dú)立地選自烷基、鏈烯基、炔基、取代的烷基、取代的鏈烯基、取代的炔基、雜烷基、取代的雜烷基、雜鏈烯基、取代的雜鏈烯基、雜炔基、取代的雜炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烷基、取代的環(huán)烯基；COOR，其中R是H、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、芳基或取代的芳基；卣素、羥基、烷氧基、芳氧基、羰基、氨基、酰氨基、硫基和膦基;B優(yōu)選獨(dú)立地選自C,-6-烷基、d—6-鏈烯基、d—6-炔基、C3—8-環(huán)烷基、(:3-8-環(huán)烯基；COOR，其中R是H或Cwr烷基；羥基、烷氧基、芳氧基、氨基和酰氨基；B更優(yōu)選獨(dú)立地是Cw烷基；COOR，其中R是H或d-『烷基；氨基、羥基或芳氧基。術(shù)語(yǔ)"獨(dú)立地"表示當(dāng)n是2或更大時(shí)，取代基B可以是與所述基團(tuán)相同或不同的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，除非另有說(shuō)明，烷基理解為表示支化或直鏈的、飽和的非環(huán)狀烴基。合適烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基等。優(yōu)選具有1-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選l-6個(gè)碳原子、尤其優(yōu)選l-3個(gè)碳原子的烷基。在上述COOR基團(tuán)中，R是H或支化或直鏈烷基，優(yōu)選H或Cw2-烷基。優(yōu)選的烷基是C^()-烷基，更優(yōu)選(:8-1()-烷基。這些可以是支化或未支化的，優(yōu)選是支化的。具有多于三個(gè)碳原子的烷基可以是具有相同碳數(shù)的不同烷基的異構(gòu)體混合物。一個(gè)例子是CV烷基，其可以是異壬基，即不同CV烷基的異構(gòu)體混合物。這也適用于例如Cs-烷基。這些異構(gòu)體混合物是從與烷基對(duì)應(yīng)的醇獲得的，由于本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法而作為異構(gòu)體混合物獲得。根據(jù)本發(fā)明，鏈烯基表示具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的支化或未支化的非環(huán)狀烴基。合適的鏈烯基是例如2-丙烯基、乙烯基等。鏈烯基優(yōu)選具有2-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選2-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選2-6個(gè)碳原子、尤其優(yōu)選2-3個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)鏈烯基也表示具有順式取向或反式取向的那些基團(tuán)(或者E或Z取向)。根據(jù)本發(fā)明，炔基表示具有至少一個(gè)碳-碳三鍵的支化或未支化的非環(huán)狀烴基。炔基優(yōu)選具有2-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選2-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選2-6個(gè)碳原子、尤其優(yōu)選2-3個(gè)碳原子。取代的烷基、取代的鏈烯基和取代的炔基表示這樣的烷基、鏈烯基和炔基，其中與這些基團(tuán)的碳原子鍵合的一個(gè)或多個(gè)氫原子被其它基團(tuán)代替。這些其它基團(tuán)的例子是雜原子、鹵素、芳基、取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烷基、取代的環(huán)烯基和它們的組合。合適的取代的烷基例如是芐基、三氟曱基等。術(shù)語(yǔ)雜烷基、雜鏈烯基和雜炔基表示這樣的烷基、鏈烯基和炔基，其中^^鏈中的一個(gè)或多個(gè)碳原子被選自N、O和S的雜原子代替。在雜原子和其它碳原子之間的鍵可以是飽和或任選不飽和的。根據(jù)本發(fā)明，環(huán)烷基表示由單個(gè)環(huán)或多個(gè)稠合環(huán)組成的環(huán)狀非芳族烴基。合適的環(huán)烷基是例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、二環(huán)辛基等。環(huán)烷基優(yōu)選具有3-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選3-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選3-8個(gè)碳原子、尤其優(yōu)選3-6個(gè)碳原子。根據(jù)本發(fā)明，環(huán)烯基表示具有單個(gè)環(huán)或多個(gè)稠合環(huán)的、部分飽和的環(huán)狀非芳族烴基。合適的環(huán)烯基是例如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基等。環(huán)烯基優(yōu)選具有3-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選3-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選3-8個(gè)碳原子、尤其優(yōu)選3-6個(gè)碳原子。取代的環(huán)烷基和取代的環(huán)烯基是這樣的環(huán)烷基和環(huán)烯基，其中碳環(huán)的一個(gè)或多個(gè)氫原子或任何碳原子可以被其它基團(tuán)代替。這些其它基團(tuán)的例子是卣素、烷基、鏈烯基、炔基、取代的烷基、取代的鏈烯基、取代的炔基、芳基、取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烷基、取代的環(huán)烯基、脂族雜環(huán)基、取代的脂族雜環(huán)基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、硼基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基和它們的組合。取代的環(huán)烷基和取代的環(huán)烯基例如是4-二曱基氨基環(huán)己基、4，5-二溴環(huán)庚-4-烯基等。在本申請(qǐng)中，芳基表示具有單個(gè)芳環(huán)或多個(gè)稠合芳環(huán)的芳族基團(tuán)，所述多個(gè)芳環(huán)經(jīng)由共價(jià)鍵連接或經(jīng)由合適的單元連接，例如亞曱基或亞乙基單元。這些合適的單元也可以是羰基單元，如在苯并苯酚中；或氧單元，如在二苯基醚中，或氮單元，如在二苯基胺中。芳環(huán)例如是苯基、萘基、二苯基、二苯基醚、二苯基胺和二苯甲酮。芳基優(yōu)選具有63-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選6-20個(gè)碳原子、最優(yōu)選6-8個(gè)碳原子。取代的芳基是這樣的芳基，其中與芳基碳原子連接的一個(gè)或多個(gè)氫原子被一個(gè)或多個(gè)其它基團(tuán)代替。合適的這些其它基團(tuán)是烷基、鏈烯基、炔基、取代的烷基、取代的鏈烯基、取代的炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烷基、取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、取代的雜環(huán)基、面素、卣代烷基(例如CF3)、羥基、氨基、膦基、烷氧基、硫基，以及可以與一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)稠合的或經(jīng)由鍵連接的飽和或不飽和環(huán)狀烴基，或彼此經(jīng)由合適的基團(tuán)連接。合適的基團(tuán)已經(jīng)如上所述。雜芳基表示這樣的芳基，其中芳基的芳環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)碳原子被選自N、O和S的雜原子代替。取代的雜芳基表示這樣的取代芳基，其中取代芳基的芳環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)碳原子被選自N、O和S的雜原子代替。根據(jù)本發(fā)明，雜環(huán)基表示飽和的、部分飽和的或不飽和的環(huán)狀基團(tuán)，其中基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)碳原子被雜原子代替，例如N、O和S(術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)基，，也包括上述雜芳基)。雜環(huán)基的例子是哌嗪基、嗎啉基、四氫吡喃基、四氫呋喃基、哌啶基、吡咯烷基、噁唑啉基、吡啶基、吡唑基、p達(dá)溱級(jí)、嘧咬基。取代的雜環(huán)基是這樣的雜環(huán)基，其中與一個(gè)環(huán)原子鍵合的一個(gè)或多個(gè)氫原子被其它基團(tuán)代替。合適的其它基團(tuán)是囟素、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、硼基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基和它們的組合。烷氧基表示通式-oz1的基團(tuán)，其中zi選自烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、甲硅烷基和它們的組合。合適的烷氧基是例如曱氧基、乙氧基、芐氧基、叔丁氧基等。術(shù)語(yǔ)芳氧基表示通式-o^的基團(tuán)，其中zi選自芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基和它們的組合。合適的芳氧基是例如苯氧基、取代的苯氧基、2-吡啶氧基、8-喹啉氧基等。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，A是苯基，n是0-3，B是d—6烷基；COOR，其中R是H或Cw2烷基；氨基、羥基或烷氧基。本發(fā)明氫化方法優(yōu)選進(jìn)行使得苯基被完全氫化成相應(yīng)的環(huán)己基。優(yōu)選的按照本發(fā)明氫化成相應(yīng)環(huán)己基衍生物的化合物如下所述。在本發(fā)明氫化方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，芳烴選自苯和被烷基取代的苯，例如曱苯、乙苯、二甲苯(鄰-、間-、對(duì)-或異構(gòu)體混合物)和.菜(1,2,4或1,3,5或異構(gòu)體混合物)。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將苯氫化成環(huán)己烷，將烷基取代的苯例如曱苯、乙苯、二曱苯和,菜.氫化成烷基取代的環(huán)己烷，例如曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二曱基環(huán)己烷和三曱基環(huán)己烷。也可以將上述芳烴的任何混合物氬化成相應(yīng)環(huán)己烷的混合物。例如，可以使用含有選自苯、曱苯和二曱苯中的兩種或三種化合物的任何混合物，得到含有選自環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷和二曱基環(huán)己烷中的兩種或三種化合物的任何混合物。在本發(fā)明氫化方法的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，芳烴選自苯酚，烷基取代的酚，例如4-叔丁基苯酚和4-壬基苯酚；二(對(duì)-羥基苯基)甲烷和二(對(duì)-羥基苯基)二甲基甲烷。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將苯酚氫化成環(huán)己醇；將烷基取代的酚(例如4-叔丁基苯酚和4-壬基苯酚)氫化成烷基取代的環(huán)己醇，例如4-叔丁基環(huán)己醇和4-壬基環(huán)己醇；將二(對(duì)-羥基苯基)曱烷氫化成二(對(duì)-幾基環(huán)己基)曱烷，將二(對(duì)-羥基苯基)二曱基甲烷氫化成二(對(duì)-羥基環(huán)己基)二甲基甲烷。在本發(fā)明氫化方法的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，芳烴選自苯胺、烷基取代的苯胺、N，N-二烷基苯胺、二氨基苯、二(對(duì)-氨基苯基)曱烷和二(對(duì)-氨基甲苯基)甲烷。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將苯胺氫化成環(huán)己基胺，將烷基取代的苯胺氫化成烷基取代的環(huán)己基胺，將N,N-二烷基苯胺氬化成N，N-二烷基環(huán)己基胺，將二氨基苯氫化成二氨基環(huán)己烷，將二(對(duì)-氨基苯基)曱烷氫化成二(對(duì)-氨基環(huán)己基)曱烷，將二(對(duì)-氨基曱苯基)曱烷氬化成二(對(duì)-氨基甲基環(huán)己基)甲烷。在本發(fā)明氫化方法的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，芳烴選自芳族羧酸，例如鄰苯二甲酸；芳族羧酸酯，例如鄰苯二曱酸的Cw2烷基酯，其中d-12烷基可以是直鏈或支化的，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、鄰苯二曱酸二-2-乙基己基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二曱酸二異壬基酯。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將芳族羧酸(例如鄰苯二曱酸)氫化成脂環(huán)族羧酸(例如四氫鄰苯二曱酸)，將芳族羧酸酯(例如鄰苯二曱酸的Cm烷基酯)氫化成脂族羧酸酯(例如四氫鄰苯二曱酸的Cm烷基酯)，例如將鄰苯二曱酸二甲酯氫化成環(huán)己烷二羧酸二曱酯，將鄰苯二甲酸二-2-丙基庚基酯氫化成環(huán)己烷二羧酸二-2-丙基庚基酯，將鄰苯二曱酸二-2-乙基己基酯氫化成環(huán)己烷二羧酸二-2-乙基己基酯，將鄰苯二曱酸二辛基酯氫化成環(huán)己烷二羧酸二辛基酯，將鄰苯二甲酸二異壬基酯氫化成環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本申請(qǐng)涉及一種將醛氫化成相應(yīng)醇的方法。優(yōu)選的醛是單糖和二糖，例如葡萄糖、乳糖和木糖。單糖和二糖被氫化成相應(yīng)的糖醇，例如將葡萄糖氫化成山梨醇，將乳糖氫化成乳糖醇，將木糖氫化成木糖醇。合適的單糖、二糖以及合適的氫化條件例如公開(kāi)在DE-A10128205中，其中使用本發(fā)明的涂層催化劑代替DE-A10128205公開(kāi)的催化劑。本發(fā)明的氫化方法是一種選擇性地氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的方法，優(yōu)選將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)，該方法實(shí)現(xiàn)了高產(chǎn)率和時(shí)空產(chǎn)率，[產(chǎn)物量/(催化劑體積.時(shí)間)1(kg/(leath))，[產(chǎn)物量/(反應(yīng)器體積時(shí)間)(kg/(l反應(yīng)器h))，基于所用的催化劑；其中所用的催化劑可以在不經(jīng)過(guò)后處理的情況下重復(fù)用于氫化。特別是，在本發(fā)明氫化方法中達(dá)到了長(zhǎng)催化劑壽命。本發(fā)明的氫化方法可以在液相或氣相中進(jìn)行。優(yōu)選在液相中進(jìn)行本發(fā)明的氫化方法。本發(fā)明的氫化方法可以在存在或不存在溶劑或稀釋劑的情況下進(jìn)行，即不是必須在溶液中進(jìn)行氫化。所用的溶劑或稀釋劑可以是任何合適的溶劑或稀釋劑。有用的溶劑或稀釋劑原則上是能最大程度溶解待氫化的有機(jī)化合物的那些，或使這些有機(jī)化合物完全混合，并且這些溶劑或稀釋劑在氫化條件下是惰性的，即不會(huì)被氫化。合適的溶劑例如是環(huán)狀和非環(huán)狀醚，例如四氫呋喃、二噁烷、曱基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、二甲氧基丙烷、二甲基二甘醇；脂族醇，例如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇；羧酸酯，例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯；脂族醚醇，例如曱氧基丙醇；脂環(huán)族化合物，例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和二曱基環(huán)己烷。溶劑或稀釋劑的用量不以任何方式受到限制，可以根據(jù)需要自由地選擇，但是優(yōu)選能獲得待氫化化合物的3-70重量％溶液的量。稀釋劑的使用能有利地防止氫化工藝中的強(qiáng)烈放熱。過(guò)量的放熱會(huì)導(dǎo)致催化劑失活，所以是不利的。所以，建議在本發(fā)明氫化方法中小心地控制溫度。合適的氫化溫度如下所述。當(dāng)在本發(fā)明方法中使用溶劑時(shí)，如果合適的話除了其它溶劑或稀釋劑之外，特別優(yōu)選使用在氫化中形成的產(chǎn)物，即，優(yōu)選特定的脂環(huán)族化合物。在任何情況下，本發(fā)明方法中形成的一部分產(chǎn)物可以加入待氫化的芳族化合物中。在苯的氫化中，在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，環(huán)己烷用作溶劑。在鄰苯二甲酸酯的氫化中，優(yōu)選使用相應(yīng)的環(huán)己烷二羧酸二烷基酯作為溶劑?；诖龤浠挠袡C(jī)化合物的重量，優(yōu)選加入產(chǎn)物量的l-30倍、更優(yōu)選5-20倍、尤其是5-10倍作為溶劑或稀釋劑。特別是，本發(fā)明涉及一種氫化方法，其中在本發(fā)明催化劑的存在下將苯氫化成環(huán)己烷。實(shí)際的氫化通常與對(duì)于如開(kāi)頭所述的現(xiàn)有技術(shù)中氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的公知方法類似地進(jìn)行，優(yōu)選將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)。為此，作為液相或氣相、優(yōu)選作為液相的有機(jī)化合物與所述催化劑在氬氣存在下接觸。液相可以經(jīng)過(guò)流化催化劑床(流化床模式)或固定催化劑床(固定床模式)。氫化可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。優(yōu)選在滴流反應(yīng)器中或以流化模式或固定床模式進(jìn)行本發(fā)明方法。氫氣可以相對(duì)于待氫化反應(yīng)物的溶液而言順流或逆流地通過(guò)催化劑。適用于通過(guò)在流化催化劑床或固定催化劑床上進(jìn)行氫化的裝置是現(xiàn)有4支術(shù)^"^口的，4列3口參見(jiàn)UUmannsEnzyklopadiederTechnischenChemie，第4版，第13巻，第135頁(yè)起，以及P.N.Rylander,"HydrogenationandDehydrogenation(氫化和脫氬)，,，Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，CD-ROM。本發(fā)明的氫化可以在標(biāo)準(zhǔn)氫氣壓力或升高的氫氣壓力下進(jìn)行，例如在至少1.1巴、優(yōu)選至少2巴的絕對(duì)壓力下。通常，絕對(duì)氫氣壓力不會(huì)超過(guò)325巴，優(yōu)選不超過(guò)300巴。更優(yōu)選，絕對(duì)氫氣在1.1-300巴的范圍內(nèi)，最優(yōu)選5-40巴。苯的氫化反應(yīng)例如在通?！?0巴、優(yōu)選10-45巴、更優(yōu)選15-40巴的氫氣壓力下進(jìn)^f亍。本發(fā)明方法中的反應(yīng)溫度通常是至少30°C，通常不超過(guò)250。C。優(yōu)選氫化反應(yīng)在50-200。C、更優(yōu)選70-180。C、最優(yōu)選80-160°C的溫度下進(jìn)行。苯的氫化反應(yīng)例如在通常75-170。C、優(yōu)選80-160。C的溫度下進(jìn)行。除氫氣之外的有用的反應(yīng)氣體也是含氫氣體，其不含任何催化劑毒物，例如一氧化碳或含硫氣體，例如H2S或COS;含氬氣體是例如氫氣與惰性氣體(例如氮?dú)?或重整器廢氣的混合物，重整器廢氣通常含有揮發(fā)性烴。優(yōu)選使用純氫氣(純度>99.9體積％，特別是>99.95體積％，尤其是>99.99體積％)。由于催化劑活性高，基于所用的反應(yīng)物計(jì)，需要比較少量的催化劑。例如在間歇懸浮模式中，基于l摩爾反應(yīng)物計(jì)，優(yōu)選使用小于5摩爾％、例如0.2-2摩爾％的活性金屬。在連續(xù)氫化方法中，待氫化的反應(yīng)物通常在0.05-3kg/(l(催化劑)h)、特別是0.15-2kg/(l(催化劑).h)的催化劑上通過(guò)。應(yīng)該理解的是，在本發(fā)明方法中使用的催化劑在活性下降的情況下可以通過(guò)常規(guī)用于貴金屬催化劑(例如釕催化劑)的方法再生，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。應(yīng)該提到例如如BE882279所述用氧氣處理催化劑，如US4，072，628所述用稀釋的無(wú)卣無(wú)機(jī)酸處理，或用過(guò)氧化氫(例如以含量0.1-35重量。/。的水溶液形式)處理，或用其它氧化性物質(zhì)處理，優(yōu)選以無(wú)卣的溶液形式使用。通常，在被再活化之后和再利用之前，催化劑用溶劑洗滌，例如水。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，在本發(fā)明氫化方法中使用的并且含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物(優(yōu)選化合物如上所述)具有通常《2mg/kg、優(yōu)選《lmg/kg、更優(yōu)選<0.5mg/kg、甚至更優(yōu)選《0.2mg/kg和特別是<0.1mg/kg的硫含量。檢測(cè)硫含量的方法如下所述。<0.1mg/kg的硫含量表示用下述分析方法在進(jìn)料(例如苯)中沒(méi)有檢測(cè)到硫。在優(yōu)選將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的情況下，本發(fā)明的氫化方法的優(yōu)選特征在于具有碳環(huán)芳族基團(tuán)的有機(jī)化合物的芳環(huán)被完全氫化，氫化程度通?！?8。/。，優(yōu)選>99%,更優(yōu)選>99.5%，甚至更優(yōu)選>99.9%，特別是>99.99%,尤其是〉99.995%。氫化程度通過(guò)氣相色謙檢測(cè)。在氫化二羧酸和二羧酸酯的情況下，尤其鄰苯二甲酸酯，氬化程度通過(guò)UV/VIS光鐠法檢測(cè)。本發(fā)明氫化方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及將苯氫化成環(huán)己烷。所以，在下面使用苯氫化的例子詳細(xì)描述本發(fā)明的氫化方法。苯的氫化通常在液相中進(jìn)行?？梢赃B續(xù)或間歇地進(jìn)行，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，苯的氫化通常在75-170。C、優(yōu)選80-160。C的溫度下進(jìn)行。壓力通常是《50巴、優(yōu)選10-45巴、更優(yōu)選15-40巴，最優(yōu)選18-38巴。在本發(fā)明氫化方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，使用的苯具有通常<2mg/kg、優(yōu)選《lmg/kg、更優(yōu)選《0.5mg/kg、甚至更優(yōu)選<0.2mg/kg和特別是<O.lmg/kg的硫含量。檢測(cè)疏含量的方法如下所述。<O.lmg/kg的硫含量表示用下述分析方法在苯中沒(méi)有檢測(cè)到硫。氫化可以通常以流化床或固定床模式進(jìn)行，優(yōu)選以固定床模式進(jìn)行。特別優(yōu)選在液體循環(huán)的情況下進(jìn)行本發(fā)明的氫化工藝，在這種情況下，氫化反應(yīng)熱可以通過(guò)熱交換器除去并再利用。在液體循環(huán)的情況下進(jìn)行本發(fā)明的氫化工藝時(shí)，進(jìn)料/循環(huán)比率通常是l:5至1:40，優(yōu)選l:IO至I:30。為了實(shí)現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化，可以對(duì)氫化流出液進(jìn)行后反應(yīng)。為此，可以使氫化流出液在本發(fā)明氫化工藝之后在氣相或液相中直接經(jīng)過(guò)下游反應(yīng)器。在液相氫化的情況下，反應(yīng)器可以按照滴流模式操作或按照流化模式操作。反應(yīng)器中裝有本發(fā)明的催化劑或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其它催化劑。在本發(fā)明方法的幫助下，可以獲得含有非常少殘余含量(如果有的話)待氫化原料的氫化產(chǎn)物。本申請(qǐng)進(jìn)一步提供本發(fā)明的涂層催化劑用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的化合物的用途，優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途或用于將醛氫化成相應(yīng)醇的用途；更優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途。合適的催化劑、工藝條件和待氫化的化合物如上所述。以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例催化劑A-Ru/Al203(對(duì)比)來(lái)自Degussa的催化劑H220H/D0.5%(產(chǎn)品標(biāo)記)0.47重量％的釘在Al203載體材料上(批號(hào)20014273)。催化劑B-Ru/Si02(對(duì)比)催化劑B按照DE-A10128242中的通用制備實(shí)施例(實(shí)施例29)制備負(fù)載在Si02上的亞硝?；跛後?III)的浸漬(選擇釕的量，使得按照反應(yīng)器體積計(jì)存在與催化劑A相似量的釕，即0.7重量％的Ru)進(jìn)料來(lái)自Umicore(以前的OMG)No.6825751620的亞硝?；跛後?III)(10.85重量％的Ru;No.2419/01-02);Si02:BASF-Dll-10(3mm擠出物，批料No.98/23431，水吸收8.76ml/10g，BET118m2/g)。催化劑B具有略微的釕梯度在內(nèi)部的釕濃度是在涂層中釕濃度的約50%(用SEM、EDXS在催化劑擠出物的橫截面上檢測(cè))。催化劑C-Ru/Al203(對(duì)比)將75g的A1203(來(lái)自Norpro(02/R00690),在1085。C熱處理6小時(shí)；BET=55.5m2/g,水吸收-0.66ml/g)溶解在49.5ml去離子水中的氯化釘溶液中(0.88g氯化釕(III)水合物，來(lái)自Aldrich,No.20，622-9Lot10313A1-070)，并在室溫噴霧浸漬。浸漬后的載體于120。C在移動(dòng)下干燥。在300在氫氣氣氛(501(STP)/h的H2-101(STP)/h的N2))中進(jìn)行還原4小時(shí)。在還原之后，鈍化在室溫進(jìn)行(空氣的初始量在氮?dú)庵?體積％的空氣，空氣量在鈍化過(guò)程中逐漸增加)。催化劑含有0.43重量％的釕。催化劑D-Ru/Si02;催化劑E-Ru/Si02(本發(fā)明)進(jìn)料Si02載體Dll-10(BASF);3mm擠出物(No.98/23431，水吸收8.76ml/10g，BET118m2/g)Ru化合物溶解在乙酸中的乙酸釕(III)(來(lái)自Umicore，5.22重量。/。的Ru，產(chǎn)品號(hào)6818752605,訂購(gòu)號(hào)240299)6.8g的乙酸釕(III)溶液用去離子水補(bǔ)足到83ml，并分布在100g的Dll-10栽體上，于120-130。C干燥(在移動(dòng)的情況下)，在300。C還原2小時(shí)(501(STP)/h的H2-101(STP)/h的N2));并在室溫鈍化(在氮?dú)庵械?體積％空氣)。催化劑D含有0.35重量％的Ru,催化劑E含有0.34重量％的Ru。4IH匕劑F-Ru/Si02(本發(fā)明)催化劑F與催化劑D和E相似地制備，但是在1.5mm擠出物上(載體號(hào)84084，此批料的水吸收是9.5ml/10g，BET=167m2/g)。再次在95-98重量％的水吸收下進(jìn)行浸漬。最終的催化劑F含有0.36重量％的Ru。催化劑G岡Ru/Si02(本發(fā)明)先將50kg的SiC)2栽體(DlI-IO(BASF)，3mm擠出物(No.04/19668)，水吸收0，95ml/g,BET135m2/g)加入浸漬鼓中，并在96-98重量％的水吸收下浸漬。浸漬水溶液含有作為乙酸釕的0.176kg的Ru(來(lái)自Umicore,4.34重量％的Ru，批次0255)。浸漬的催化劑在145°C的烘箱溫度下在不移動(dòng)的情況下干燥到約1%的殘余水分含量。在氫氣中在移動(dòng)的情況下(在N2中的約75。/。H2，N2用作吹掃氣流；1.5m3(STP)/h的H2-0.5m3(STP)/h的N2)在移動(dòng)床中于300。C進(jìn)行還原，停留時(shí)間是90分鐘(1-2小時(shí))。鈍化在稀空氣(在N2中的空氣)中進(jìn)行?？諝馓砑邮艿娇刂?，使得催化劑的溫度保持低于30-35。C。最終的催化劑G含有0.31-0.32重量％的Ru。催化劑H-Ru/Si02(本發(fā)明)進(jìn)料Si。2載體50g的DavicatGrade57(Davison-Grace，Spall，lot2169,WA1.01ml/g，BET340m2/g)Ru溶液3.36g的乙酸釕(III)(來(lái)自Umicore，5.22重量％的Ru，產(chǎn)品號(hào)6818752605,訂購(gòu)號(hào)240299)釕溶液用去離子水補(bǔ)足到50ml。該溶液分布在載體上，于120。C在干燥室中干燥，在300。C還原2小時(shí)(501(STP)/h的H2-101(STP)/h的N2));并在室溫鈍化(在氮?dú)庵械?體積％空氣)。催化劑H含有0.33重量％的Ru。本發(fā)明的催化劑G如下所述制備栽體所用的載體是來(lái)自BASF的Si02載體Dll-10(3mm擠出物)Dll-10是來(lái)自BASF的工業(yè)產(chǎn)品，可以購(gòu)買。成型體的孔隙率0.95ml/g(水吸收檢測(cè)，BASF-CAK/Q方法1021包括用水使載體飽和(上清液)，并檢測(cè)在水除去后的吸水量。lml水-lg水)。成型體的堆積密度是467g/l(達(dá)到6mm的成型體直徑)(BASF-CAK/Q方法1001)。催化劑G:制備方法如上所述。釕含量0.31-0.32重量％方法描述將0.03-0.05g樣品與5g過(guò)氧化鈉在Alsint坩堝中混合，并在熱板上緩慢加熱。然后，先在開(kāi)放火焰上熔化本體回流混合物，然后加熱到噴燈火焰，直到燒紅。一旦得到透明的熔體，熔化就結(jié)束了。將冷卻的熔體餅溶解在80ml水中，將該溶液加熱到沸衞破壞H202)，然后在冷卻后，與50ml的21重量％鹽酸混合。然后，溶液用水補(bǔ)足到250ml的體積。分析該樣品溶液用ICP-MS分析同位素Ru99。Ru分散性90-95%(通過(guò)CO吸附，假定化學(xué)計(jì)量因子=1;樣品制備用氫氣將樣品于200。C還原30分鐘，然后用氦氣于200。C吹掃30分鐘-用要在惰性氣流(CO)中吸附的氣體的脈沖分析金屬表面，直到于35'C化學(xué)吸附飽和。當(dāng)不再吸附CO時(shí)，達(dá)到了飽和，即3-4個(gè)連續(xù)峰面積(檢測(cè)器信號(hào))恒定并且與未吸附的脈沖峰相似。脈沖體積檢測(cè)精確到1%，必須檢查氣體的壓力和溫度)。(方法參見(jiàn)DIN66136)表面分析孔分布(根據(jù)DIN66131/DIN66134的氮?dú)馕交蚋鶕?jù)DIN66133的Hg孔隙率)N2吸附BET130-131m2/g(D腿6131)平均孔徑26-27nm(DIN66134)孔體積0.84-0.89ml/gHg孔隙率(DI脳131):BET119-122m2/g(DIN66131)平均孔徑(4V/A)28-29nm孑L體積0.86-0.87ml/gTEM還原后的催化劑G在最外區(qū)域中含有至少部分結(jié)晶的釕(擠出物表面)。在載體中，釕作為1-lOnm的單獨(dú)粒子存在(局部大于5nm):通常是l-5nm。粒子的尺寸沿著從外向內(nèi)的方向降低。觀察到釕粒子在擠出物表面以下達(dá)到30-50微米的深度。在此涂層中，釕至少部分以結(jié)晶形式存在(SAD:選區(qū)衍射)。因此，大部分的釕處于該涂層中(在第一個(gè)50微米內(nèi)大于90%)。氫化對(duì)于在壓力容器中實(shí)驗(yàn)的通用實(shí)驗(yàn)描述(GED):可加熱的1.2L壓力容器(內(nèi)徑是卯mm，容器高度200mm,材料1.4580或2.4610)配備有4束噴射攪拌器、擋板和用于取樣或用于向壓力容器裝料和排空的內(nèi)部氣門(mén)，向該壓力容器中加入特定量(體積或質(zhì)量)的在"催化劑籃"中使用的催化劑(材料2.4610)。為了壓力實(shí)驗(yàn)，將壓力容器密封，并加入50巴的氮?dú)?。然后，將壓力容器解壓，用真空泵抽真空，并與真空泵分開(kāi)，經(jīng)由氣門(mén)將進(jìn)料或進(jìn)料溶液吸入容器內(nèi)。為了除去殘余量的氧氣，該容器在室溫下連續(xù)用氮?dú)獯祾邇纱?，每次?0-15巴氮?dú)?；并用氫氣吹掃兩次，每次?0-15巴氫氣，并解壓。打開(kāi)攪拌器，攪拌速度是1000rpm，將反應(yīng)溶液加熱到反應(yīng)溫度。在最后在15分鐘之后達(dá)到目標(biāo)溫度。在5分鐘內(nèi)將氫氣噴射達(dá)到特定的目標(biāo)壓力。氫氣消耗量通過(guò)Buchi裝置檢測(cè)，并且壓力保持恒定在特定目標(biāo)壓力下。按照規(guī)則的間隔使用氣門(mén)提取初始樣品(以沖洗氣門(mén))和反應(yīng)混合物的樣品，從而監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。在合適的反應(yīng)時(shí)間后，關(guān)閉加熱器，將壓力容器冷卻到25°C，升高的壓力緩慢降低，并用稍微升高的壓力經(jīng)由氣門(mén)排空反應(yīng)混合物。所用的氫氣具有至少99.9-99.99體積。/。的純度(基于干氣體)。次級(jí)成分是一氧化^友(最大10ppm體積)、氮?dú)?最大100ppm體積)、氬氣(最大100ppm體積)和水(最大訓(xùn)Oppm體積)。對(duì)于在壓力容器內(nèi)系列實(shí)驗(yàn)的通用實(shí)驗(yàn)描述(GES)根據(jù)通用實(shí)驗(yàn)描述GED進(jìn)行此工序，不同的是所用的催化劑在實(shí)驗(yàn)結(jié)束后保留在催化劑籃中。在用真空泵抽空壓力容器后，從真空泵分開(kāi)該容器，并經(jīng)由氣門(mén)向容器中抽吸入新進(jìn)料或進(jìn)料溶液。苯向環(huán)己烷的氬化使用純度〉99.卯重量y。且總硫含量〈0.2mg/kg的苯(BASF)(檢測(cè)硫的方法如下所述)。所用的環(huán)己烷(BASF)具有>99.95重量％的純度和<0.2mg/kg的總硫含量(檢測(cè)硫的方法如下所述)。用于催化劑比較的氫化實(shí)施例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其中在每種情況下使用相同的釕。在每種情況下使用的進(jìn)料是750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力32巴溫度100°C所用的催化劑20.6g催化劑E(本發(fā)明)(0.34%Ru/SiO2D11-10載體，3mm)19.4g催化劑F(本發(fā)明)(0.36%Ru/SiO2D11-10載體，1.5mm)16.3g催化劑C(對(duì)比)(0.43%Ru/Al2O3，Norpro栽體)21.2g催化劑H(本發(fā)明)(0.33%Ru/DavicatG57，Grace載體)14.9g催化劑A(對(duì)比)(0.5%)(0.47%Ru/Al2O3，Degussa催化劑，批號(hào)20014273)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在四個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用特定催化劑。在20、40、60、90、120、180和240分4中的反應(yīng)時(shí)間后取才羊。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)在每種情況下四個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差氫4b實(shí)施例1:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>氫化實(shí)施例2:催化劑F(本發(fā)明)(0.36%Ru/Si02Dll-10栽體)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>氫化實(shí)施例3:催化劑C(對(duì)比)(0.43%Ru/Al203Norpro載體)反應(yīng)時(shí)間苯含量(4個(gè)實(shí)與平均值相比與平均值相比<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>氫化實(shí)施例4:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>氫化實(shí)施例5:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>結(jié)果:結(jié)果證明，當(dāng)使用相同量的釕時(shí)，催化劑H(0.33%Ru/DavicatG57,Grace載體)、E(0.34%Ru/Si02D11-10載體，3mm擠出物)和F(0.36%Ru/SiO2Dll-10載體，1.5mm擠出物)在比較中具有最高的活性。由于催化劑E和F的高活性，所以用更小的釕總量進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)。使用的進(jìn)料是750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力32巴溫度100°C所用的催化劑6.9g催化劑E(本發(fā)明)(0.34%Ru/SiO2Dll-10載體，3mm)6.5g催化劑F(本發(fā)明)(0.36%Ru/SiO2Dll-10載體，1.5mm)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在四個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用特定催化劑。在20、40、60、90和120分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)在每種情況下四個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差:氫化實(shí)驗(yàn)6:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>氫化實(shí)驗(yàn)7:<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>由于粒子直徑更小并且對(duì)催化活性點(diǎn)的相關(guān)更高可及性(更大的外部表面積)，在大約相等的釕含量下直接與催化劑E相比時(shí)，催化劑F更活潑。另外，對(duì)比檢測(cè)了各種基于SiO2(Dll-10載體)的釕催化劑在具有涂層結(jié)構(gòu)(催化劑G，本發(fā)明)和不具有涂層結(jié)構(gòu)(催化劑B，對(duì)比)時(shí)的情況(氫化實(shí)施例8-11):催化劑B(0.70%Ru/SiO2Dll-10載體)在20和32巴于100°C;催化劑G(0.32%Ru/Si02D11-10載體)在20和32巴于100°C;在每種情況下使用相同的催化劑體積。所用的進(jìn)料在每種情況下是750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。氫化實(shí)施例8:氫化750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力20巴溫度100°C所用的催化劑催化劑G(本發(fā)明)(0.32%Ru/SiO2D11-10載體，3mm)催化劑用量9.0g(約22ml)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、90、120和180分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差反應(yīng)時(shí)間苯含量(5個(gè)實(shí)與平均值相比與平均值相比[分鐘]驗(yàn)的平均值，的最大負(fù)偏差的最大正偏差GC面積％)(0，初始溶液)5.394-0.015+0.005103.728-0.520+0.343202.647-0.669+0.367301.655-0.718+0.509400.943-0.851+0.562600.100-0.097+0.159卯0.002畫(huà)O觀+0扁120000180000氫化實(shí)施例9:氫化750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力32巴溫度IO(TC催化劑催化劑G(本發(fā)明)(0.32。/。Ru/SiO2Dll-10載體，3mm)催化劑用量9.0g(約22ml)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、90、120和180分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>氬化實(shí)施例10:氬化750ml的5。/。的苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力20巴溫度IO(TC催化劑:催化劑B(對(duì)比)(0.70%Ru/SiO2D11-10栽體，3mm)催化劑用量10.0g(約22ml)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、90、120和180分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差反應(yīng)時(shí)間苯含量(5個(gè)實(shí)與平均值相比與平均值相比I分鐘驗(yàn)的平均值，的最大負(fù)偏差的最大正偏差GC面積％)(0，初始溶液)5.365%-0.071+0.034104.189%-0.252+0.211203.183%-0.251+0.234302.252%-0.263+0.293401.434%-0.318+0.330600.327%-0.228+0.268卯0.008%-0.008+0.0141200%001800%00氫化實(shí)施例11:氫化苯在環(huán)己烷中的5%溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力32巴溫度100。C催化劑:催化劑B(對(duì)比)(0.70%Ru/SiO2D11-10載體，3mm)催化劑用量10.0g(約22ml)分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、90、120和180分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>結(jié)果四個(gè)氫化實(shí)施例的結(jié)果證明，當(dāng)使用相同的催化劑體積時(shí)，具有涂層結(jié)構(gòu)的催化劑G(本發(fā)明)(0.32%RuDll-10，3mm)雖然具有較小的釕總含量，但是比催化劑B(對(duì)比)(0.70%RuDll-10，3mm)更活潑。這在20巴的氫氣壓力(氫化實(shí)施例8和10比較)和32巴的氫氣壓力(氫化實(shí)施例9和11比較)時(shí)都是如此。也在大約相同釕含量時(shí)進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)。氫化實(shí)施例8和9的實(shí)驗(yàn)與兩個(gè)催化劑B的實(shí)驗(yàn)比較(對(duì)比X0.70%RuDll-lO，3mm):催化劑G(本發(fā)明)(0.32%RuDll-lO，3mm)在20巴和100。C(氬化實(shí)施例8，約29mg的釕)催化劑G(本發(fā)明)(0.32%RuDH-10，3mm)在32巴和100。C(氫化實(shí)施例9，約29mg的釕)催化劑B(0.70%RuDll-lO，3mm)在32巴和100°C(氫化實(shí)施例12，約31mg的釕)催化劑B(0.70%RuDll-lO，3mm)在32巴和100°C(氫化實(shí)施例13，約31mg的釕)所用的進(jìn)料是750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。氫化實(shí)施例12:氬化750ml的5重量％苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES，，方法壓力20巴溫度100°C催化劑催化劑B(對(duì)比)(0.700/。Ru/SiO2Dll-10載體，3mm)催化劑用量4.4g分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、卯、120、180和240分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取沖羊。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>氫化實(shí)施例13:氫化5%苯在環(huán)己烷中的溶液。工序根據(jù)"GES"方法壓力32巴溫度100°C催化劑催化劑B(對(duì)比)(0.70。/oRu/SiO2Dll-10載體，3mm)催化劑用量4.4g分析GC分析，單位是GC面積。/。(工序如下所述)。在五個(gè)連續(xù)實(shí)驗(yàn)中重復(fù)使用上述催化劑。在10、20、30、40、60、90、120和180分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯含量隨時(shí)間的減少。評(píng)價(jià)五個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，以及與特定樣品的平均值相比的最大正偏差和負(fù)偏差反應(yīng)時(shí)間苯含量(5個(gè)實(shí)驗(yàn)的與平均值相比與平均值相比[分鐘l平均值，GC面積的最大負(fù)偏差的最大正偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>四個(gè)氫化實(shí)施例(8、9、12、13)的結(jié)果證明，當(dāng)使用大約相同的釕含量時(shí)，具有涂層結(jié)構(gòu)的催化劑G(本發(fā)明)(0.32%RuDll-10，3mm)比催化劑B(對(duì)比)(0.70%RuDll-10，3mm)更活潑。這在20巴的氫氣壓力(氫化實(shí)施例8和12比較)和32巴的氫氣壓力(氫化實(shí)施例9和13比較)時(shí)都是如此。苯連續(xù)氫化成環(huán)己烷在連續(xù)夾套式反應(yīng)器(直徑12mm，長(zhǎng)度1050mm)中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，該反應(yīng)器具有沿著反應(yīng)器長(zhǎng)度均勻分布的三個(gè)油加熱回路，并在定量控制(HPLC泵)下用液體循環(huán)按照連續(xù)滴流模式操作。實(shí)驗(yàn)裝置也配備了分離器，用于分離氣相和液相，具有液面控制、廢氣調(diào)節(jié)器、外部換熱器和取樣器。氫氣在壓力(巴)控制下計(jì)量加入；過(guò)量加入的氫氣在定量控制下檢測(cè)(1(STP)/h);苯進(jìn)料通過(guò)HPLC泵計(jì)量添加。產(chǎn)物在經(jīng)由閥門(mén)的液面控制下排出。溫度用溫度計(jì)在反應(yīng)器或催化劑床的開(kāi)始(入口)和結(jié)束(出口)處檢測(cè)。為了對(duì)比，使用兩種帶涂層的釕催化劑1)催化劑A(對(duì)比)(0.5%Ru)(0.47%Ru/Al2O3，批次20014273)，104ml，63.9g(氫化實(shí)施例14);2)催化劑G(0.32%Ru/SiO2Dll-10栽體，3mm)，104ml，45.0g(氫化實(shí)施例15);3)催化劑B(0.70%Ru/SiO2Dll-10載體，3mm)，104ml,49.9g(氫化實(shí)施例16);在32巴的氫氣壓力下進(jìn)行連續(xù)氫化實(shí)驗(yàn)，廢氣量是1-31(STP)/h,反應(yīng)器入口溫度是88-90°C，進(jìn)料/循環(huán)比率是l:30。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>苯酚的氫化按照"GED，，方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但是改變以下參數(shù)所用的進(jìn)料是37.6g苯酚(RiedeldeHaen，商品號(hào)3350017)和712,4g的環(huán)己醇(RiedeldeHaen，商品號(hào)24217)。壓力32巴溫度160。C所用的催化劑9.0g催化劑G(本發(fā)明)(0.32%Ru/SiO2D11-10載體，3mm);9.9g催化劑B(對(duì)比)(0.70%Ru/SiO2D11-10載體，3mm);14.0g催化劑A(對(duì)比)(0.5%)(0.47%Ru/Al2O3,批次20014273)分析通過(guò)氣相色譜檢測(cè)苯酚的殘余含量和環(huán)己醇含量的提高(數(shù)據(jù)單位是GC面積％):儀器HP5890-2，帶有取樣器柱30mZB1(Zebron,來(lái)自Phenomenex),膜厚度=1微米，內(nèi)柱直徑一.25mm樣品體積l微升載氣氦氣流速100ml/分鐘注射器溫度200°C檢測(cè)器FID檢測(cè)器溫度250°C溫度程序在50。C5分鐘，以10。C/分鐘升高到300°C，在20、40、60、90、120、150、180、240和360分鐘的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了苯酚含量隨時(shí)間的減少以及環(huán)己醇含量隨時(shí)間的增加。與100GC面積。/。之間的差異來(lái)源于未在評(píng)價(jià)中列出的次級(jí)組分。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>結(jié)果在選擇的反應(yīng)條件下，在三種檢測(cè)的釕催化劑中，涂層催化劑G(本發(fā)明)是最活潑的。用涂層催化劑G(本發(fā)明)將鄰苯二曱酸二異壬基酯氬化成環(huán)己烷-1，2-二羧酸二壬基酯使用來(lái)自BASF的鄰苯二甲酸二異壬基酯("Palatino膝N"，CASNo.28553-12-0，按照DINENISO1043-3的簡(jiǎn)寫(xiě)是DINP),其酯含量〉99.5GC面積％。按照"GED"方法(參見(jiàn)苯的氫化)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，但是改變以下參數(shù)實(shí)驗(yàn)在500rpm的旋轉(zhuǎn)速度下進(jìn)行。在室溫(25°C)用Biichi裝置注射50巴的氫氣，將反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)到130°C，然后以50巴/小時(shí)的速率將氫氣壓力提高到200巴。經(jīng)由Btichi裝置替代被消耗的氫氣，并保持200巴的目標(biāo)壓力。進(jìn)料是750g的鄰苯二甲酸二異壬基酯(BASF,"PalatinolN"，批號(hào)71245768E0)。催化劑的用量13.7g的催化劑G(0.32。/oRu/SiO2Dll-10載體，3mm)分析通過(guò)定量UV/VIS檢測(cè)DINP的殘余含量(該方法如下所述)；副產(chǎn)物的含量通過(guò)氣相色譜檢測(cè)(該方法如下所述)。在3、6、9、12、15、18和24小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后取樣。評(píng)價(jià)下表列出了DINP含量隨時(shí)間的減少。催化劑G(0.32%Ru/Si02Dl1-10載體，3mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>在反應(yīng)18小時(shí)后，DINP的殘余含量小于100ppm重量。在反應(yīng)18小時(shí)后，通過(guò)氣相色謙(工序參見(jiàn)附錄5)檢測(cè)樣品的雜質(zhì)含量。樣品含有總共0.89重量。/。的雜質(zhì)。方法描述通過(guò)離子色譜檢測(cè)在有機(jī)液體(苯/環(huán)己烷)中的痕量硫樣品制備將約4-6g樣品與丙酮按照1:1的比率混合，然后在WickboldCombustion裝置中在氫氣-氧氣火焰中燃燒。在堿收集器(40mmol的KOH)中收集燃燒濃縮物。分析在堿收集器中，通過(guò)離子色語(yǔ)作為硫酸根離子檢測(cè)硫。分析條件離子色傳系統(tǒng)例如來(lái)自Metrohm的才莫板系統(tǒng)前柱DIONEXAG12,4mm分離柱DIONEXAS12，4mm洗脫劑2.7mM碳酸鈉和0.28mM碳酸氫鈉流速lml/分鐘檢測(cè)在化學(xué)抑制之后的電導(dǎo)率:抑制器例io來(lái)自Metrohm的MSM所用的試劑KOHMerckSuprapure，產(chǎn)品號(hào)1.050.020.500NaHC03RiedeldeHaenp.A.,產(chǎn)品號(hào)31437Na2C03MerckSuprapure,產(chǎn)品號(hào)1.063.950.500丙酮MerckSuprasolv，產(chǎn)品號(hào)1.0012.1000對(duì)于樣品計(jì)算的硫檢測(cè)極限0.1mg/kg。GC方法(苯/環(huán)己烷)通過(guò)氣相色譜(GC面積％)分析苯進(jìn)料、含苯的環(huán)己烷溶液以及反應(yīng)流出物儀器HP5890-2,帶有取樣器范圍4柱30mDB1,膜厚度l微米，內(nèi)柱直徑0.25mm樣品體積5微升載氣氦氣流速100ml/分鐘注射器溫度200°C檢測(cè)器FID檢測(cè)器溫度250°C溫度程序在40°C6分鐘，以10。C/分鐘升高到200'C達(dá)到8分鐘，總共運(yùn)行30分鐘通過(guò)UV/VIS光語(yǔ)檢測(cè)在環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)中的殘余芳族化合物含量通過(guò)UV/VIS光譜檢測(cè)在環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)(M=424.67g/mol，C26H4804)中的殘余芳族化合物含量。該方法是基于在分析物中UV發(fā)色團(tuán)的存在(芳環(huán))。該方法用于在0ppm(m/m)至約2065ppm(m/m)濃度范圍內(nèi)檢測(cè)在環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)中的鄰苯二曱酸二異壬基酯("d證，，，PalatinolN,M=418.62g/mol,C26h4204)濃度。樣品制備對(duì)于濃度〈2000ppm的樣品，UV檢測(cè)不再需要其它試劑。樣品溶液可以在不經(jīng)處理的情況下直接進(jìn)行分析。濃度〉2000ppm的樣品用甲醇稀釋以進(jìn)行VU分析，使得在275nm的評(píng)價(jià)波長(zhǎng)處的吸收小于1.2。然后計(jì)算對(duì)于初始濃度而言的DINP含量。特征在275nm的評(píng)價(jià)波長(zhǎng)處有吸收的組分引起系統(tǒng)錯(cuò)誤。UV/VIS光譜的定量分布顯示是否存在這些破壞性組分。儀器和操作材料*儀器AnalytikJenaSPECORD50實(shí)驗(yàn)室光鐠儀(進(jìn)一步細(xì)節(jié)參見(jiàn)http:〃www.analytik-jena.de/d/bu/as/molec/vis/specord50.html)*2mm石英池帶有合適評(píng)價(jià)程序的計(jì)算機(jī)，WinAspect或AspectPlus用于向分析池裝料的移液管或其它常規(guī)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備*用于稀釋的曱醇。在DNIP濃度大于2000ppm時(shí)，對(duì)樣品^f吏用甲醇(Uvasol,用于UV光諳的曱醇，來(lái)自MerckKGaA，Darmstadt,產(chǎn)品號(hào)1.06002.0500)校準(zhǔn)混合物的制備為了檢測(cè)校準(zhǔn)功能，制備具有不同環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)含量的八種校準(zhǔn)混合物。所用的原料溶液是環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)(通過(guò)GC測(cè)得環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)的含量是99.7%)、0.21%DINP(PalatinolN)未氫化的)。為了補(bǔ)充，使用DINP(BASF,B4219批次85A/02，通過(guò)GC測(cè)得DINP含量是99.91%)。從在每種情況下得到的溶液中，提取小部分(約100-300mg)進(jìn)行UV分析；其余的溶液進(jìn)一步用DINP補(bǔ)充。對(duì)于具有不同DINP含量的不同DINP才交準(zhǔn)溶液，檢測(cè)4交準(zhǔn)函數(shù)。分析參數(shù)UV/VIS光謙比色杯材料石英路長(zhǎng)2mm參比空氣分析條件RT分才斤范圍240-330nm光源氘和閨素?zé)粼u(píng)價(jià)波長(zhǎng)275應(yīng)UV/VIS光譜在275nm的波長(zhǎng)下進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)于光譜預(yù)處理，在350nm的波長(zhǎng)進(jìn)行補(bǔ)償校正。分析結(jié)果的計(jì)算對(duì)于從校準(zhǔn)系列測(cè)得的校準(zhǔn)函數(shù)，按照式(1)將在UV/VIS光鐠中于275nm測(cè)得的吸收轉(zhuǎn)化成樣品的Palatinol含量c=1803.1*A275-50.5(1)c二DINP的質(zhì)量濃度，單位是ppm;A275=樣品在波長(zhǎng)275nm處的UV7VIS吸收分析的重現(xiàn)性通過(guò)三次重復(fù)分析校準(zhǔn)溶液來(lái)檢查；在這里，Palatinol檢測(cè)的最大絕對(duì)誤差是26ppm(相對(duì)于重量計(jì)算)或20ppm(相對(duì)于平均值計(jì)算)，對(duì)應(yīng)于相對(duì)誤差分別是1.26%和0.97%。檢測(cè)在單體增塑劑中的雜質(zhì)的方法應(yīng)用領(lǐng)域此氣相色譜方法適用于檢測(cè)在濃度范圍為約0.05-5%內(nèi)的在單體增塑劑中的雜質(zhì)。儀器氣相色譜HewlettPackardHP58卯SeriesII控制和評(píng)價(jià)軟件Chromeleon6.4SP2柱DB1毛細(xì)管柱長(zhǎng)度30m，ID=0.32mm,df=0.25拜分析天平Sartorius(精度±0.1mg)Duran針?biāo)幤?20ml)注射器10nlHamilton注射器試劑鄰苯二曱酸二曱酯(來(lái)自BASF,PalatinolM)用作內(nèi)標(biāo)。程序:溫度烘箱90°C6。C/分鐘4290°C注射器300。C檢測(cè)器300°C載氣氦氣壓力150kPa稱量10g(±0.1mg)的待測(cè)樣品，加入裝有0.005g(±0.1mg)的合適Palatinol的Duran針?biāo)幤恐?。?0)ilHamilton注射器直4妻注射0.4pi的這種溶液。N.B.:注射器的清潔是必要的。通過(guò)從色譜測(cè)得的峰面積以及樣品重量和標(biāo)準(zhǔn)物重量，報(bào)告雜質(zhì)的含量，單位是g/100g。從積分中排除主要組分。在相對(duì)于內(nèi)標(biāo)的校正因子為1的情況下計(jì)算雜質(zhì)計(jì)算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>M(imp.)=待測(cè)雜質(zhì)的質(zhì)量A(imp.)=待測(cè)雜質(zhì)的峰面積A(IS)=內(nèi)標(biāo)的峰面積m(IS)=內(nèi)標(biāo)的重量m(樣品)^樣品的重量2c(imp.)二雜質(zhì)的總量，g/100g結(jié)果的報(bào)告報(bào)告含量百分?jǐn)?shù)，精度是0.01%，基于供應(yīng)形式的樣品計(jì)。用于檢測(cè)在單體增塑劑鄰苯二曱酸二異壬基酯("DINP"，PalatinolN)和環(huán)己烷-l，2-二羧酸二壬基酯(支化或直鏈)中的雜質(zhì)的內(nèi)標(biāo)是鄰苯二甲酸二甲酯(PalatinolM)。權(quán)利要求1.一種涂層催化劑，其含有僅僅釕或釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起作為活性金屬，所述活性金屬被涂覆到含二氧化硅作為載體材料的載體上，其中活性金屬的量是基于催化劑總重量計(jì)小于1重量％，并且至少60重量％的活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到200微米的穿透深度，通過(guò)SEM-EPMA(EDXS)測(cè)定。2.根據(jù)權(quán)利要求l的涂層催化劑，其中活性金屬的量是0.1-0.5重量％，優(yōu)選0.25-0.35重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂層催化劑，其中至少80重量％的活性金屬存在于催化劑的涂層中至多到200微米的穿透深度。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的涂層催化劑，其中在涂層催化劑的表面上，基于活性金屬/Si的重量比，活性金屬的量是2-25%，優(yōu)選4-10%,更優(yōu)選4-6%，通過(guò)SEM-EPMA(EDXS)檢測(cè)。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的涂層催化劑，其中釕部分或全部以結(jié)晶形式存在。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的涂層催化劑，其中涂層催化劑另外含有堿土金屬離子(M2+)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的涂層催化劑，其中載體材料具有30-700m2/g的BET表面積(DIN66131)。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的涂層催化劑，其含有基于催化劑總重量計(jì)小于0.05重量％的卣化物(通過(guò)離子色語(yǔ)法檢測(cè))。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的涂層催化劑，所述涂層催化劑如下制備先用僅僅乙酸釕(III)溶液或乙酸釕(III)與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液浸漬載體材料一次或多次，隨后干燥并還原，其中至少一種元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液一起施用，或者在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液分開(kāi)施用。10.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的涂層催化劑的方法，包括以下步驟a)用僅僅乙酸釕(III)溶液或乙酸釕(III)與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液浸漬含有二氧化硅的載體材料一次或多次；b)隨后干燥；c)隨后還原；其中至少一種元素周期表過(guò)渡族IB、VIIB或VIII其它金屬的鹽的溶液在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液一起施用，或者在一個(gè)或多個(gè)浸漬步驟中與乙酸釕(III)溶液分開(kāi)施用。11.通過(guò)權(quán)利要求10所述的方法制備的涂層催化劑。12.—種氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的方法，優(yōu)選一種將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法或?qū)⑷浠上鄳?yīng)醇的方法，優(yōu)選將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法，其中使用根據(jù)權(quán)利要求1-9或11中任一項(xiàng)的涂層催化劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中碳環(huán)芳族基團(tuán)是具有以下通式的芳烴的一部分(A)-(B)n其中各符號(hào)各自如下定義A獨(dú)立地是芳基或雜芳基；A優(yōu)選選自苯基、二苯基、千基、二爺基、萘基、蒽、吡吱基和喹啉；A更優(yōu)選是苯基；n是0-5，優(yōu)選0-4，特別是當(dāng)A是6元芳基或雜芳基環(huán)時(shí)；當(dāng)A是5元芳基或雜芳基環(huán)時(shí)，n優(yōu)選是0-4;與環(huán)的尺寸無(wú)關(guān)，n更優(yōu)選是0-3，甚至更優(yōu)選0-2，特別是0-1;不帶任何取代基B的A的其余碳原子或雜原子帶有氫原子，或如果合適的話不帶取代基；B獨(dú)立地選自烷基、鏈烯基、炔基、取代的烷基、取代的鏈烯基、取代的炔基、雜烷基、取代的雜烷基、雜鏈烯基、取代的雜鏈烯基、雜炔基、取代的雜炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、取代的環(huán)烷基、取代的環(huán)烯基；COOR，其中R是H、烷基、取代的烷基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、芳基或取代的芳基；卣素、羥基、烷氧基、芳氧基、羰基、氨基、酰氨基、硫基和膦基；B優(yōu)選獨(dú)立地選自Ci-6-烷基、d-6-鏈烯基、d-6-炔基、C3-8-環(huán)烷基、(:3.8-環(huán)烯基；COOR，其中R是H或Cw2-烷基；羥基、烷氧基、芳氧基、氨基和酰氨基。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中A是苯基；n是0-3;B是C^烷基，COOR，其中R是H或Cw2烷基，氨基，羥基或烷氧基。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中芳烴選自苯和被烷基取代的苯，例如甲苯、乙苯、二甲苯(鄰-、間-、對(duì)-或異構(gòu)體混合物)和,菜(1,2,4或1，3，5或異構(gòu)體混合物)或上述芳烴的任何混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中芳烴選自苯酚，烷基取代的酚，例如4-叔丁基苯酚和4-壬基苯酚；二(對(duì)-羥基苯基)曱烷和二(對(duì)-羥基苯基)二甲基曱烷。17.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中芳烴選自苯胺、烷基取代的苯胺、N,N-二烷基苯胺、二氨基苯、二(對(duì)-氨基苯基)曱烷和二(對(duì)-氨基曱苯基)曱烷。18.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中芳烴選自芳族羧酸，例如鄰苯二曱酸；芳族羧酸酯，例如鄰苯二甲酸的Cm烷基酯，其中Cw2烷基可以是直鏈或支化的，例如鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、鄰苯二曱酸二-2-乙基己基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯。19.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中醛是單糖或二糖，被氫化成相應(yīng)的糖醇，20.根據(jù)權(quán)利要求12-19中任一項(xiàng)的方法，其中氫化在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中苯的氫化在75-170'C、優(yōu)選80-160。C的溫度下進(jìn)行，壓力是10-45巴、優(yōu)選18-38巴，其中苯的硫含量是<0.2ppm重量。22.根據(jù)權(quán)利要求l-9或11中任一項(xiàng)的涂層催化劑用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的有機(jī)化合物的用途。23.根據(jù)權(quán)利要求1-9或11中任一項(xiàng)的涂層催化劑用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氬化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途或用于將醛氫化成相應(yīng)醇的用途，更優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種涂層催化劑，其含有僅僅釕或釕與至少一種元素周期表(CAS版本)過(guò)渡族IB、VIIB或VIII的其它金屬一起作為活性金屬，所述活性金屬被涂覆到含二氧化硅作為載體材料的載體上。本發(fā)明還涉及一種制備所述涂層催化劑的方法；涉及一種使用本發(fā)明的涂層催化劑氫化含有能被氫化的基團(tuán)的化合物的方法，優(yōu)選一種將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法，或?qū)⑷浠上鄳?yīng)醇的方法。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的涂層催化劑用于氫化含有能被氫化的基團(tuán)的化合物的用途，優(yōu)選用于將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化成相應(yīng)碳環(huán)脂族基團(tuán)的用途或用于將醛氫化成相應(yīng)醇的用途。文檔編號(hào)B01J21/08GK101242895SQ200680030534公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年6月20日優(yōu)先權(quán)日2005年6月22日發(fā)明者E·施瓦布,F·范拉爾,J·亨克爾曼,M·貝克爾,P·波拉內(nèi)科申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司