專(zhuān)利名稱(chēng)：：分子篩催化劑組合物，其制備和在轉(zhuǎn)化方法中的應(yīng)用的制作方法分子篩催化劑組合物，其制備和在轉(zhuǎn)化方法中的應(yīng)用發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及分子篩催化劑組合物，制備或形成該分子篩催化劑組合物的方法，以及使用該催化劑組合物的轉(zhuǎn)化方法。發(fā)明背景烯烴傳統(tǒng)上通過(guò)催化或蒸汽裂化方法由石油原料來(lái)生產(chǎn)。這些裂化方法，尤其蒸汽裂化由各種類(lèi)型的烴原料獲得了輕烯烴，如乙烯和/或丙烯。乙烯和丙烯是可以用于制備塑料和其它化合物的各種工藝的重要石化商品。在石油化學(xué)工業(yè)中，已知含氧化合物、尤其醇可轉(zhuǎn)化為輕烯烴。有許多技術(shù)可供用于生產(chǎn)含氧化合物，包括發(fā)酵或者由來(lái)源于天然氣、石油液體、含碳材料(包括煤、再生塑料、城市廢物)或任何其它有機(jī)材料的合成氣的反應(yīng)。通常，合成氣的生產(chǎn)包括天然氣(主要是甲烷)和氧源的燃燒反應(yīng)，生成氫、一氧化碳和/或二氧化碳。合成氣生產(chǎn)方法是眾所周知的，包括常規(guī)蒸汽轉(zhuǎn)化、自熱轉(zhuǎn)化或它們的組合。甲醇(優(yōu)選用于輕烯烴生產(chǎn)的醇)通常在反應(yīng)器中在多相催化劑的存在下由氫、一氧化碳和/或二氧化碳的催化反應(yīng)來(lái)合成。例如，在一種合成方法中，甲醇使用氧化銅/氧化鋅催化劑在水冷卻的管式反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)。優(yōu)選的甲醇轉(zhuǎn)化方法一般被稱(chēng)為甲醇-烯烴轉(zhuǎn)化工藝(MTO)，其中含氧化合物(通常主要是甲醇)在分子篩的存在下被主要轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。已知有許多不同類(lèi)型的分子篩可將原料、尤其含有含氧化合物的原料轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴。分子篩，例如沸石或沸石類(lèi)分子篩，碳和氧化物是具有不同尺寸的孔隙的多孔固體，該孔隙選擇性地吸附能夠進(jìn)入孔隙的分子，并排除其它太大的分子?？捎糜趯⒑趸衔镛D(zhuǎn)化為烯烴的分子篩的實(shí)例是美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,367,100描述了公知的沸石ZSM-5用于將曱醇轉(zhuǎn)化為烯烴的用途；美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，062，905論述了使用結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石，例如沸石T、ZK5、毛沸石和菱沸石將甲醇和其他含氧化合物轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯的方法；美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，079，095描述了ZSM-34用于將甲醇轉(zhuǎn)化為烴產(chǎn)物如乙烯和丙烯的用途；和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4,310,440描述了使用結(jié)晶鋁磷酸鹽(常常表示為ALP04)由醇生產(chǎn)輕烯烴的方法；和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，440，871描述了硅鋁磷酸鹽分子篩(SAPO)，其是用于將甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴的最有用的分子篩之一。通常，將分子篩形成為分子篩催化劑組合物，以改進(jìn)它們?cè)诠I(yè)轉(zhuǎn)化方法中的耐久性。在工業(yè)方法中催化劑組合物顆粒本身、反應(yīng)器壁和其它反應(yīng)器系統(tǒng)之間的碰撞引起顆粒破碎成較小的顆粒，稱(chēng)為細(xì)粒。分子篩催化劑組合物顆粒的物理破碎被稱(chēng)為磨損。在回收系統(tǒng)中發(fā)生了問(wèn)題，因?yàn)榧?xì)粒常常在含有產(chǎn)物的流出料流中排出反應(yīng)器。耐磨性較高的催化劑組合物產(chǎn)生了較少的細(xì)粒；這導(dǎo)致了改進(jìn)的工藝可操作性，并且轉(zhuǎn)化方法需要較少的催化劑組合物，因此，更低的總操作成本.已知的是，分子篩催化劑組合物制備或配制的方式影響了催化劑組合物磨損。分子篩催化劑組合物通過(guò)通常在粘結(jié)劑的存在下將分子篩和基質(zhì)材料結(jié)合來(lái)形成。例如，2003年1月3日出版的PCT專(zhuān)利公開(kāi)W003/000413Al公開(kāi)了采用在淤漿中與粘結(jié)劑和/或基質(zhì)材料結(jié)合的未完全干燥或部分千燥的合成分子篩的低磨損分子篩催化劑組合物。此外，2003年1月3日出版的PCT專(zhuān)利公開(kāi)WO03/000412Al論述了通過(guò)將淤漿的pH控制在遠(yuǎn)離分子篩的等電點(diǎn)而制備的低磨損分子篩催化劑組合物。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6,787，501示出了通過(guò)制備合成分子篩、粘結(jié)劑和任選的基質(zhì)材料的淤漿來(lái)制備低磨損分子篩催化劑組合物，其中90體積％的淤漿含有直徑小于20jLim的顆粒。2003年9月25日公開(kāi)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)U.S.2003/0181322舉例說(shuō)明了通過(guò)控制粘結(jié)劑與分子篩的比率來(lái)制備耐磨性分子篩催化劑組合物，該申請(qǐng)?jiān)诖巳嬉牍﹨⒖?。美?guó)專(zhuān)利號(hào)6，503，863涉及熱處理分子篩催化劑組合物以脫除一部分的在分子篩合成中使用的模板的方法。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，541，415描述了改進(jìn)分子篩催化劑組合物的耐磨性，該分子篩催化劑組合物含有含分子篩的再循環(huán)磨損顆粒和新鮮分子篩。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，660，682描述了使用聚合物基料來(lái)降低制備特定分子篩所要求的模板劑的量。還已知的是，在典型工業(yè)方法中，在合成分子篩的回收中使用絮凝劑。這些絮凝劑已知用于促進(jìn)晶體回收和增加通常在大規(guī)模工業(yè)方法中所合成的分子篩的回收收率。然而，絮凝物的存在可影響催化劑配制，且在一些情況下，絮凝可導(dǎo)致具有較低耐磨性的催化劑組合物的配制，在各種轉(zhuǎn)化方法中的較低選擇性和高的淤漿粘度。雖然上述這些分子篩催化劑組合物可用于烴轉(zhuǎn)化工藝，但希發(fā)明概述本發(fā)明通常提供配制分子篩催化劑組合物的方法及其在將原料轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴的轉(zhuǎn)化方法中的應(yīng)用。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及催化劑組合物，其包含過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物優(yōu)選酸性含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩。上述實(shí)施方案可以與下述各種實(shí)施方案中的任一個(gè)或多個(gè)結(jié)合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及催化劑組合物，其包含用第一絮凝劑回收的過(guò)度絮凝的分子篩，和含磷化合物優(yōu)選酸性含磷化合物，和任選地，用第二絮凝劑回收的未過(guò)度絮凝的分子篩。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述第一絮凝劑具有大約500-大約50,000，OOO的平均分子量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述第二絮凝劑具有大約300，000-大約30，000，000的平均分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含磷化合物選自、但不限于磷酸、亞磷酸、聚磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氬銨、焦磷酸、正磷酸、次磷酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及催化劑組合物的制備方法，包括將過(guò)度絮凝的分子篩與含磷化合物優(yōu)選酸性含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩結(jié)合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種或多種烯烴的制備方法，所述方法包括以下步驟(a)在分子篩催化劑組合物的存在下將原料引入反應(yīng)器系統(tǒng)，所述分子篩催化劑組合物包含(i)用第一絮凝劑回收的過(guò)度絮凝的分子篩，和(ii)含磷化合物，和任選地，(iii)用第二絮凝劑回收的未過(guò)度絮凝的分子篩；(b)從該反應(yīng)器系統(tǒng)中排除流出料流；和(c)讓該流出氣體穿過(guò)回收系統(tǒng)，從而至少回收所述一種或多種烯烴。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及制備一種或多種烯烴的綜合方法，所述綜合方法包括以下步猓(a)將烴原料通入合成氣生產(chǎn)區(qū)以產(chǎn)生合成氣料流；(b)使所述合成氣料流與催化劑接觸以形成氧化的原料；和(c)在分子篩催化劑組合物的存在下將所述氣化的原料轉(zhuǎn)化成一種或多種烯烴，所述分子篩催化劑組合物包含U)用第一絮凝劑回收的過(guò)度絮凝的分子篩，和(ii)含磷化合物，和任選地，(iii)用第二絮凝劑回收的未過(guò)度絮凝的分子篩，發(fā)明詳述介紹本發(fā)明涉及分子篩催化劑組合物、其制備及其在將原料轉(zhuǎn)化成一種或多種烯烴中的應(yīng)用。配制的分子篩催化劑組合物一般由分子篩，粘結(jié)劑和任選地，最優(yōu)選地，基質(zhì)材料的結(jié)合物的淤漿形成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，存在過(guò)量的絮凝劑(其可能導(dǎo)致過(guò)度絮凝的分子篩)可導(dǎo)致加工困難，例如高粘度。本發(fā)明涉及催化劑組合物以及所述催化劑組合物的制備和使用方法，所述催化劑組合物包含過(guò)度絮凝的分子篩。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了協(xié)同效應(yīng)，其中將過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物例如磷酸，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩結(jié)合以形成淤漿，當(dāng)通過(guò)例如噴霧干燥將該淤漿形成為成形的顆粒時(shí)，其可顯示出改進(jìn)的性能，例如更低的淤漿粘度和更好的磨損性能。分子篩分子篩具有各種化學(xué)、物理和骨架特性。分子篩已經(jīng)由國(guó)際沸石協(xié)會(huì)的結(jié)構(gòu)委員會(huì)按照IUPAC委員會(huì)關(guān)于沸石命名法的規(guī)則進(jìn)行了完善的分類(lèi)。骨架類(lèi)型描述了構(gòu)成骨架的四面體配位原子的連接和拓樸結(jié)構(gòu)，并且概括了那些材料的具體性能。其結(jié)構(gòu)已被確定的骨架類(lèi)型沸石和沸石類(lèi)型分子篩被給予三字母代碼，并且描述在"AtlasofZeoliteFrameworkTypes"，第5版，Elsevier，London,England(2001)中，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考。關(guān)于分子篩類(lèi)型、結(jié)構(gòu)和特性的其它信息，參見(jiàn)vanBekkum等人，"IntroductiontoZeoliteScienceandPractice",第二完全修訂和擴(kuò)展版，第137巻，ElsevierScience,B.V.，Amsterdam,Netherlands(2001)，該文獻(xiàn)也在此全面引入供參考。這些分子篩的非限制性實(shí)例是小孔分子篩AEI，AFT，APC，ATN，ATT，ATV,AWW，BIK，CAS,CHA，CHI，DAC,DDR，EDI，ERI，G00，KFI，LEV,LOV，LTA,MON,PAU，PHI,RH0，R0G，THO，和它們的取代形式；中孔分子篩:AFO,AEL，EUO，HEU，F(xiàn)ER，MEL,MFI，MTW,MTT，TON,和它們的取代形式；以及大孔分子篩EMT,FAU，和它們的取代形式。其它分子篩包括AM，BEA，CFI，CLO，DON,GIS，LTL，MER,M0R，MW和S0D。優(yōu)選的分子篩，尤其用于將含有含氧化合物的原料轉(zhuǎn)化為烯烴的分子篩的非限制性實(shí)例包括AEI，AEL，AFY，BEA,CHA，EDI，F(xiàn)AU,FER，GIS，LTA，LTL，MER，MFI，M0R，MTT,匿，TAM和T0N。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的分子篩具有AEI拓樸結(jié)構(gòu)或CHA拓樸結(jié)構(gòu)，或者它們的組合，最優(yōu)選它們的共生物。小、中和大孔分子篩具有4環(huán)到12環(huán)或更大骨架類(lèi)型。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，分子篩具有8、10或12環(huán)結(jié)構(gòu)或更大環(huán)結(jié)構(gòu)以及大約3A到15A的平均孔徑。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，分子篩、優(yōu)選SAP0分子篩具有8環(huán)和小于大約5A的平均孔徑；優(yōu)選3A到大約5A，更優(yōu)選3A到大約4.5A，最優(yōu)選3.5A到大約4.2A的平均孔徑。基于硅、鋁和磷的分子篩和它們的含金屬的分子篩已經(jīng)詳細(xì)地描述在許多公開(kāi)物中，例如包括美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，567，029(MeAPO，其中Me是Mg,Mn，Zn或Co)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，440，871(SAPO)，歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-0159624(ELAPSO，其中El是As,Be,B，Cr，Co，Ga，Ge，F(xiàn)e，Li，Mg，Mn，Ti或Zn)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，554，143(FeAP0)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，822，478、4,683,217、4，744，885(FeAPS0)，EP-A-0158975和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，935，216(ZnAPSO)，EP+0161489(CoAPSO)，EP-A-0158976(ELAPO，其中EL是Co，F(xiàn)e，Mg，Mn，Ti或Zn)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，310，440(A1P04),EP-A-O158350(SENAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，973，460(LiAPS0)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，789，535(LiAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，992，250(GeAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，888，167(GeAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，057，295(BAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，738,837(CrAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，759，919和4，851，106(CrAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，758，419、4,882,038、5，434，326和5，478，787(MgAPS0)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，554，143(FeAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，894，213(AsAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，913，888(AsAPO),美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，686,092、4，846，956和4，793，833(MnAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，345，011和6，156，931(MnAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，737，353(BeAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，940，570(BeAP0)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4,801，309、4，684，617和4，880，520(TiAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，500，651、4,551,236和4，605，492(TiAPO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4,824,554、4，744,970(CoAPSO)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，735，806(GaAPS0)，EP-A-0293937(QAPSO，其中Q是骨架氧化物單元[QOJ)，以及美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，567，029、4，686,093、4,781，814、4，793，984、4，801，364、4，853，197、4，917，876、4，952，384、4，956，164、4，956，165、4,973,785、5,098,684,-41)、5，198，203(MCM-48)、5,241,093、5，304，363(MCM-50)、5,493,066、5,675,050、6，077，498(ITQ-1)、6，409，986(ITQ-5)、6，419，895(UZM-4)、6，471，939(ITQ-12)、6，471，941(ITQ-13)、6，475，463(SSZ-55)、6，500,404(ITQ-3)、6，500，998(UZM-5和UZM-6)、6，524，551(MCM-58)和6，544，495(SSZ，57)、6，547，958(SSZ-59)、6，555,090(ITQ-36)和6，569，401(SSZ-64)，所有這些專(zhuān)利在此全面引入供參考。在R.Szostak,"HandbookofMolecularSieves"VanNostrandReinhold，NewYork,NewYork(1992)中描述了其它分子篩，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考。更優(yōu)選的含硅、鋁和/或磷的分子篩，以及含鋁、磷和任篩和取代、優(yōu)選金屬取代的ALPO和SAPO分子篩。最優(yōu)選的分子篩是SAPO分子篩，以及金屬取代的SAP0分子篩。在一個(gè)實(shí)施方案中，分子篩，如在上述許多美國(guó)專(zhuān)利中所述，用以下經(jīng)驗(yàn)式(按無(wú)水基準(zhǔn))來(lái)表示mR:(MxAlyPz)02其中R表示至少一種模板劑，優(yōu)選有機(jī)模板劑；m是R的摩爾數(shù)/mol的(MxAlyPz)02，m具有0-1，優(yōu)選0-0.5，最優(yōu)選0-0.3的值；x、y和z分別表示作為四面體氧化物的Al、P和M的摩爾分?jǐn)?shù)，并且M作為四面體氧化物，其中M是選自元素周期表的IA、IIA、IB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB族和鑭系元素中之一的金屬。優(yōu)選地，M選自Co，Cr，Cu，F(xiàn)e，Ga，Ge,Mg，Mn,Ni，Sn，Ti，Zn和Zr之一。在一個(gè)實(shí)施方案中，m大于或等于0.2，x、y和z大于或等于0.01。在另一個(gè)實(shí)施方案中，m為大于0.1到大約l，x為大于O到大約0.25,y是O.4-0.5，z是O.25-0.5，更優(yōu)選m是O.15-0.7，x是0.01-0.2，y是O.4-0.5，z是O.3-0.5。分子篩、尤其SAPO分子篩的合成，其配制成SAPO催化劑的方法以及其在將烴原料轉(zhuǎn)化為烯烴中的應(yīng)用例如在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，499，327、4，677,242、4，677，243、4，873，390、5，095，163、5，714，662和6,166，282中示出，所有這些專(zhuān)利在此全面引入供參考。本發(fā)明的SAPO和ALPO分子篩的非限制性實(shí)例包括SAP0-5,SAPO-8，SAPO-ll，SAPO-16，SAP0—17,SAPO-18，SAPO-20,SAP0-31，SAPO-34,SAPO-35,SAPO-36，SAPO-37,SAP0-40,SAPO-41,SAPO-42，SAPO-44(美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，162，415)，SAPO-47,SAPO-56,ALPO-5,ALPO-ll，ALP0-18,ALPO-31，ALPO-34，ALPO-36，ALPO-37，ALP0-46,它們的含金屬的分子篩中的一種或組合。更優(yōu)選的分子篩包括SAP0-18，SAPO-34,SAP0-35，SAP0-44，SAPO-56,ALPO-18和ALPO-34中的一種或組合；甚至更優(yōu)選，SAP0-18，SAPO-34,ALPO-34和ALP0-18以及它們的含金屬的分子篩中的一種或組合；最優(yōu)選SAP0-34和A1P0-18以及它們的含金屬的分子篩中的一種或組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述分子篩是在一種分子篩組合物內(nèi)具有兩個(gè)或更多個(gè)不同結(jié)晶結(jié)構(gòu)相的共生材料。具體來(lái)說(shuō)，SAPO共生分子篩描述在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，812，372、2002年9月12日出版的PCT公開(kāi)WO02/070407和1998年4月16日出版的PCT公開(kāi)WO98/15496中，這些文獻(xiàn)在此全面引入供參考。例如，SAPO-18，ALPO-18和RUW-18具有AEI骨架類(lèi)型，而SAPO-34具有CHA骨架類(lèi)型。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述分子篩包括AEI和CHA骨架類(lèi)型的至少一種共生相；優(yōu)選地，所述分子篩具有更大量的CHA骨架類(lèi)型(相對(duì)AEI骨架類(lèi)型)，更優(yōu)選CHA與AEI的摩爾比大于1:1。分子篩合成—般，分子篩通過(guò)鋁源、磷源、硅源、模板劑和含金屬的化合物中的一種或多種的水熱結(jié)晶來(lái)合成。通常，將硅、鋁和磷源與任選的一種或多種模板劑和/或一種或多種含金屬的化合物的結(jié)合物投入到密封的壓力容器中，該容器任選用惰性塑料例如聚四氟乙婦襯里，并且在結(jié)晶壓力和溫度下在靜態(tài)或攪拌條件下加熱，直到在合成混合物中形成結(jié)晶材料為止。然后，尤其在工業(yè)方法中，將一種或多種絮凝劑加入到該合成混合物中以加速晶體的沉積和實(shí)現(xiàn)相分離，即在容器的下部獲得富含固體的相以及在容器的上部獲得無(wú)固體或貧固體的液層。將上部液層的一部分除去、潷析或減少其量。剩余的含有結(jié)晶分子篩的絮凝產(chǎn)物然后在洗滌步驟中任選與相同或不同的新鮮液體，通常與7jc接觸一次到許多次，這取決于所要除去的合成混合物的上層清液、即液體部分的所需純度。還任選通過(guò)添加另外的絮凝劑，隨后進(jìn)行另外的洗滌步驟來(lái)重復(fù)這一過(guò)程。然后，結(jié)晶分子篩通過(guò)過(guò)濾、離心和/或潷析來(lái)回收。優(yōu)選地，使用過(guò)濾器過(guò)濾分子篩，該過(guò)濾器提供用于從可以含有不同尺寸分子篩晶體的任何剩余液體部分中分離某些晶體尺寸的分子篩顆粒。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，分子篩通過(guò)形成硅源、鋁源、磷源和有機(jī)模板劑(優(yōu)選含氮有機(jī)模板劑)的反應(yīng)產(chǎn)物或合成混合物來(lái)合成.這一尤其優(yōu)選的實(shí)施方案導(dǎo)致了硅鋁磷酸鹽結(jié)晶材料在合成混合物中的合成。將一種或多種絮凝劑加入到所述合成混合物中，然后通過(guò)過(guò)濾、離心和/或潷析來(lái)除去或分離結(jié)晶分子篩。硅源的非限制性實(shí)例包括硅酸鹽，蒸氣沉積二氧化硅，例如，可從DegussaInc.,NewYork獲得的AerosU-200，和CAB-O-SILM-5，硅化合物如原硅酸四烷基酯，例如原硅酸四曱酯(TMOS)和原硅酸四乙酯(TE0S)，膠態(tài)二氧化硅或它們的水懸浮液，例如可從E.I.duPontdeNemours(Wilmington,Delaware)獲得的Ludox-HS-40溶膠，珪酸，堿金屬硅酸鹽或它們的任何組合。優(yōu)選的硅源是二氧化硅溶膠，例如可以從NalcoChemical,Sugarland，TX獲得的Nalco膠體二氧化珪。鋁源的非限制性實(shí)例包括含鋁的組合物，例如鋁的醇鹽，例如異丙氧基鋁，磷酸鋁，氫氧化鋁，鋁酸鈉，假勃姆石，三水鋁石和三氯化鋁，或它們的任何且合。優(yōu)選的鋁源是假勃姆石，尤其是當(dāng)生產(chǎn)硅鋁磷酸鹽分子篩時(shí)。磷源(它還可以包括含鋁的磷組合物)的非限制性實(shí)例包括含磷的無(wú)機(jī)或有機(jī)組合物，例如磷酸，有機(jī)磷酸酯如磷酸三乙酯，結(jié)晶或無(wú)定形的鋁磷酸鹽如A1P04，含磷鹽，或它們的組合。優(yōu)選的磷源是磷酸，尤其是當(dāng)生產(chǎn)硅鋁磷酸鹽時(shí)。模板劑通常是含有元素周期表的VA族元素，尤其氮、磷、砷和銻，更優(yōu)選氮或磷，最優(yōu)選氮的化合物。元素周期表VA族的典型模板劑還含有至少一個(gè)烷基或芳基，優(yōu)選含1-10個(gè)碳原子、更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的烷基或芳基。優(yōu)選的模板劑是含氮的化合物，例如胺和季銨化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，季銨化合物由通式iwr表示，其中各R是氫或烴基或取代的烴基，優(yōu)選含1-10個(gè)碳原子的烷基或芳基。在一個(gè)實(shí)施方案中，模板劑包括一種或多種季銨化合物和一種或多種單胺、二胺或三胺的組合，模板劑的非限制性實(shí)例包括四烷基銨化合物(包括它們的鹽)，例如四甲基銨化合物(包括它們的鹽)。優(yōu)選的模板劑或模板是四乙基銨化合物，氫氧化四乙基銨(TEAOH)和它們的鹽，尤其是當(dāng)生產(chǎn)SAPO分子篩時(shí)。絮凝劑當(dāng)在工業(yè)上回收上述任何分子篩時(shí)，通常，在結(jié)晶基本上完成，優(yōu)選完成之后，將一種或多種化學(xué)試劑加入到結(jié)晶容器或合成反應(yīng)器中。任選地，將合成混合物轉(zhuǎn)移到與反應(yīng)容器或其中進(jìn)行結(jié)晶的容器分離的另一容器內(nèi)，然后將絮凝劑加入到該另一容器中，從該容器最終回收結(jié)晶分子篩。這些化學(xué)試劑或絮凝劑用于增加分子篩晶體的回收率和增加合成分子篩晶體的收率。雖然不希望受限于任何特定理論，這些絮凝劑用作(l)導(dǎo)致非常小的顆粒附聚成分子篩顆粒的較大聚集體的表面電荷改性劑；(2)將許多小顆粒橋連而形成分子篩顆粒的聚集體的表面錨固物；或(3)防止晶體過(guò)緊填充以致可能在過(guò)濾和洗滌期間限制液體流動(dòng)的間隔物。分子篩晶體的聚集體然后容易地通過(guò)公知的技術(shù)如過(guò)濾或通過(guò)壓濾機(jī)方法來(lái)回收。在由硅源、磷源、鋁源和模板劑的一種或多種的結(jié)合物發(fā)生結(jié)晶之后，將絮凝劑加入到合成混合物中。然后通過(guò)過(guò)濾回收合成分子篩，然而，任選的是，將該合成分子篩洗滌，并使用另外的絮凝劑來(lái)進(jìn)一步使來(lái)自合成混合物的液體部分的任何剩余合成分子篩聚集。有許多類(lèi)型的絮凝劑，既包括無(wú)機(jī)絮凝劑又包括有機(jī)絮凝劑。無(wú)機(jī)絮凝劑一般是在水中形成不溶性氫氧化物沉淀的鋁或鐵鹽。非限制性實(shí)例例如硫酸鋁，聚(氯化鋁)，鋁酸鈉，氯化鐵(III)和疏酸鐵(III)，硫酸亞鐵(II)，和硅酸鈉(活性二氧化硅)。有機(jī)絮凝劑的主要類(lèi)別是(l)非離子絮凝劑，例如聚環(huán)氧乙烷，聚丙烯酰胺(PAM)，部分水解的聚丙烯酰胺(HPAM)和葡聚糖；(2)陽(yáng)離子絮凝劑，例如聚乙烯亞胺(PEI)，聚丙烯酰胺-共-三甲基銨，氯化丙烯酸乙基甲基酯(PTAMC)和聚(碘化N-甲基-4-乙烯基吡啶銀)；和(3)陰離子絮凝劑，例如聚(丙烯酸鈉)，硫酸葡聚糖，和/或通過(guò)甲醛與木質(zhì)素磺酸鹽的縮合反應(yīng)制備的高分子量木質(zhì)素磺酸鹽，和聚丙烯酰胺。當(dāng)合成混合物包括水的存在時(shí)，優(yōu)選的是，所使用的絮凝劑是水溶性的。關(guān)于絮凝的其它信息在G.J.FleerandJ.H.M.Scheutjens，CoagulationandFlocculationTheoryandApplications,B.D6bias編輯,第209-263頁(yè)，MarcelDekker,NewYork,1993中進(jìn)行了論述，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考?？梢栽诮Y(jié)晶之后將絮凝劑添加到合成混合物中，基于預(yù)計(jì)的固體分子篩產(chǎn)物產(chǎn)率、晶體尺寸和納米顆粒的存在以及介質(zhì)的電離度，以O(shè).01-5wa的絮凝劑量添加；基于預(yù)計(jì)的固體分子篩產(chǎn)物產(chǎn)率、晶體尺寸和納米顆粒的存在以及介質(zhì)的電離度，優(yōu)選添加O.02-2w"絮凝劑；基于預(yù)計(jì)的固體分子篩產(chǎn)物產(chǎn)率、晶體尺寸和納米顆粒的存在以及介質(zhì)的電離度，更優(yōu)選添加O.03-1.5wt%。優(yōu)選將產(chǎn)物淤漿和/或絮凝劑稀釋以獲得l:1-10:l的產(chǎn)物淤漿與絮凝劑的體積比。還優(yōu)選產(chǎn)物淤漿和絮凝劑之間有良好的混合?？梢酝ㄟ^(guò)離心或過(guò)濾從總混合物開(kāi)始回收絮凝的分子篩；或者可以使混合物沉降，將液體潷析，用水再淤漿化，最后重復(fù)潷析和再淤漿化并最后通過(guò)離心或過(guò)濾回收。分子篩的沉降可能花費(fèi)幾分鐘到數(shù)天；然而，可以通過(guò)添加其它的絮凝劑或使用高分子量絮凝劑使沉降加快。通常在室溫下將絮凝劑添加到淤漿中，并且優(yōu)選作為溶液添加。如果使用固體絮凝劑，則優(yōu)選通過(guò)將所述固體絮凝劑溶于或分散于介質(zhì)中制備基本上均相的絮凝劑溶液或懸浮液或乳液。在一個(gè)實(shí)施方案中，絮凝劑具有大約500-大約50，000，000，優(yōu)選大約lO，OOO-大約20，000，000，更優(yōu)選大約20，000-大約15，000，000，最優(yōu)選大約50，OOO-大約10，000，000的平均分子量。絮凝劑可以在溶液、乳液或微乳液中，優(yōu)選在水溶液、乳液或微乳液中。此外，可以用水將在水溶液中的絮凝劑稀釋。不希望受任何特定理論的束縛，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，分子篩淤漿(優(yōu)選使用絮凝劑回收的分子篩淤漿)的稀釋可以防止或減少該分子篩在淤漿中的溶解。這一優(yōu)點(diǎn)導(dǎo)致產(chǎn)率方面的進(jìn)一步改進(jìn)，并且允許淤漿儲(chǔ)存延長(zhǎng)的時(shí)間。包含分子篩和絮凝劑的合成混合物具有依賴(lài)于分子篩的組成、模板劑的過(guò)量、結(jié)晶度的pH值。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，合成混合物具有2-10，優(yōu)選2.5-9.5，最優(yōu)選3-9的pH值.一般，將合成混合物密封在容器中，并優(yōu)選在自生壓力下加熱到大約80-大約250€，更優(yōu)選大約150-大約1801C的溫度。形成結(jié)晶分子篩所需的時(shí)間通常是即時(shí)直至幾周，其持續(xù)時(shí)間通常取決于溫度；溫度越高，持續(xù)時(shí)間越短。一般，形成了結(jié)晶分子篩產(chǎn)物，通常以淤漿狀態(tài)，然后將絮凝劑引入到該淤漿，即合成混合物中。然后通過(guò)本領(lǐng)域公知的任何標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，例如離心或過(guò)濾將結(jié)晶分子篩回收?；蛘撸诹硪粋€(gè)實(shí)施方案中，直接地將絮凝劑引入合成混合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，通常使用液體例如水將離析或分離的結(jié)晶產(chǎn)物(即合成分子篩)洗滌一次到多次，或以半連續(xù)或連續(xù)方式洗滌不同時(shí)間。然后將洗滌過(guò)的結(jié)晶產(chǎn)物任選干燥(優(yōu)選在空氣中，更優(yōu)選具有大約0.5到大約80wt%，優(yōu)選大約大于1到大約75wt%，更優(yōu)選大約5到大約70wt%，還更優(yōu)選大約8到大約65wt%，最優(yōu)選大約10到大約60w"的LOI。這種含有水分的結(jié)晶產(chǎn)物、合成分子篩或濕濾餅然后在以下本發(fā)明的分子篩催化劑組合物的配制中使用。引入到反應(yīng)器或結(jié)晶容器內(nèi)的絮凝劑的量取決于所要回收的分子篩的量、分子篩的類(lèi)型、合成混合物的pH值、分子篩晶體的尺寸等。在一個(gè)實(shí)施方案中，回收的分子篩的量是大約50kg到大約20，000kg或更高，優(yōu)選100kg到大約20，OOOkg,更優(yōu)選大約150kg到大約20，OOOkg，最優(yōu)選大約250kg到大約20，000kg。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器容器能夠一批或一次合成大約50kg到大約20，OOOkg或更高，優(yōu)選大于大約100kg到大約20，000kg，更優(yōu)選大約150kg到大約20，000kg，最優(yōu)選大約250kg到大約20，OOOkg的分子篩。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將過(guò)度絮凝的分子篩和含砩化合物優(yōu)選酸性含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩結(jié)合以形成催化劑組合物。為了測(cè)定用絮凝方法回收的分子篩產(chǎn)物的絮凝程度，遵循以下分析方法使用絮凝的分子篩制備配制的淤漿，所述淤漿包括但不限于基于硅、鋁和磷的分子篩；含金屬的分子篩；和沸石，使用BrookfieldDV-II+Pro粘度計(jì)(BrookfieldInstrumentLaboratoriesInc.，Middleboro，MA)測(cè)定在IORPM剪切速率下淤漿的粘度，所述粘度計(jì)使用并6轉(zhuǎn)子。在23-24C的溫度下進(jìn)行測(cè)量。在測(cè)量淤漿樣品之前，首先用粘度為500cPs、1000cPs和3000cPs的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品將該粘度計(jì)校準(zhǔn)。這些校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品由BrookfieldInstrumentLaboratoriesInc.,Middleboro，MA檢定并且得自那里。根據(jù)以下程序制備的過(guò)度絮凝的分子篩淤漿具有大約7，OOOcPs或更高的粘度，而根據(jù)以下程序制備的未過(guò)度絮凝的分子篩淤漿具有小于7，OOOcPs的粘度。如下確定分子篩樣品的絮凝條件。通過(guò)以下程序制備固體含量為45%的淤漿樣品，該淤漿樣品的45%是分子篩，13.5%是衍生自水合氯化鋁(ACH)的13.5%氧化鋁粘結(jié)劑，41.5%是高嶺土。為了制造1000g配制的淤漿(1)將244g得自ReheisInc.，BerkeleyHeights,NewJersey的水合氯化鋁(ACH)溶液(LOI:75.1%)添加到224.5g去離子水中并使用YamatoModel2100均化器(YamatoScientificAmericaInc.,Orangeburg,NewYork)在700RPM下混合5分鐘；(2)添加310g絮凝的分子篩并使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘；然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器(得自SilversonMachinesInc.，EastLongmeadow，MA)在6000RPM下混合3分鐘；(3)添加221.5g得自EngelhardCorporation,Gordon,Georgia的APSUltrafine粘土(LOI:l5.69%)同時(shí)使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘，然后在1500g/min的流量下使用SilversonL4RT-A在線(xiàn)混合器在7500RPM下混合60遍。讓該淤漿在室溫下平衡到23-241C,然后測(cè)量粘度。產(chǎn)生根據(jù)上述程序制備的粘度大約7，000cPs或更高的淤漿的分子篩在此定義為過(guò)度絮凝的分子篩，產(chǎn)生小于7，000cPs的淤漿粘度的分子篩在此定義為未過(guò)度絮凝的分子篩。未過(guò)度絮凝的分子篩包括、但不限于沒(méi)有使用絮凝劑回收的分子篩。對(duì)于從絮凝過(guò)程回收的微結(jié)晶材料，在微結(jié)晶材料的表面上沉積了一些碎屑，碎屑定義為與微結(jié)晶產(chǎn)物相比尺寸更小且組成不同的材料。表示結(jié)晶材料上碎屑的量的一種方式定義為表面覆蓋因子(d))或碎屑因子，它是被碎屑覆蓋的結(jié)晶外表面的分?jǐn)?shù)。本文所使用的過(guò)度絮凝的分子篩還可以具有大于0.2的碎屑因子①。過(guò)度絮凝的分子篩還可以產(chǎn)生ARI大于lwtVhr的噴霧干燥產(chǎn)物。本文所使用的未過(guò)度絮凝的分子篩還可以具有小于O.2、優(yōu)選小于0.1的碎屑因子O。未過(guò)度絮凝的分子篩還可以產(chǎn)生ARI小于lwtM/hr、更優(yōu)選小于O.5wtVhr的噴霧干燥產(chǎn)物。ARI或磨耗率指數(shù)在下面進(jìn)一步論述。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑組合物包含用第一絮凝劑回收的過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物優(yōu)選酸性含磷化合物，和任選地，用第二絮凝劑回收的未過(guò)度絮凝的分子篩。第一絮凝劑和笫二絮凝劑具有大約500-大約50，000，000，優(yōu)選大約10，000-大約20，000，000，更優(yōu)選大約20，000-大約15，000，000，最優(yōu)選大約30，000-大約IO，000，OOO的平均分子量。用來(lái)回收過(guò)度絮凝的分子篩的第一絮凝劑的量為大約50-大約50，000ppm,優(yōu)選大約100-大約30，OOOppm，更優(yōu)選大約200-大約20，OOOppm。用來(lái)回收未過(guò)度絮凝的分子篩的第二絮凝劑的量為大約500-大約50，OOOppm,優(yōu)選大約800-大約30，OOOppm,更優(yōu)選大約l,000-大約IO，OOOppm。所述第一絮凝劑和第二絮凝劑可以是相同的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物包含大約5wtM-大約95wt。/。過(guò)度絮凝的分子篩，優(yōu)選大約1Owt94-大約90wt4過(guò)度絮凝的分子篩，更優(yōu)選大約15wt私-大約85wt呢過(guò)度絮凝的分子篩，最優(yōu)選大約20wt^-大約80wa過(guò)度絮凝的分子篩。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物包含按照在配制期間所添加的PA表示的含磷化合物，包含量為大約O.03wte/i-大約20wtMP205，優(yōu)選大約O.lwty。-大約15wtWP205，更優(yōu)選大約O.2wtX-大約12wty。P205，最優(yōu)選大約O.3wt。/i-大約10wtWP205。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物包含大約OwtM-大約94.97w"未過(guò)度絮凝的分子篩，優(yōu)選大約5wt94-大約94.9wt^未過(guò)度絮凝的分子篩，更優(yōu)選大約10wtW-大約90wt4未過(guò)度絮凝的分子篩，甚至更優(yōu)選大約15wtl-大約85wt^未過(guò)度絮凝的分子篩，最優(yōu)選大約20wt4-大約80wtW未過(guò)度絮凝的分子篩。所述w"基于構(gòu)成催化劑組合物的分子篩和含磷化合物的總重量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物具有大約1:20-20:1;優(yōu)選大約1:10-10:1;更優(yōu)選大約1:5-5:1的未過(guò)度絮凝的分子篩與過(guò)度絮凝的分子篩的重量比。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物包含大約5wa-大約100wtM過(guò)度絮凝的分子篩，優(yōu)選大約10wt。/i-大約95wtW過(guò)度絮凝的分子篩，更優(yōu)選大約15wtl大約90wty。過(guò)度絮凝的分子篩，仍然更優(yōu)選大約20wty。-大約85wty。，最優(yōu)選大約25wt。/i-大約80wt。/。過(guò)度絮凝的分子篩，其中總重量百分率基于分子篩的總重量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑組合物包含大約0wt^-大約95wt。/。未過(guò)度絮凝的分子篩，優(yōu)選大約5wt。/。-大約90wt。/。未過(guò)度絮凝的分子篩，更優(yōu)選大約10wtW-大約85wt^未過(guò)度絮凝的分子篩，甚至更優(yōu)選大約15wtW-大約80wti未過(guò)度絮凝的分子篩，最優(yōu)選大約20wU4-大約75wtW未過(guò)度絮凝的分子篩，其中總重量百分率基于分子篩的總重量。制備分子篩催化劑組合物的方法—旦如上所述將分子篩合成并回收，取決于特定轉(zhuǎn)化工藝的需要，然后將分子篩配制成分子篩催化劑組合物，尤其用于工業(yè)用途的分子篩催化劑組合物。通過(guò)將經(jīng)回收的分子篩與粘結(jié)劑和任選地、但優(yōu)選有篩^備或配制成分子篩催化劑組合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在配制之前對(duì)已經(jīng)在絮凝劑的存在下回收的合成分子篩進(jìn)行熱處理時(shí)，該熱處理可以維持或改進(jìn)配制的分子篩催化劑組合物在各種轉(zhuǎn)化方法中的耐磨損性。這一配制的催化劑組合物通過(guò)公知技術(shù)，例如噴霧干燥、造粒、擠出等而被成形為有用的形狀和尺寸的顆粒，噴霧干燥是最優(yōu)選的，還優(yōu)選的是，在例如噴霧干燥之后，然后將配制的分子篩催化劑組合物煅燒。粘結(jié)劑存在可用于形成分子篩催化劑組合物的許多不同粘結(jié)劑.二氧化硅和/或其它無(wú)機(jī)氧化物溶膠。一種優(yōu)選的含氧化鋁的溶膠是水合氯化鋁(aluminumchlorhydrate)。該無(wú)機(jī)氧化物溶膠象膠水一樣起作用，將合成分子篩和其它材料比如基體粘結(jié)在一起，尤其在熱處理之后。在加熱時(shí)，無(wú)機(jī)氧化物溶膠(優(yōu)選具有低粘度)轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)氧化物組分。例如，氧化鋁溶膠在熱處理之后將轉(zhuǎn)化為氧化鋁。水合氯化鋁(含氯抗衡離子的羥基化鋁型溶膠)具有通式Alm0n(0H)。Clp.x(H20)，其中m是l-20，n是l-8，o是5-40，p是2-15，x是0-30。在一個(gè)實(shí)施方案中，該粘結(jié)劑是AU4(OH)24Cn12(H20)，如在G.M.Wolterman等人，Stud.Surf.Sci.andCatal.，76，第105-144頁(yè)，1993中所述，該文獻(xiàn)在此引入供參考。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)劑是主要包含氧化鋁、任選包含一些硅的氧化鋁溶膠。在又一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)劑是通過(guò)用酸，優(yōu)選不含卣素的酸處理氧化鋁7jc合物比如假勃姆石所制備的膠溶氧化鋁，從而制備了溶膠或鋁離子溶液。商購(gòu)膠態(tài)氧化鋁溶膠的非限制性實(shí)例包括購(gòu)自NalcoChemicalCo.(Napervilie,Illinois)的Nalco8676和購(gòu)自NyacolNanoTechnologiesInc.(Ashland,Massachusetts)的NyacolAL20DW。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)劑與分子篩的重量比為大約0.1-0.5，更優(yōu)選O.11-0.48,甚至更優(yōu)選O.12-大約0.45，仍然甚至更優(yōu)選O.13-小于O.45，最優(yōu)選O.15-大約0.4。例如參見(jiàn)于2003年9月25日公開(kāi)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)U.S.2003/0181322，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考?；|(zhì)材料在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，上述合成分子篩與粘結(jié)劑和一種或多種基質(zhì)材料結(jié)合。基質(zhì)材料通?？捎行Ы档涂偞呋瘎┏杀?，用作有助于例如在再生過(guò)程中保護(hù)催化劑組合物不受熱的影響的散熱片，使催化劑組合物致密化，提高催化劑強(qiáng)度比如壓碎強(qiáng)度和耐磨性，以及用于控制在特定工藝中的轉(zhuǎn)化率?；|(zhì)材料的非限制性實(shí)例包括下列材料中的一種或多種稀土金屬，非活性金屬氧化物，包括二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹，石英，二氧化硅或溶膠，以及它們的混合物，例如二氧化硅-氧化鎂，二氧化硅-氧化鋯，二氧化硅-二氧化鈦，二氧化硅-氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁-氧化釷。在一個(gè)實(shí)施方案中，基質(zhì)材料是天然粘土，比如來(lái)自蒙脫石和高嶺土家族的那些。這些天然粘土包括變膨潤(rùn)土(sabbentonite)和例如稱(chēng)為Dixie、麥克納米(McNamee)、喬治亞州粘土(Georgiaclay)和佛羅里達(dá)白土(Floridaclay)的高嶺土。在一個(gè)實(shí)施方案中，使基質(zhì)材料、優(yōu)選任何一種粘土經(jīng)歷公知的改性過(guò)程，例如煅燒和/或酸處理和/或化學(xué)處理。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，基質(zhì)材料是高嶺土，尤其具有大約O.l到大約O.6Mm的平均粒徑與小于大約10ym的山。粒徑的高嶺土。粘結(jié)劑也可以起基質(zhì)材料的作用。當(dāng)粘結(jié)劑起基質(zhì)材料的作用時(shí)，也可以添加第二基質(zhì)材料。當(dāng)在液體中將過(guò)度絮凝的分子篩，含磷化合物，任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩，和粘結(jié)劑，與任選地，基質(zhì)材料結(jié)合形成淤漿時(shí)，需要混合，^選劇烈的混合來(lái)產(chǎn)生包含所述絮凝的分子篩的基本上均相的混合物。適合的液體的非限制性實(shí)例包括水、醇、酮、醛和/或酯中的一種或組合。最優(yōu)選的液體是水。在一個(gè)實(shí)施方案中，該淤漿經(jīng)高剪切或珠磨一段足以獲得所需淤漿質(zhì)地、顆粒尺寸和/或顆粒尺寸分布的時(shí)間。含有過(guò)度絮凝的分子篩，含磷化合物，任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩，和粘結(jié)劑，和任選地，基質(zhì)材料的液體在相同或不同的液體中，并且按任何次序同時(shí)、按序或它們的組合方式結(jié)合在一起。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用相同的液體，優(yōu)選水。固體含量在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)制備含分子篩，粘結(jié)劑，和任選地但是優(yōu)選地，基質(zhì)材料的淤漿來(lái)制備分子篩催化劑組合物。優(yōu)選的淤漿的固體含量包括大約20wt4-大約80wti分子篩，優(yōu)選大約25%-大約65w"yi分子篩，更優(yōu)選大約30wtW-大約50wti分子篩；大約5wt%-大約20wt%，優(yōu)選大約8wt4-大約15wtW粘結(jié)劑；和大約30wtW-大約80wt%，優(yōu)選大約40wt%-大約60wt4基質(zhì)材料。在另一個(gè)實(shí)施方案中，包含分子篩，粘結(jié)劑，和任選地，基質(zhì)材料，以及液體介質(zhì)的淤漿中的固體含量為大約4Owt%-大約8Owt%，更優(yōu)選40.5wt%-大約70wt%，甚至更優(yōu)選41wt%-60wt%，仍然甚至更優(yōu)選41.5wtM-大約59wt%，仍然甚至更優(yōu)選42wt%-大約58wt%，最優(yōu)選42.5wa-大約57.5wt%。所述分子篩催化劑組合物顆粒含有一些水、模板劑或其它液體組分，因此，描述淤漿中的固體含量的重量百分率優(yōu)選用排除水、模板劑和在高溫下煅燒后可除去的組分的量來(lái)表示。測(cè)量固體含量的最優(yōu)選的條件按煅燒基準(zhǔn)，例如通過(guò)下述LOI程序來(lái)測(cè)量。按煅燒基準(zhǔn)計(jì)，淤漿中的固體含量，更具體地說(shuō)，淤漿中的分子篩催化劑組合物顆粒是大約20-80wty。分子篩，5-20wa粘結(jié)劑，和大約0-80wt4基質(zhì)材料。例如參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，787，501，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩與粘結(jié)劑和/或形成淤漿的基質(zhì)材料結(jié)合，使得淤漿的pH值高于或低于分子篩的等電點(diǎn)(IEP)。優(yōu)選地，該淤漿包含分子篩、粘結(jié)劑和基質(zhì)材料，并具有不同于、高于或低于，優(yōu)選低于分子篩、粘結(jié)劑和基質(zhì)材料的IEP的pH值。在一個(gè)實(shí)施方案中，淤漿的pH值是2到7，優(yōu)選2.3到6.2;分子篩的IEP是大約2.5到小于7，優(yōu)選大約3.0到6.5;粘結(jié)劑的IEP高于10;而基質(zhì)材料的IEP小于大約2。參見(jiàn)2003年1月3日公開(kāi)的PCT專(zhuān)利公開(kāi)W003/000412Al,該文獻(xiàn)在此全面引入供參考。當(dāng)將淤漿混合時(shí)，實(shí)現(xiàn)顆粒尺寸減小。優(yōu)選的是，這些顆粒是小的并且具有所需的粒度分布，使得這些顆粒的d,。小于20nm，優(yōu)選小于15ym，更優(yōu)選小于10)am,最優(yōu)選大約7ym。對(duì)于本專(zhuān)利申請(qǐng)和所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，山。是指淤漿中的9O體積％的顆粒具有小于d,。值的粒徑。對(duì)于該定義來(lái)說(shuō)，用于定義(19。的顆粒尺寸分布采用使用HoneywellMicrotracModelS3000粒度分析儀(得自Microtrac，Inc.，Largo,Florida)的公知激光散射技術(shù)測(cè)量。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含(a)過(guò)度絮凝的分子篩；(b)含磷化合物優(yōu)選酸性含磷化合物；(c)粘結(jié)劑；和(d)任選地，基質(zhì)材料的催化劑淤漿。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑淤漿在10RPM下具有小于大約10，000cPs的粘度，優(yōu)選在10RPM下具有小于大約7，000cPs的粘度。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑淤漿具有大于大約40%的固體含量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑淤漿還包含第二絮凝的分子篩，后者具有比所述至少一種過(guò)度絮凝的分子包含微孔和中孔活性碳顆粒的過(guò)濾器對(duì)TT腹、病毒和細(xì)菌的去除對(duì)于依照上文實(shí)施例1和2制備的過(guò)濾器，以及由類(lèi)似方法制備但使用不同微孔和中孔活性碳顆粒共混物的過(guò)濾器，測(cè)試它們對(duì)TTHM、MS-2噬菌體和土生拉烏爾菌(R.t.)的去除效果。用具有0.65jum開(kāi)口的單層不帶電尼龍(BLA065，由Cuno，Inc.,MeridenCT提供)，包裹所濾器進(jìn)行測(cè)試。上述測(cè)試的結(jié)構(gòu)示于下文表3中。水過(guò)濾器生產(chǎn)領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)知道，上述測(cè)試的條件將取決于過(guò)濾器體積、流動(dòng)類(lèi)型(如軸向、徑向或其它)以及所用的碳類(lèi)型。1987年，美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)在"微生物水凈化裝置的測(cè)試指南標(biāo)準(zhǔn)和議定書(shū)"中提供了一個(gè)上述協(xié)議。所述議定書(shū)確立了在公用或家用供水中設(shè)計(jì)用于減少與健康相關(guān)的特定污染物的飲用水處理系統(tǒng)性能的最低要求。MS-2細(xì)菌噬菌體(或簡(jiǎn)稱(chēng)為MS-2噬菌體)被典型用作病毒去除的代表性微生物，因?yàn)樗拇笮『托螤?即，約26nm且為二十面體)與很多病毒相似。因此，過(guò)濾器去除MS-2噬菌體的能力可證明它去除其它病毒的能力。同樣，過(guò)濾器去除TTHM的能力是其從液體中去除普通化學(xué)物質(zhì)能力的代表。在表3中，中孔活性碳顆粒是購(gòu)自MeadWestvacoCo.的不同種類(lèi)的RGC碳。nPSD碳是NucharRGC活性碳，其已經(jīng)處理除去某些大顆粒和小顆粒，以獲得具有狹窄粒度分布(nPSD)的多種顆粒。微孔碳是椰殼基碳，其市售自BarnebeySutcliffe。所述過(guò)濾器一皮注以氯仿(即如ANSI標(biāo)準(zhǔn)53-2002中所建議的TTHM替代物)、土生拉烏爾菌和MS-2噬菌體，并在不同的時(shí)間點(diǎn)測(cè)試去除效果，部分結(jié)果示于下文中。由反彈，或在流出物中檢測(cè)出TTHM之前，通過(guò)過(guò)濾器的污水加侖數(shù)，來(lái)測(cè)定TTHM的去除功效。如表3中所示，對(duì)包含0%至20%;徵孔活性碳顆粒的過(guò)濾器而言，在^r測(cè)出TTHM之前，平均264.9L(70加侖)的水通過(guò)了所述過(guò)濾器。但是在一個(gè)測(cè)試中，在30%微孔碳顆粒的情況下，在檢測(cè)出TTHM之前通過(guò)過(guò)濾器的水量增加了一倍以上，至605.7L(160加侖)，對(duì)于其它過(guò)濾器而言，為378.5L(100加侖)或更多。這些結(jié)果，尤其是TTHM去除效果在約25%微孔活性碳的含量下激增，是令本領(lǐng)域的技術(shù)人員驚奇且料想不到的。件，例如噴嘴尺寸、霧化介質(zhì)、壓降和流量來(lái)控制。用于形成分子篩催化劑組合物的其它方法在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，509，290(使用再循環(huán)分子篩催化劑組合物的噴霧千燥)中有述，該專(zhuān)利在此引入供參考。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，一旦形成分子篩催化劑組合物，為了進(jìn)一步硬化和/或活化所形成的催化劑組合物，將噴霧干燥的分子篩催化劑組合物或配制的分子篩催化劑組合物煅燒。典型煅燒溫度是大約500到大約800t:,優(yōu)選大約550到大約700X:，優(yōu)選在煅燒環(huán)境例如空氣、氮?dú)?、氦氣、煙道?貧氧的燃燒產(chǎn)物)或它們的任何組合中煅燒。煅燒時(shí)間典型地取決于分子篩催化劑組合物的硬化度，并且在500-700"C的溫度下為大約15分鐘到大約20小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，分子篩催化劑組合物或配制的分子篩催化劑組合物具有小于10wtV小時(shí)，優(yōu)選小于5wtW/小時(shí)，更優(yōu)選小于2wtW/小時(shí)，最優(yōu)選小于lwtV小時(shí)的ARI。ARI根據(jù)下面所論述的那樣計(jì)算。使用分子篩催化劑組合物的方法上述分子篩催化劑組合物可用于各種方法，包括裂化，例如石腦油原料裂化為輕烯烴(美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，300，537)或較高分子量(MW)經(jīng)裂化為較低MW烴；加氬裂化，例如重油和/或環(huán)狀原料的加氬裂化；異構(gòu)化，例如芳族化合物比如二甲苯的異構(gòu)化；聚合，例如一種或多種烯烴的聚合，以形成聚合物產(chǎn)物；重整；氬化.；脫氬；脫蠟，例如用于除去直鏈鏈烷烴的烴的脫蠟；吸收，例如，用于分離出其異構(gòu)體的烷基芳族化合物的吸收；烷基化，例如，芳族烴類(lèi)例如苯和烷基苯任選用丙烯的烷基化(以生產(chǎn)枯烯)或用長(zhǎng)鏈烯烴的烷基化；烷基轉(zhuǎn)移，例如，芳族和多烷基芳族烴的組合物的烷基轉(zhuǎn)移；脫烷基化；氫化開(kāi)環(huán)；歧化，例如制備苯和對(duì)二甲苯的甲苯的歧化；低聚，例如，直鏈和支鏈烯烴的低聚；和脫氬環(huán)化。優(yōu)選的方法是轉(zhuǎn)化方法，包括石腦油至高芳族混合物的轉(zhuǎn)化；輕烯烴至汽油、餾出物和潤(rùn)滑劑的轉(zhuǎn)化；含氧化合物至烯烴的轉(zhuǎn)化；輕鏈烷烴至烯烴和/或芳族化合物的轉(zhuǎn)化；以及不飽和烴(乙烯和/或乙炔)至醛的轉(zhuǎn)化，再轉(zhuǎn)化為醇、酸和酯。本發(fā)明的最優(yōu)選的方法是涉及包含一種或多種含氧化合物的原料轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴的方法。上述分子篩催化劑組合物尤其可用于不同原料的轉(zhuǎn)化方法中。通常，所迷原料含有一種或多種含脂族結(jié)構(gòu)部分的化合物，包括醇，胺，羰基化合物，例如醛、酮和羧酸，醚，卣化物，硫醇，疏化物等，和它們的混合物。含脂族結(jié)構(gòu)部分的化合物的脂族結(jié)構(gòu)部分通常含有l(wèi)-大約50個(gè)碳原子，優(yōu)選l-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-10個(gè)碳原子，最優(yōu)選l-4個(gè)碳原子。含脂族結(jié)構(gòu)部分的化合物的非限制性實(shí)例包括醇，例如甲醇和乙醇；烷基硫醇，例如甲基疏醇和乙基硫醇；烷基硫，例如曱硫醚；烷基胺，例如曱胺；烷基醚，例如二曱醚，二乙醚和甲基乙基醚；烷基鹵化物，例如甲基氯和乙基氯；烷基酮，例如二甲基酮；曱醛類(lèi)；和各種酸，例如乙酸。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，原料含有一種或多種含氧化合物，更具體地說(shuō)，一種或多種含有至少一個(gè)氧原子的有機(jī)化合物。在本發(fā)明方法的最優(yōu)選實(shí)施方案中，原料中的含氧化合物是一種或多種醇，優(yōu)選脂族醇，其中醇的脂族結(jié)構(gòu)部分具有l(wèi)-20個(gè)碳原子，優(yōu)選I-IO個(gè)碳原子，最優(yōu)選l-4個(gè)碳原子。在本發(fā)明的方法中用作原料的醇包括低級(jí)直鏈和支鏈脂族醇以及它們的不飽和對(duì)應(yīng)物。含氧化合物的非限制性實(shí)例包括甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，曱基乙基醚，二甲醚，二乙醚，二異丙基醚，曱醛，碳酸二曱酯，二甲基酮，乙酸，和它們的混合物。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，原料選自甲醇、乙醇、二甲醚、二乙醚或它們的組合中的一種或多種，更優(yōu)選甲醇和二甲醚，最優(yōu)選甲醇。上述各種原料，尤其含有含氧化合物的原料，更尤其含有醇的原料主要被轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴。由該原料生產(chǎn)的烯烴或烯烴單體一般具有2-3Q個(gè)碳原子，優(yōu)選2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-6個(gè)碳原子，還更優(yōu)選2-4個(gè)碳原子，最優(yōu)選是乙烯和/或丙烯。烯烴單體的非限制性實(shí)例包括乙烯，丙烯，l-丁烯，l-戊烯，4-曱基-l-戊烯，l-己烯，1-辛烯和l-癸烯，優(yōu)選乙烯，丙烯，l-丁烯，l-戊烯，4-甲基-l-戊烯，1-己烯，1-辛烯和它們的異構(gòu)體。其它烯烴單體包括不飽和單體，含4-18個(gè)碳原子的二烯烴，共軛或非共軛二烯，多烯，乙烯基單體和環(huán)烯烴。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，原料(優(yōu)選一種或多種含氧化合物)在本發(fā)明的分子篩催化劑組合物的存在下被轉(zhuǎn)化為含2-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的烯烴。最優(yōu)選地，單獨(dú)或組合的烯烴由含有含氧化合物，優(yōu)選醇，最優(yōu)選曱醇的原料轉(zhuǎn)化成優(yōu)選的烯烴乙烯和/或丙烯。有許多工藝用于將原料轉(zhuǎn)化為烯烴，包括各種裂化工藝，例如蒸汽裂化，熱再生裂化，流化床裂化，流化催化裂化，深度催化裂化和減粘裂化。最優(yōu)選的工藝一般稱(chēng)為氣體-烯烴(GTO)轉(zhuǎn)化工藝或可供選擇的含氧化合物-烯烴(0T0)轉(zhuǎn)化工藝或甲醇-烯烴(MT0)轉(zhuǎn)化工藝。在MTO或OTO工藝中，通常，氧化原料，最優(yōu)選含甲醇的原料在分子篩催化劑組合物的存在下轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴，優(yōu)選和主要是乙烯和/或丙烯，常常稱(chēng)為輕烯烴。在一個(gè)實(shí)施方案中，原料可以含有一種或多種稀釋劑，它們通常用來(lái)降低原料的濃度，且一般不與原料或分子篩催化劑組合物反應(yīng)。稀釋劑的非限制性實(shí)例包括氦，氬，氮，一氧化碳，二氧化碳，水，基本上不反應(yīng)的鏈烷烴(尤其諸如甲烷、乙烷和丙烷之類(lèi)的鏈烷烴)，基本上不反應(yīng)的芳族化合物，和它們的混合物。最優(yōu)選的稀釋劑是水和氮?dú)猓?jC是尤其優(yōu)選的。在本發(fā)明的分子篩催化劑組合物的存在下轉(zhuǎn)化原料，尤其含有一種或多種含氧化合物的原料的方法在反應(yīng)器中在反應(yīng)過(guò)程中進(jìn)行，其中該方法是固定床方法，流化床方法(包括湍流床方法)，優(yōu)選連續(xù)流化床方法，最優(yōu)選連續(xù)高速流化床方法。所述反應(yīng)過(guò)程可以在各種催化反應(yīng)器，例如具有聯(lián)結(jié)在一起的致密床或固定床反應(yīng)區(qū)和/或快速流化床反應(yīng)區(qū)的混合反應(yīng)器，循環(huán)流化床反應(yīng)器，提升管反應(yīng)器等中進(jìn)行，適合的常規(guī)反應(yīng)器類(lèi)型例如描述在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，076，796，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，287，522(雙提升管)，和"FluidizationEngineering"，D.Kunii和O.Levenspiel，RobertE.KriegerPublishingCompany,NewYork,NewYork1977中,這些文獻(xiàn)全部在此全面引入供參考。優(yōu)選的反應(yīng)器類(lèi)型是在"RiserReactor,FluidizationandFluid-ParticleSystems"，第48-59頁(yè)，F(xiàn).A.Zenz和D.F.Othmo,ReinholdPublishingCorporation,NewYork,1960，和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，166，282(快速流化床反應(yīng)器)，和2000年5月4日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)09/564，613(多提升管反應(yīng)器)中概述的提升管反應(yīng)器，這些文獻(xiàn)全部在此全面引入供參考。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，流化床方法或高速流化床方法包括反應(yīng)器系統(tǒng)、再生系統(tǒng)和回收系統(tǒng)。反應(yīng)器系統(tǒng)所述反應(yīng)器系統(tǒng)優(yōu)選地是具有在一個(gè)或多個(gè)提升管反應(yīng)器內(nèi)的第一反應(yīng)區(qū)和在至少一個(gè)分離容器內(nèi)的第二反應(yīng)區(qū)的流化床反應(yīng)器系統(tǒng)，優(yōu)選包括一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器。在一個(gè)實(shí)施方案中，該一個(gè)或多個(gè)提升管反應(yīng)器和分離容器被包含在單一反應(yīng)器容器內(nèi)。將優(yōu)選含有一種或多種含氧化合物和任選的一種或多種稀釋劑的新鮮原料進(jìn)給到該一個(gè)或多個(gè)提升管反應(yīng)器，在所述反應(yīng)器中引入分子篩催化劑組合物或其焦化變型。在一個(gè)實(shí)施方案中，在引入到提升管反應(yīng)器之前，分子篩催化劑組合物或其焦化變型與液體或氣體或它們的組合接觸，優(yōu)選地，該液體是水或甲醇，該氣體是惰性氣體如氮?dú)狻＿M(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)的原料優(yōu)選在第一反應(yīng)區(qū)中部分或完全轉(zhuǎn)化為氣體流出物，其與焦化或進(jìn)一步焦化的分子篩催化劑組合物一起進(jìn)入分離容器。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在分離容器內(nèi)的旋風(fēng)分離器設(shè)計(jì)用于從分離區(qū)內(nèi)的含有一種或多種烯烴的氣體流出物中分離出分子篩催化劑組合物，優(yōu)選焦化或進(jìn)一步焦化的分子篩催化劑組合物。旋風(fēng)分離器是優(yōu)選的，然而，在分離容器內(nèi)的重力效應(yīng)也可從氣體流出物中分離催化劑組合物。從氣體流出物中分離催化劑組合物的其它方法包括使用板、帽、彎管等。在分離系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，該分離系統(tǒng)包括分離容器，通常，分離容器的下部是汽提區(qū)。在汽提區(qū)中，焦化分子篩催化劑組合物與氣體，優(yōu)選蒸汽、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氫或惰性氣體例如氬氣的一種或組合接觸，優(yōu)選與蒸汽接觸，以便從焦化的分子篩催化劑組合物中回收吸附的烴類(lèi)，然后引入到再生系統(tǒng)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，汽提區(qū)是在不同于分離容器的一個(gè)獨(dú)立容器中。在轉(zhuǎn)化方法中，具體地說(shuō)在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)使用的轉(zhuǎn)化溫度是在大約200-大約1000r,優(yōu)選大約250-大約800lC的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選大約250-大約750t:，還更優(yōu)選大約300-大約650X:,進(jìn)一步優(yōu)選大約350-大約600n，最優(yōu)選大約350-大約550X:的范圍內(nèi)。在轉(zhuǎn)化方法中，具體地說(shuō)在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)使用的轉(zhuǎn)化壓力在包括自生壓力的寬壓力范圍內(nèi)變化。轉(zhuǎn)化壓力基于不包括任何稀釋劑的原料的分壓。通常，在該方法中采用的轉(zhuǎn)化壓力是在大約O.lkPaa到大約5MPaa，優(yōu)選大約5kPaa到大約lMPaa，最優(yōu)選大約20kPaa到大約500kPaa的范圍內(nèi)。重量時(shí)空速度(WHSV),尤其在反應(yīng)區(qū)內(nèi)在分子篩催化劑組合物的存在下轉(zhuǎn)化含有一種或多種含氧化合物的原料的方法中，被定義為加入反應(yīng)區(qū)的不包括任何稀釋劑的原料的總重量/小時(shí)/反應(yīng)區(qū)中分子篩催化劑組合物中的分子篩的重量。WHSV保持在足以在反應(yīng)器內(nèi)將催化劑組合物保持在流化狀態(tài)的水平下。通常，WHSV是大約lhr^到大約5000hr—、優(yōu)選大約2hr—'到大約3000hr—、更優(yōu)選大約5h一到大約l500hr—、和最優(yōu)選大約10hr—^大約1000hr1。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，WHSV高于20hr—、優(yōu)選地，用于轉(zhuǎn)化包含甲醇和二甲醚的原料的WHSV是大約20hr—'到大約300hr—、在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)包括稀釋劑和反應(yīng)產(chǎn)物的原料的表觀氣體速度(SGV)優(yōu)選足以使在反應(yīng)器中在反應(yīng)區(qū)內(nèi)的分子篩催化劑組合物流化。在該方法中，尤其在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)，更尤其在提升管反應(yīng)器內(nèi)的SGV是至少O.l米/秒(m/sec)，優(yōu)選高于O.5m/sec，更優(yōu)選高于lm/sec，還更優(yōu)選高于2m/sec，進(jìn)一步優(yōu)選高于3m/sec，最優(yōu)選高于4m/sec。例如參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，552，240，該文獻(xiàn)在此全面引入供參考。用于將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的其它方法在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，952，538(至少20hr—i的WHSV和低于O.016的溫度校正的標(biāo)稱(chēng)化甲烷選擇性(TC醒S))，EP-0642485B1(WHSV是0.01到大約100hr—1,溫度大約350-550X3)，以及2001年4月5日公開(kāi)的PCTWO01/23500(至少l.O的在平均催化劑原料暴露下的丙烷減少)中有述，所有這些專(zhuān)利在此全面引入供參考。將焦化的分子篩催化劑組合物從分離容器排出，優(yōu)選通過(guò)一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器，并再引入到再生系統(tǒng)中。再生系統(tǒng)再生系統(tǒng)包括再生器，在再生器中，焦化的催化劑組合物與再生介質(zhì)，優(yōu)選含氧氣體在溫度、壓力和停留時(shí)間的常規(guī)再生條件下接觸。再生介質(zhì)的非限制性實(shí)例包括氧，03，S03，N20，NO，N02，N205，空氣，用氮?dú)饣蚨趸?、氧和水稀釋的空?美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，245，703)，一氧化碳和/或氫中的一種或多種。再生條件是能夠燃燒焦化的催化劑組合物中的焦炭，優(yōu)選達(dá)到基于進(jìn)入再生系統(tǒng)的焦化的分子篩催化劑組合物的總重量的低于O.5wtW的水平的那些。從再生器排出的焦化的分子篩催化劑組合物形成了再生的分子篩催化劑組合物。通過(guò)控制再生的分應(yīng)器系統(tǒng)的流量，在進(jìn)入反應(yīng)器中的分子篩催化劑組合物上保持了最佳焦炭水平。在MichaelLouge，"ExperimentalTechniques,CirculatingFluidizedBeds",Grace,Avidan和Knowlton編輯，Blackie，1997(336-337)中描述了控制分子篩催化劑組合物的流量的許多技術(shù)，該文獻(xiàn)在此引入供參考.再生溫度是大約200-大約1500r;，優(yōu)選大約300-大約1000"，更優(yōu)選大約450-大約750r，最優(yōu)選大約550-700t:。再生壓力是大約15psia(103kPaa)到大約500psia(3448kPaa)，優(yōu)選大約20psia(138kPaa)到大約250psia(1724kPaa),更優(yōu)選大約25psia(172kPaa)到大約150psia(1034kPaa)，和最優(yōu)選大約30psia(207kPaa)到大約60psia(414kPaa)。分子篩催化劑組合物在再生器中的優(yōu)選停留時(shí)間是大約l分鐘到幾小時(shí)，最優(yōu)選大約1分鐘到100分鐘，和該氣體中的氧的優(yōu)選體積可以是大約O.01mol。/。到大約5moP/。，以氣體的總體積為基準(zhǔn)計(jì)。其它再生方法在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，023，005(在再生催化劑上的焦炭水平)，6，245，703(將新鮮分子篩加入到再生器中)和6,290，916(控制水分)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，613，950(冷卻的再生催化劑返回到再生器中)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，441，262(再生催化劑與醇接觸)，以及2000年8月24日公開(kāi)的PCTWO00/49106(冷卻的再生催化劑與副產(chǎn)物接觸)中有述，所有這些專(zhuān)利在此全面引入供參考。將氣體流出物從分離系統(tǒng)中排出，再通入回收系統(tǒng)?；厥障到y(tǒng)有許多公知的用于從氣體流出物中分離烯烴和純化烯烴的回收系統(tǒng)、技術(shù)和程序?；厥障到y(tǒng)一般包括各種分離、分級(jí)和/或蒸餾塔、柱、分流器或設(shè)備組，反應(yīng)系統(tǒng)比如乙基苯生產(chǎn)系統(tǒng)(美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,476,978)和其它派生工藝比如醛、酮和酯生產(chǎn)系統(tǒng)(美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,675,041)，和其它相關(guān)設(shè)備，例如各種冷凝器，換熱器，冷凍系統(tǒng)或冷卻設(shè)備組，壓縮機(jī)，分離鼓或分離罐，泵等中的一種或多種或組合。單獨(dú)或組合使用的這些塔、柱、分流器或設(shè)備組的非限制性實(shí)例包括脫曱烷塔，優(yōu)選高溫脫甲烷塔，脫乙烷塔，脫丙烷塔，優(yōu)選濕脫丙烷塔，洗滌塔(常常稱(chēng)為堿洗塔)和/或驟冷塔，吸收器，吸附器，膜，乙烯(C2)分流器，丙烯(C3)分流器、丁烯(C4)分流器等中的一種或多種。用于主要回收烯烴，優(yōu)選主烯烴或輕烯烴，比如乙烯、丙烯和/或丁烯的各種回收系統(tǒng)描述在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，960,643(次級(jí)富乙烯料流)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，019，143、5，452，581和5，082，481(膜分離)，美國(guó)專(zhuān)利5，672，197(壓力依賴(lài)的吸附劑)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，069，288(氫脫除)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，904，880(回收的曱醇一步轉(zhuǎn)化為氫氣和二氧化碳)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，927，063(回收的甲醇送至燃?xì)鉁u輪動(dòng)力裝置)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，121，504(直接產(chǎn)物驟冷)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，121，503(高純度烯烴，不用超精餾)，和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，293,998(壓力回轉(zhuǎn)吸附)中，所有這些專(zhuān)利在此全面引入供參考。尤其在采用分子篩催化劑組合物的含氧化合物至烯烴的轉(zhuǎn)化方法中，所得流出氣體通常包含大多數(shù)的乙烯和/或丙烯以及少量的四碳和更高碳數(shù)產(chǎn)物和其它副產(chǎn)物，不包括水。在一個(gè)實(shí)施方案中，高純度乙烯和/或高純度丙烯通過(guò)本發(fā)明的方法以高于4，500kg/天，優(yōu)選高于100，OOOkg/天，更優(yōu)選高于500，000kg/天，還更優(yōu)選高于1，000，000kg/天，進(jìn)一步優(yōu)選高于l，500，000kg/天，再更優(yōu)選高于2，000，OOOkg/天，和最優(yōu)選高于2，500，000kg/天的速率生產(chǎn)。大多數(shù)回收系統(tǒng)通常附帶的是與優(yōu)選的主產(chǎn)物一道的其它產(chǎn)物、副產(chǎn)物和/或污染物的產(chǎn)生、形成或積聚。通常提純優(yōu)選的主產(chǎn)物，輕烯烴(比如乙烯和丙烯)，用于派生生產(chǎn)方法比如聚合方法。因此，在回收系統(tǒng)的最優(yōu)選實(shí)施方案中，回收系統(tǒng)還包括純化系統(tǒng)，用于除去各種污染物和副產(chǎn)物，它們的非限制性實(shí)例包括但不限于通常的極性化合物例如水，醇，羧酸，醚，氧化碳，氨和其它氮化合物，氯化物，氫和烴類(lèi)比如乙炔、甲基乙炔、丙二烯、丁二烯和丁炔。包括純化系統(tǒng)，例如用于提純烯烴的純化系統(tǒng)的其它回收系統(tǒng)在"Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology",第4版，第9巻，JohnWiley&Sons,1996，第249-271頁(yè)和第894-899頁(yè)中有述，該文獻(xiàn)在此引入供參考。純化系統(tǒng)例如還在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，271，428(二烯烴料流的純化)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，293，999(分離丙烯與丙烷)，和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，593，506(使用水合催化劑的吹掃料流)中有述，這些專(zhuān)利在此引入供參考。在本發(fā)明的回收系統(tǒng)中包括用于轉(zhuǎn)化從反應(yīng)器排出的流出氣體內(nèi)含有的產(chǎn)物或轉(zhuǎn)化作為所采用的回收系統(tǒng)的結(jié)果產(chǎn)生的那些產(chǎn)物的反應(yīng)系統(tǒng)。作為回收系統(tǒng)的一部分的適合的公知反應(yīng)系統(tǒng)主要采用較低價(jià)值產(chǎn)物比如C4烴類(lèi)，l-丁烯和2-丁烯并將它們轉(zhuǎn)化為較高價(jià)值產(chǎn)物。這些類(lèi)型的反應(yīng)系統(tǒng)的非限制性實(shí)例包括美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，955，640(將四碳產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為1-丁烯)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，774，375(異丁烷和2-丁烯低聚成烷基化物汽油)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，049，017(正丁烯的二聚)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，287，369和5，763，678(高級(jí)烯烴用二氧化碳和氫的羰基化或加氫甲酰化，制備羰基化合物)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，542，252(多階段絕熱工藝)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，634，354(烯烴-氫回收)，以及Cosyns，J.等人，"ProcessforUpgradingC3，C4andC5OlefinicStreams"，Pet.&(:0&1，第37巻，No.4(1995)(丙烯、丁烯和戊烯的二聚或低聚)，所有這些參考文獻(xiàn)在此全面引入供參考。其它轉(zhuǎn)化方法，尤其在分子篩催化劑組合物的存在下含氧化合物轉(zhuǎn)化為一種或多種烯烴的轉(zhuǎn)化方法(尤其其中分子篩由硅、磷和鋁源合成)包括例如在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，121，503(用具有低于或等于0.05的鏈烷烴與烯烴重量比的烯烴產(chǎn)物制備塑料)，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，187，983(將電磁能量提供給反應(yīng)系統(tǒng))，1999年4月15日公開(kāi)的PCTW099/18055(流出氣體中的重質(zhì)烴進(jìn)給到另一反應(yīng)器)，2001年8月23日公開(kāi)的PCTW001/60770和美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，441，261(高壓)，2000年2月22日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)09/507，838(分段原料注入)，以及美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，518，475(共進(jìn)給丙酮)中，這些專(zhuān)利全部在此全面引入供參考。綜合方法在一個(gè)實(shí)施方案中，一種綜合方法涉及由烴原料，優(yōu)選烴氣體原料，更優(yōu)選甲烷和/或乙烷生產(chǎn)輕烯烴。該方法的第一步是將氣體原料，優(yōu)選與水料流一起通入合成氣生產(chǎn)區(qū)，以生產(chǎn)出合成氣(syngas)料流。合成氣生產(chǎn)方法是公知的，且典型合成氣溫度是大約700到大約1200匸，合成氣壓力是大約2MPa到大約100MPa,合成氣流由天然氣、石油液體和含碳材料(比如煤、再循環(huán)塑料、城市廢物)或任何其它有機(jī)材料生產(chǎn)，優(yōu)選合成氣流經(jīng)由天然氣的蒸汽轉(zhuǎn)化制備。通常，多相催化劑(典型地銅型催化劑)與合成氣料流(典型地二氧化碳和一氧化碳以及氫氣)接觸，生成醇(優(yōu)選甲醇，常常與水結(jié)合)。在一個(gè)實(shí)施方案中，合成溫度為大約150到大約450"和合成壓力為大約5到大約1OMPa的合成氣料流通過(guò)氧化碳轉(zhuǎn)化區(qū)，生成含有含氧化合物的料流。所述含有含氧化合物的料流或者粗甲醇通常含有醇產(chǎn)物和各種其它組分比如醚(尤其二甲醚)，酮，醛，溶解氣體(比如氬，甲烷，氧化碳和氮?dú)?以及燃料油。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使含有含氧化合物的料流、粗甲醇通過(guò)公知的提純工藝，蒸餾，分離和分級(jí)，獲得了提純的含有含氧化合物的料流，例如，工業(yè)A和AA級(jí)甲醇。含有含氧化合物的料流或提純的含有含氧化合物的料流，任選與一種或多種稀釋劑一起，在上述任何一種方法中與一種或多種上述分子篩催化劑組合物接觸，生成各種主產(chǎn)物，尤其輕烯烴(乙烯和/或丙烯)。該綜合方法的非限制性實(shí)例描述在EP-B-0933345中，該專(zhuān)利在此全面引入供參考。在另一更完全的綜合方法(任選與上述綜合方法結(jié)合)中，所生成的烯烴在一個(gè)實(shí)施方案中涉及用于生產(chǎn)各種聚烯烴的一種或多種聚合工藝。(例如，參見(jiàn)2000年7月13日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)09/615，376,該申請(qǐng)?jiān)诖巳嬉牍﹨⒖肌?輕烯烴應(yīng)用輕烯烴產(chǎn)物，尤其乙烯和丙烯可用于聚合工藝中，所述聚合工藝包括溶液、氣相、淤漿相和高壓工藝，或者它們的組合。尤其優(yōu)選的是一種或多種烯烴(其至少一種是乙烯或丙烯)的氣相或淤漿相聚合。這些聚合工藝采用可以包括上述分子篩催化劑的任何一種或組合的聚合催化劑，然而，優(yōu)選的聚合催化劑是那些齊格勒-納塔催化劑，菲利普類(lèi)催化劑，金屬茂催化劑，金屬茂類(lèi)催化劑和先進(jìn)(advanced)聚合催化劑，和它們的混合物。用上述聚合工藝生產(chǎn)的聚合物包括線(xiàn)性低密度聚乙烯，彈性體，塑性體，高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，聚丙烯和聚丙烯共聚物。用這些聚合工藝生產(chǎn)的丙烯型聚合物包括無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯，全同立構(gòu)聚丙烯，間同立構(gòu)聚丙烯，以及丙烯無(wú)規(guī)、嵌段或抗沖共聚物.在一個(gè)實(shí)施方案中，所述綜合方法包括在聚合反應(yīng)器中在聚合催化劑體系的存在下聚合一種或多種烯烴以生產(chǎn)一種或多種聚合物產(chǎn)物的方法，其中該一種或多種烯烴通過(guò)使用分子篩催化劑組合物將醇、尤其甲醇轉(zhuǎn)化而制備。優(yōu)選的聚合工藝是氣相聚合工藝，烯烴的至少一種是乙烯或丙烯，且優(yōu)選聚合催化劑體系是擔(dān)栽金屬茂催化劑體系。在該實(shí)施方案中，擔(dān)載金屬茂催化劑體系包括載體，金屬茂或金屬茂類(lèi)化合物和活化劑，優(yōu)選地，該活化劑是非配位陰離子或鋁氧烷，或者它們的組合，最優(yōu)選活化劑是鋁氧烷。除了聚烯烴以外，可由上述任何一種工藝，尤其轉(zhuǎn)化工藝，它們包括、但不限于醛，醇，乙酸，線(xiàn)性ot-烯烴，乙酸乙烯酯，二氯乙烯和氯乙烯，乙基苯，環(huán)氧乙烷，枯烯，異丙醇，丙烯醛，烯丙基氯，環(huán)氧丙烷，丙烯酸，乙烯-丙烯橡膠和丙烯腈，以及乙烯、丙烯或丁烯類(lèi)的三聚體和二聚體。實(shí)施例試驗(yàn)方法對(duì)于本專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，液體或液體介質(zhì)的百分率以及模板劑的百分率的確定使用如下所示的熱重分析(TGA)技術(shù)將一定量的分子篩材料(即樣品)，裝載到CahnTG-121微量天平(CahnInstrument,Inc.,Cerritos，California)的樣品盤(pán)內(nèi)。在TGA技術(shù)中，使用114cc/min(STP)流量的空氣。然后將樣品以30t7min從25x:加熱到i80x:，在i8ox:下保持3小時(shí)，或直到該樣品的重量恒定為止。重量損失定義為干燥損失(LOD)并且以主要是水或其它液體介質(zhì)的原始樣品的比例表示。隨后，將樣品以30匸/min從180X:加熱到650iC，在650匸下保持2小時(shí)。該第二重量損失認(rèn)為應(yīng)歸于除去包含在分子篩晶體中的模板劑。相對(duì)于初始樣品重量的這兩種損失的總和定義為燒失量(LOI)。分子篩催化劑組合物的耐磨性使用磨耗率指數(shù)(ARI)來(lái)衡量，該磨耗率指數(shù)按每小時(shí)磨耗的wti催化劑組合物計(jì)。ARI通過(guò)將具有53-125微米的顆粒尺寸分布的6.Og的催化劑加入到硬化鋼磨損杯中來(lái)測(cè)定。通過(guò)含水鼓泡器鼓泡通入大約23，700cc/min的氮?dú)猓詽窕摰獨(dú)?。將該濕氮?dú)馔ㄈ肽p杯，并通過(guò)多孔纖維套管從磨損裝置中排出。流動(dòng)的氮?dú)獬チ溯^細(xì)的顆粒，其中較大顆粒保留在杯內(nèi)。多孔纖維套管從通過(guò)套管排出的氮?dú)庵蟹蛛x出細(xì)催化劑顆粒。保留在套管中的細(xì)顆粒表示由于磨耗而破碎的催化劑組合物。將通入磨損杯的氮?dú)饬鞅３謑小時(shí)。從該裝置中除去在套管中收集的細(xì)粒。然后安裝新的套管。在磨損裝置中留下的催化劑在相同的氣流和濕度水平下磨耗另外3小時(shí)?；厥赵谔坠苤惺占募?xì)粒。對(duì)在第一個(gè)小時(shí)后通過(guò)套管分離的細(xì)催化劑顆粒的收集物進(jìn)行稱(chēng)重。按小時(shí)基準(zhǔn)表示的細(xì)顆粒的量(g)除以加入到磨損杯內(nèi)的催化劑的初始量(g)得到ARI，以重量百分率/小時(shí)(wt訂小時(shí))計(jì)。ARI用下式來(lái)表示ARI-[C/(B+C)/D]x畫(huà)，其中B-在磨損試驗(yàn)之后在杯中留下的催化劑組合物的重量；C=在磨損處理的笫一個(gè)小時(shí)后收集的細(xì)催化劑顆粒的重量；和D-在磨損處理的第一個(gè)小時(shí)后的處理持續(xù)時(shí)間(小時(shí))。使用BrookfieldDV-II+PRO粘度計(jì)(BrookfieldInstrumentLaboratoriesInc.,Middleboro，MA)在各種剪切速率下(例如，10RPM-100RPM)進(jìn)行催化劑配制淤漿的粘度測(cè)量，所述粘度計(jì)使用#6轉(zhuǎn)子。所有測(cè)量在室溫下進(jìn)行。在測(cè)量淤漿樣品之前，首先用粘度為500cps、1000cps和3000cps的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品將該粘度計(jì)校準(zhǔn)。這些校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品由BrookfieldInstrumentLaboratoriesInc.,Middleboro,MA檢定。催化劑的表觀堆密度(ABD)使用下列程序測(cè)定首先稱(chēng)重25cc容量的精確至0.lcc的刻度量筒(出自KAMBLEUSA的KIMAX刻度量筒)，記錄量筒重量Wa。然后將大約25cc的噴霧干燥和煅燒的催化劑倒入該刻度量筒內(nèi)，以160-170次/分鐘的頻率用量筒底部輕叩實(shí)驗(yàn)臺(tái)表面達(dá)30秒，以填實(shí)量筒內(nèi)的催化劑。記錄含有催化劑的刻度量筒的最終重量Wb和催化劑的體積Ve。ABD以(Wb-Wa)/Ve來(lái)計(jì)算(g/cc)。微孔表面積(MSA)是存在于多孔材料中的微孔的量的量度。它定義為總表面積-根據(jù)要求獲得線(xiàn)性曲線(xiàn)的相對(duì)壓力測(cè)定的BET表面積，與根據(jù)t-曲線(xiàn)的線(xiàn)性區(qū)域的斜率計(jì)算的外表面積之間的差異，其中基于與BET表面積相同的基礎(chǔ)對(duì)該t-曲線(xiàn)進(jìn)行小校正。對(duì)于測(cè)量沸石或分子篩含量數(shù)量，尤其是由沸石或分子篩、粘結(jié)劑和填料構(gòu)成的復(fù)合催化劑的沸石或分子篩含量數(shù)量，多數(shù)情況下，這一技術(shù)比X射線(xiàn)衍射更靈敏。這一方法已經(jīng)由Johnson用于測(cè)定裂化催化劑中沸石的量[M.F.L.Johnson,J.Catal.，52，425-431(1978)I。t-曲線(xiàn)是吸附等溫線(xiàn)的轉(zhuǎn)換，其中相對(duì)壓力被t(即在相應(yīng)的相對(duì)壓力下在無(wú)孔材料上的吸附層的統(tǒng)計(jì)厚度)所替代。它首先由Lippens和deBoer提出用于測(cè)定孔隙體系的各種特性，例如孔隙形狀[B.C.Lippens和J.H.deBoer，J.Catal.，4，319(1965)]。Sing[K.S.W.Sing，Chem.Ind.，829(1967)]已經(jīng)介紹了線(xiàn)性t-曲線(xiàn)外推至t-0可以獲得微孔的體積。為了測(cè)定MSA，使用來(lái)自MicromeriticsInstrumentCorporation,Norcross，GA的MICROMERITICSGemini2375。將0.15g-0.6g催化劑裝入樣品池，并在300匸下脫氣至少2小時(shí)。在分析期間，排氣時(shí)間是l.0分鐘，不使用自由空間，使用1.0的樣品密度。用以下吸附目標(biāo)收集總共13個(gè)吸附數(shù)據(jù)點(diǎn)(p/p。):0.00500、0.07500、0.01000、0.05000、0.10000、0.15000、0.20000、0.25000、0.30000、0.40000、0,60000、0.75000和0.95000。t-曲線(xiàn)中使用的校正因子是0.975p/p。。沒(méi)有收集解吸點(diǎn)。其它分析參數(shù)包括，分析方式平衡；平衡穩(wěn)定時(shí)間5秒；掃描速率10秒。從0.000000-0.900000的p/p。的t-曲線(xiàn)是使用Harkins和Jura方程式(H-J模型)的ASTM驗(yàn)證形式構(gòu)造的t(p)=(13.99/(0.034-log(p/p。)))。5Cape和Kibby[J.A.Cape和C丄Kibby，J.ColloidsandInterfaceScience,138，516-520(1990)]顯示，微孔材料的常規(guī)BET表面積可以定量分解，如下面給出的方程式表示Snjicro=Stot—Sext=Vm/dj其中Vn是微孔體積，S^r。是由St。t和Se"計(jì)算的微孔面積。St。t由常規(guī)的BET法給出，Sw是從t-曲線(xiàn)取得的外表面積。dj是非物理長(zhǎng)度，它的值取決于實(shí)驗(yàn)中使用的壓力。比例因子dj通過(guò)BET擬合中使用的壓力定量測(cè)定。為了測(cè)定碎屑因子，使用掃描電子顯微鏡(SEM)。對(duì)于從絮凝過(guò)程回收的微結(jié)晶材料(分子篩和沸石)，在微結(jié)晶材料的表面上沉積了一些碎屑。碎屑定義為與微結(jié)晶產(chǎn)物相比尺寸更小且組成不同的材料。表示結(jié)晶材料上碎屑的量的一種方式定義為表面覆蓋因子(O))或碎屑因子，它是被碎屑覆蓋的結(jié)晶外表面的分?jǐn)?shù)。估算碎屑因子的一種方便的方式是使用掃描電子顯微術(shù)(SEM)。這可以如下進(jìn)行在成像條件下直接地測(cè)量碎屑在晶體各面上的投影面積或者在5，000-50，OOO倍的放大率下拍攝SEM圖像然后估算被碎屑覆蓋的面積。為零的碎屑因子意味著晶體表面不含任何碎屑。碎屑因子為l是指結(jié)晶外表面完全被碎屑覆蓋。碎屑因子越小，晶體表面上碎屑越少。為了更好地理解本發(fā)明，包括其代表性的優(yōu)點(diǎn)，提供以下實(shí)施例。實(shí)施例l實(shí)施例l淤漿如下制備(1)將202.5g得自ReheisInc.，BerkeleyHeights,NewJersey的水合氯化鋁(ACH)溶液(LOI:76%)添加到110.5g去離子水中并使用YamatoModel2100均化器(YamatoScientificAmericaInc.，Orangeburg,NewYork)在700RPM下混合5分鐘，獲得在23.4iC下pH值為3.62的混合物；(2)添加310.9g碎屑因子為0.09的AEI/CHASAPO共生物未過(guò)度絮凝的分子篩(LOI:47.90%)并使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘，產(chǎn)生在23.7C下pH值為3.66的淤漿；然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器在6000RPM下混合3分鐘，產(chǎn)生在30.81C下pH值為3.53的淤漿；(3)添加176g來(lái)自Imerys，Rosswell，Georgia的HydriteUF高嶺土(LOI:15.13%),同時(shí)使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘，制備了在29.8C下pH值為3.56的淤漿，然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器在6000RPM下混合3分鐘，產(chǎn)生了在34.2lC下pH值為3.48的淤漿；(4)通過(guò)讓得自步驟(3)的淤漿穿過(guò)在3000RPM下的EigerMiniMill250(得自EigerMachineryInc.，GrayLake,IL)—遍而將所述淤漿研磨，獲得了在23t:下pH值為3.70的淤漿。所得淤漿具有45.31%的固體含量(45%分子篩，13.5%氧化鋁粘結(jié)劑和41.5%粘土)以及使用BrookfieldDV-II+PRO粘度計(jì)(6號(hào)轉(zhuǎn)子)在IOrpm下測(cè)量的4800cps的粘度。將500-750g淤漿噴霧干燥。該噴霧干燥器按向下噴霧模式操作，使用lmm的霧化噴嘴。噴霧干燥條件是進(jìn)料速度30.8g/min;入口溫度350t:;霧化壓力l巴；在全設(shè)定值的60%下的載氣(氮)流。在旋風(fēng)分離器中收集噴霧干燥的產(chǎn)物。在650X:下的馬弗爐中在空氣中鍛燒它們2小時(shí)。鍛燒的樣品用于磨損和顆粒尺寸分析。所得的催化劑具有O.57Vhr的ARI，0.81g/cc的ABD和224.4m7g的微孔表面積。實(shí)施例2實(shí)施例2淤漿如下制備(1)將202.5g得自ReheischemicalInc.，BerkeleyHeights,NewJersey的水合氯4匕鋁溶液(L0I:76%)添加到103.9g去離子水中并使用YamatoModel2200均化器(YamatoScientificAmericaInc.，Orangeburg,NewYork)在700RPM下混合5分鐘，獲得23X:下pH值為3.Ol的溶液；(2)添加317.5g碎屑因子為O.23的AEI/CHASAP0共生物過(guò)度絮凝的分子篩(LOI:48.98%)并使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘，獲得在231C下pH值為3.12的淤漿；然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器(SilversonMachinesInc.，EastLongmeadow，MA)在6000RPM下研磨3分鐘，獲得在30.4t:下pH值為2.90的淤漿；(3)添加得自Imerys，Rosswell，Georgia的HydriteUF高呤土(LOI:15.13W)同時(shí)使用Yamato混合器在700RPM下混合，當(dāng)添加少量粘土?xí)r，會(huì)導(dǎo)致板狀產(chǎn)物太厚而不能加工，為了將所述176g粘土制成淤漿并且制備可以加工的淤漿，添加水。將它混合10分鐘，制備了在25.9x:下pH值為3.14的淤漿，然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器在6000RPM下混合3分鐘，獲得在30C下pH值為3.06的淤漿；(4)通過(guò)讓得自步驟(3)的淤漿穿過(guò)在3000RPM下的EigerMiniMill250(得自EigerMachineryIr^c.,GrayLake,IL)—遍而將所述淤漿研磨，獲得了在23X:下pH值為3.65的淤漿。這樣獲得了具有39.8%的固體含量(45%分子篩，13.5%氧化鋁粘結(jié)劑和41.5%粘土)以及使用BrookfiledDV-II+PRO粘度計(jì)(6號(hào)轉(zhuǎn)子)在10rpm下測(cè)量的8400cps的粘度的淤漿。將500-750g淤漿噴霧干燥。該噴霧干燥器按向下噴霧模式操作，使用l咖的霧化噴嘴。噴霧干燥條件是進(jìn)料速度40g/min;入口溫度350匸；霧化壓力l巴；在全設(shè)定值的60%下的載氣(氮)流。在旋風(fēng)分離器中收集噴霧干燥的產(chǎn)物。在650'C下的馬弗爐中在空氣中鍛燒它們2小時(shí)。鍛燒的樣品用于磨損和顆粒尺寸分析。所得的催化劑具有l(wèi).34W/hr的ARI，0.76g/cc的ABD和218.9m7g的微孔表面積。實(shí)施例3根據(jù)以下程序制備含大約44wt。/。固體的實(shí)施例3淤漿(A)將27.3g磷酸(AldrichChemical,Milwakee，WI)添加到259.lg去離子7K中并使用YamatoModel2100均化器(YamatoScientificAmericaInc.，Orangeburg,NewYork)在700rpm下混合5分鐘而獲得在20.8匸下pH值為0.27的溶液；(B)將506.3g7jC合氯化鋁溶液(L0I:76%)(ACH，得自ReheisInc.，BerkeleyHeights,NewJersey)添加到步驟(A)中獲得的溶液中，使用步驟(A)中使用的Yamato均化器Model2100在700RPM下混合10分鐘，獲得了在291C下測(cè)量的pH值為2.38的溶液；(C)將793.8g碎屑因子為0.23的AEI/CHASAPO共生物過(guò)度絮凝的分子篩(LOI:48.98%)添加到得自步驟(B)的溶液中并使用步驟(A)中使用的Yamato均化器Model2100在700RPM下混合10分鐘，由此獲得了在26.6T下測(cè)量的pH值為2.66的淤漿；(D)使用Silverson高剪切混合器在6000RPM下處理得自步驟(C)的淤漿3分鐘，獲得了在30.7tl下pH值為2.63的淤漿；(E)添加413.6gHydriteUltrafine高嶺土(LOI:15.13%,Imerys，Roswell，Georgia),使用步驟(A)中使用的Yamato均化器Model2100在700RPM下混合10分鐘。將這一稠淤漿轉(zhuǎn)入在3000RPM下的具有陶瓷腔室并使用尺寸為0.65咖的高密度高純度氧化釔-穩(wěn)定的氧化鋯微珠的Biger珠磨機(jī)ModelM250(EigerMachinery,Inc.,Grayslake,IL)—遍，經(jīng)過(guò)一遍，所制備的淤漿具有在23"C下測(cè)量的3.67的pH值。這一經(jīng)研磨的淤漿經(jīng)測(cè)量包含44wt^固體并且具有在23.5"C下測(cè)量的2.85的pH值，所述固體的45%是分子篩，13.5%是A1203，2.5%是^05，39%是粘土。使用Brookfield粘度計(jì)，ModelDV-II+PR0(6號(hào)轉(zhuǎn)子)在10RPM下測(cè)量的淤漿的粘度為3，700cPs(對(duì)于在其它轉(zhuǎn)速下的其它粘度，參見(jiàn)表l)。使用YamatoDL-41噴霧干燥器(YamatoScientificAmerica，Orangeburg,NewYork)將450g經(jīng)研磨的淤漿噴霧干燥。該噴霧干燥器按向下噴霧模式操作，使用1mm孔徑的空氣霧化噴嘴。噴霧干燥條件是入口溫度350'C;霧化壓力1巴；在全設(shè)定值的60%下的載氣(氮)流。使用設(shè)置為50rpm的MasterFlexS/L泵將淤漿輸送給噴霧干燥器。在旋風(fēng)分離器中收集噴霧干燥的產(chǎn)物。在6501C下的馬弗爐中在空氣中鍛燒它們2小時(shí)。噴霧干燥且鍛燒的催化劑經(jīng)測(cè)量具有0.85g/cc的ABD和219.2m7g的微孔表面積。所得的催化劑具有0.22Vhr的ARI。表l:使用實(shí)施例l、2和3中使用的珠磨混合器制備的淤漿的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實(shí)施例4實(shí)施例4淤漿如下制備(1)將26.7g磷酸(L0I:17.5。/"AldrichChemical,Milwaukee，WI)添加到297.8g去離子水中并使用YamatoModel2100均化器(YamatoScientificAmericaInc.,Orangeburg,NewYork)在700RPM下混合10分鐘；(2)添加495g得自ReheischemicalInc.,BerkeleyHeights,NewJersey的水合氯化鋁溶液，使用YamatoModel2100均化器(YamatoScientificAmericaInc.，Orangeburg,NewYork)在700RPM下混合10分鐘；(3)添加776.2g碎屑因子為O.23的AEI/CHASAP0共生物過(guò)度絮凝的分子篩(LOI:48.98%)并使用Yamato混合器在700RPM下混合10分鐘，然后使用SilversonL4RT-A高剪切混合器(SilversonMachinesInc.，EastLongmeadow，MA)在6000RPM下研磨3分鐘;(4)添加404.2g得自Imerys，Rosswel1，Georgia的HydriteUF高呤土(LOI:15.13%)同時(shí)使用Yamato混合器在700RPM下混合。這樣獲得非常稠的淤漿，具有44%固體含量(45%分子篩，13.5%氧化鋁粘結(jié)劑和39%粘土以及2.5%衍生自H3P03的P20s)。使用按循環(huán)模式操作的SilversonL4RT-A在線(xiàn)混合器在7500RPM下研磨這一淤漿75分鐘。使用Brookfield粘度計(jì)，ModelDV-II+PR0(6號(hào)轉(zhuǎn)子)在10RPM下測(cè)量淤漿的粘度。淤漿的性能在表2中給出，使用YamatoDL-41噴霧干燥器(YamatoScientificAmerica,Orangeburg,NewYork)將該游漿噴霧干燥。將500-750g淤漿噴霧干燥。該噴霧干燥器按向下噴霧模式操作，使用l咖的霧化噴嘴。噴霧干燥條件是進(jìn)料速度40g/min;入口溫度350t:;霧化壓力l巴；在全設(shè)定值的60%下的栽氣(氮)流。在旋風(fēng)分離器中收集噴霧干燥的產(chǎn)物。在650TC下的馬弗爐中在空氣中鍛燒它們2小時(shí)。所得的催化劑具有O.49i/hr的ARI。實(shí)施例5雖然已經(jīng)參考特定的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述和說(shuō)明，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明適用于不一定在本文中說(shuō)明的變化。例如，應(yīng)考慮到可以使用在一種或多種絮凝劑存在下回收的一種或多種分子篩與一種或多種含磷化合物的組合。因此，則應(yīng)該僅根據(jù)所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)確定本發(fā)明的真實(shí)范圍。權(quán)利要求1.催化劑組合物的制備方法，包括將過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物結(jié)合。2.權(quán)利要求1的方法，其中用笫一絮凝劑將所述過(guò)度絮凝的分子篩回收。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述第一絮凝劑具有大約500-大約50，000，OOO的平均分子量。4.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述含磷化合物包括酸性含磷化合物。5.上述任一權(quán)利要求的方法，其中基于構(gòu)成所述催化劑組合物的分子篩和含磷化合物的的總重量，所述含磷化合物為大約O.03w"/。-大約20wt°yiP2O5，優(yōu)選大約O.3w"/。-大約10w1^P205。6.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述催化劑組合物具有小于大約1.OwtV小時(shí)，優(yōu)選小于大約O.50wtW/小時(shí)的ARI。7.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述過(guò)度絮凝的分子篩具有大于大約O.2的碎屑因子(D。8.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述催化劑組合物還包含粘結(jié)劑。9.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述催化劑組合物還包含基質(zhì)材料。10.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述含礴化合物選自磷酸、亞磷酸、聚磷酸、磷酸二氬銨、磷酸氫銨、焦磷酸、正磷酸、次磷酸.11.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述過(guò)度絮凝的分子篩選自下列之中的一種或多種金屬鋁磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽、鋁磷酸鹽、CHA骨架類(lèi)型分子篩、AEI骨架類(lèi)型分子,篩以及CHA和AEI共生物或混合骨架類(lèi)型分子篩。12.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述催化劑組合物還包含未過(guò)度絮凝的分子篩。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑組合物具有大約1:20-20:1;優(yōu)選大約l:10-10:1;更優(yōu)選大約l:5-5:l的未過(guò)度絮凝的分子篩與過(guò)度絮凝的分子篩的重量比。14.權(quán)利要求12和13的方法，其中所述未過(guò)度絮凝的分子篩具有小于大約O.2的碎屑因子cp。15.權(quán)利要求12至14的方法，其中用第二絮凝劑將所述未過(guò)度絮凝的分子篩回收。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述第二絮凝劑具有大約500-大約50，000，OOO的平均分子量。17.權(quán)利要求15至16的方法，其中所述第一絮凝劑和第二絮凝劑是相同的。18.權(quán)利要求12至17的方法，其中所述未過(guò)度絮凝的分子篩選自下列之中的一種或多種金屬鋁磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽、鋁磷酸鹽、CHA骨架類(lèi)型分子篩、AEI骨架類(lèi)型分子篩以及CHA和AEI共生物或混合骨架類(lèi)型分子篩。19.權(quán)利要求12至18的方法，其中基于分子篩和含磷化合物的總重量，所述未過(guò)度絮凝的分子篩占催化劑組合物的大約Owt94-大約94.97wt%,優(yōu)選大約0wtl大約60wtt20.權(quán)利要求12至19的方法，其中基于分子篩的總重量，所述未過(guò)度絮凝的分子篩以大約0-95wtW的量存在。21.權(quán)利要求12至20的方法，其中所述未過(guò)度絮凝的分子篩是任選地在模板劑的存在下由合成混合物合成的，所述合成混合物包含硅源、磷源和鋁源。22.上述任一權(quán)利要求的方法，其中基于分子篩和含磷化合物的總重量，所述過(guò)度絮凝的分子篩占催化劑組合物的大約5wtW-大約95wtW。23.上述任一權(quán)利要求的方法，其中基于分子篩的總重量，所述過(guò)度絮凝的分子篩以大約5-100wt。/4的量存在。24.上述任一權(quán)利要求的方法，其中所述過(guò)度絮凝的分子篩是任選地在模板劑的存在下由合成混合物合成的，所述合成混合物包含硅源、磷源和鋁源。25.通過(guò)上述任一權(quán)利要求的方法制備的催化劑組合物。26.—種或多種烯烴的制備方法，所述方法包括以下步驟(a)在權(quán)利要求25的催化劑組合物存在下將包含一種或多種含氧化合物的原料引入反應(yīng)器系統(tǒng)；(b)從該反應(yīng)器系統(tǒng)中排除流出料流；和(c)讓該流出料流穿過(guò)回收系統(tǒng)，從而至少回收所述一種或多種烯烴。27.權(quán)利要求26的方法，其中正在產(chǎn)生大于1000kg的一種或多種烯烴。28.權(quán)利要求26至27方法，其中所述一種或多種烯烴包括乙烯和丙烯。29.權(quán)利要求26至28的方法，還包括以下步驟將烴原料通入合成氣生產(chǎn)區(qū)以產(chǎn)生合成氣料流；和讓所述合成氣料流與催化劑接觸，以形成包含一種或多種含氧化合物的原料。30.權(quán)利要求26至29的方法，其中所述方法還包括以下步驟在聚合催化劑存在下將所述一種或多種烯烴聚合成聚烯烴。31.權(quán)利要求26至30的方法，其中所述包含一種或多種含氧化合物的原料包括曱醇，并且分子篩是硅鋁磷酸鹽分子篩。32.催化劑淤漿，包含(a)過(guò)度絮凝的分子篩；(b)含磷化合物；(c)粘結(jié)劑;和(d)任選地，基質(zhì)材料。33.權(quán)利要求32的催化劑淤漿，其中所述含磷化合物包括酸性含磷化合物。34.權(quán)利要求32至33的催化劑淤漿，其在10RPM下具有小于大約10，OOOcPs的粘度，優(yōu)選在10RPM下具有小于大約7，OOOcPs的粘度。35.權(quán)利要求32至34的催化劑淤漿，其具有大于大約40%的固體含量。36.權(quán)利要求32至35的催化劑淤漿，其還包含第二絮凝的分子篩，后者具有比所述過(guò)度絮凝的分子篩小至少l，OOOcPs的淤漿粘度。37.權(quán)利要求36的催化劑淤漿，其中所述第二絮凝的分子篩包括未過(guò)度絮凝的分子篩。38.ARI小于大約O.60wtVhr的活化的分子篩催化劑組合物，所述活化的分子篩催化劑組合物如下成形(a)將權(quán)利要求32至37的催化劑淤漿混合以形成配制組合物；(b)在成形裝置中將所述配制組合物成形以形成成形的催化劑；和39.權(quán)利要求38的活化的分子篩催化劑組合物，其中所述催化劑淤漿還包含未過(guò)度絮凝的分子篩。全文摘要催化劑組合物，其包含過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩。催化劑組合物的制備方法，包括將過(guò)度絮凝的分子篩和含磷化合物，和任選地，未過(guò)度絮凝的分子篩混合。文檔編號(hào)B01J37/04GK101160172SQ200580047489公開(kāi)日2008年4月9日申請(qǐng)日期2005年12月21日優(yōu)先權(quán)日2005年1月31日發(fā)明者S·N·沃恩,常云峰申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專(zhuān)利公司