專(zhuān)利名稱(chēng)：用于從羰基化工藝物流中除去催化劑金屬和助催化劑金屬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從在羰基化過(guò)程中得到的工藝物流中回收VIII族羰基化催化劑和/或助催化劑金屬。
通過(guò)在有VIII族金屬催化劑如銠或銥或其混合物以及助催化劑存在的情況下醇或其反應(yīng)性衍生物的羰基化來(lái)生產(chǎn)羧酸及其衍生物如酯和酐方法已為人們所熟知并被記載在，例如EP-A-0144935、EP-A-0643034和US 6,211,405中。一般地，當(dāng)所述催化劑是銥時(shí)，所述助催化劑可以選自釕、鋨、錸、鎢、鋅、鎘、銦、鎵和汞等金屬，例如，在EP-A-0849248和EP-A0643034中所述的。當(dāng)所述催化劑是銠時(shí)，所述助催化劑一般是鋰。
一般地，在羰基化過(guò)程的操作中，例如在乙酸的生產(chǎn)中，將來(lái)自所述反應(yīng)器的液體反應(yīng)組合物輸送至一個(gè)或多個(gè)閃蒸分離器，在其中所述催化劑組分被從更多的揮發(fā)性組分中分離。含有所述催化劑組分的液體餾分被回收到所述反應(yīng)器而包含乙酸、乙酸甲酯及甲基碘的蒸汽餾分則被輸送至所述生產(chǎn)過(guò)程的純化工段。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)低水平的催化劑金屬和/或助催化劑金屬可以被攜帶或包含在所述蒸汽餾分中，從而所述金屬被輸送至所述生產(chǎn)過(guò)程的產(chǎn)品純化工段，從此處它們可以被作為廢液從所述乙酸產(chǎn)物中除去并被最終處理掉。
所述催化劑金屬和助催化劑金屬通常是昂貴的而且通過(guò)將來(lái)自生產(chǎn)過(guò)程的這種金屬的損失最小化可以獲得顯著的成本效益。
在本領(lǐng)域已知從羰基化反應(yīng)產(chǎn)物流除去金屬組分的方法。US6,627,770描述了含有含氮雜環(huán)重復(fù)單元的樹(shù)脂用于螯合來(lái)自液相、均勻-催化的羰基化反應(yīng)的產(chǎn)物流的VIII族金屬的應(yīng)用。在該方法中，將來(lái)自所述閃蒸器的蒸汽餾分與上述樹(shù)脂接觸，該樹(shù)脂除去包含在其中的被夾帶的或揮發(fā)性的VIII族金屬。
US 6,329,435描述了含有硫脲基團(tuán)的單分散的、交聯(lián)的珠聚合物的制備，及其用于吸收金屬化合物，尤其是重金屬化合物或貴金屬化合物的應(yīng)用。
EP-A-1203777描述了用于增強(qiáng)對(duì)來(lái)自氫化腈橡膠的鐵和銠的吸收的硫脲-官能化的樹(shù)脂。
EP-A-618185公開(kāi)了一種用螯合樹(shù)脂從含有羧酸或羧酸酐的液體組合物中除去腐蝕金屬雜質(zhì)的方法。
因此，還需要一種從羰基化工藝物流中回收催化劑和/或助催化劑金屬的方法。尤其是，如果所述催化劑和/或助催化劑金屬能夠優(yōu)先于其他一般包含在羰基化工藝物流中的金屬例如被加入來(lái)幫助產(chǎn)物純化的腐蝕金屬及堿金屬而被回收，這將是有益的。一般地，在羰基化工藝物流中含有的腐蝕金屬包括鐵、鎳、鉻和鉬。
目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有硫脲官能團(tuán)的螯合樹(shù)脂可用于從羰基化工藝物流中選擇性地除去VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬，并且尤其是用于優(yōu)先于在羰基化工藝物流中含有的腐蝕金屬而除去催化劑金屬。
據(jù)此，本發(fā)明提供了一種用于從含有羰基化產(chǎn)物、至少一種VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬、腐蝕金屬及任選的堿金屬或堿土金屬的液體組合物中選擇性地除去VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬的方法，該方法包括將所述液體組合物與螯合樹(shù)脂接觸從而除去至少一部分包含在所述液體組合物中的VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬，并且其中所述螯合樹(shù)脂含有至少一個(gè)硫脲官能團(tuán)。
螯合樹(shù)脂具有能附著于將要被除去的所述金屬上的官能團(tuán)。適用于本發(fā)明方法的螯合樹(shù)脂具有至少一個(gè)硫脲官能團(tuán)。以下螯合樹(shù)脂可以用于本發(fā)明提出的方法 其中P表示一種化學(xué)骨架。
該化學(xué)骨架可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的。適宜地，所述有機(jī)骨架可以是聚合物骨架，例如聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯或聚丙烯，優(yōu)選聚苯乙烯。所述聚合物骨架，例如聚苯乙烯，可以任選地被交聯(lián)，例如，與二乙烯基苯、二乙烯基甲苯和三乙烯基甲苯交聯(lián)，尤其是與二乙烯基苯交聯(lián)。
所述螯合樹(shù)脂可以是大孔的，或可以是凝膠型的。還可以使用包含多孔的以及相互連接的凝膠相導(dǎo)致的大孔結(jié)構(gòu)的大網(wǎng)絡(luò)樹(shù)脂。
適用于本發(fā)明方法的具有聚合骨架的螯合硫脲-官能化樹(shù)脂的例子可以是Lewatit TP214(商標(biāo))，其可以由Sybron Chemicals獲得。
也可以使用具有無(wú)機(jī)骨架的螯合樹(shù)脂。適宜的無(wú)機(jī)骨架的例子包括硅石、礬土、二氧化鈦、二氧化鈰、氧化鋯、粘土和沸石例如硅酸鋁和磷酸鋁。
在本發(fā)明的方法中還可以使用具有帶有無(wú)機(jī)和有機(jī)部分的骨架的螯合樹(shù)脂。
用于本發(fā)明方法的優(yōu)選螯合樹(shù)脂具有聚合物骨架。
所述液體組合物的處理通常受到將所述液體組合物通過(guò)所述樹(shù)脂的固定床的影響。所述液體組合物的處理可以使用螯合樹(shù)脂領(lǐng)域中已被熟知的方法和技術(shù)以間歇的、半連續(xù)的或連續(xù)的操作來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)的操作。
所述液體組合物可以在高于所述液體組合物的冰點(diǎn)并且低于所述樹(shù)脂和/或液體組合物顯示不可接受的分解的溫度的適宜溫度下與所述螯合樹(shù)脂相接觸。適宜地，所述方法可以在0-100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在5-80℃的范圍內(nèi)。
壓力不是關(guān)鍵參數(shù)，以及一般地，可以使用大氣壓或略高于大氣壓的壓力。但是，如果需要，可以使用超過(guò)1個(gè)大氣壓的或低于1個(gè)大氣壓的壓力。
所述液體組合物通過(guò)所述螯合樹(shù)脂的固定床的流動(dòng)速度(液體時(shí)空速度)將通常在1-20h-1的范圍內(nèi)，例如1-12h-1的范圍內(nèi)。
通過(guò)本發(fā)明方法將被處理的液體組合物可以被就地處理或可以被脫線(xiàn)處理。
所述液體組合物的接觸，在所述螯合樹(shù)脂達(dá)到其對(duì)于所述催化劑金屬和助催化劑金屬的容量時(shí)或之前，被停止。然后可以通過(guò)任何合適的方法處理所述螯合樹(shù)脂從而回收所述金屬?？梢酝ㄟ^(guò)生產(chǎn)商推薦的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)所述螯合樹(shù)脂的再生。
可以使用多個(gè)螯合樹(shù)脂床從而使得只要所述液體組合物正在被流過(guò)一個(gè)樹(shù)脂床時(shí)，其他一個(gè)或多個(gè)樹(shù)脂床正在被再生。
可替代地，為了回收所述金屬，可以對(duì)所述螯合樹(shù)脂進(jìn)行破壞性處理。這樣的破壞性方法包括所述樹(shù)脂的燃燒、高溫分解或化學(xué)分解?？梢杂眠m當(dāng)?shù)娜芙庑越橘|(zhì)，例如質(zhì)子酸處理或消化所得到的殘?jiān)?，由此將所述催化劑和助催化劑金屬溶解用于回收?br> 本發(fā)明的方法特別適用于從含有一般發(fā)現(xiàn)于羰基化處理中的腐蝕金屬例如鐵、鎳、鉻、錳、鋅和鉬，尤其是鐵和鎳的液體組合物除去VIII族羰基化催化劑例如銥、銠及其混合物以及與之相關(guān)的助催化劑金屬例如釕、鋨、錸、和汞。
本發(fā)明的方法尤其適用于從由醇，例如甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物在有VIII族羰基化催化劑、烷基鹵共催化劑、助催化劑以及任選地有限濃度水的存在下的羰基化得到的羰基化工藝物流中除去VIII族金屬和/或助催化劑金屬。
在本發(fā)明方法中被處理的液體組合物還可以包含堿金屬或堿土金屬，例如鋰、鈉和/或鉀。所述堿/堿土金屬的鹽一般被用作在銠催化的羰基化過(guò)程中的催化劑共-助催化劑/穩(wěn)定劑，和/或作為純化助劑被加入蒸餾塔。
在本發(fā)明方法中將被處理的液體組合物還可以包含未轉(zhuǎn)化的羰基化反應(yīng)物，例如，醇、醚、鹵化物和/或酯。適當(dāng)?shù)?，所述羰基化反?yīng)物可以包含C1-C10醇，例如甲醇；二烷基醚，其中所述烷基獨(dú)立地具有1-10個(gè)碳原子，例如，二甲基醚；具有1-10個(gè)碳原子的烷基鹵化物，例如，甲基碘以及C1-C10醇與C2-C11羧酸的酯，例如，乙酸甲酯。所述液體組合物還可以含有季胺、膦、砷或銻化合物的碘化物或堿金屬或堿土金屬的碘鹽。適宜的季膦碘化物鹽描述于US 4,333,884中，適宜的季胺碘化物鹽描述于US 4,333,884、US 4,430273及EP-A-0479463中。在本發(fā)明方法中被處理的液體組合物還可以包含一種可以與所述液體組合物來(lái)源的羰基化過(guò)程兼容的溶劑。當(dāng)所述液體組合物來(lái)源于用于羧酸生產(chǎn)的羰基化過(guò)程時(shí)，所述液體組合物還可以包含水。
適宜地，所述液體組合物來(lái)源于用于羧酸和/或羧酸酐生產(chǎn)的液相羰基化反應(yīng)的液體反應(yīng)組合物，優(yōu)選通過(guò)在有銠或銥羰基化催化劑、含鹵羰基化共催化劑、羰基化助催化劑/穩(wěn)定劑的存在下的醇、醚、酯和/或鹵化物的羰基化得到的乙酸和/或乙酸酐。
適宜的銠催化的羰基化過(guò)程已被描述，例如，描述在GB 2146637、US 4,994,608、US 5,001,259、US 5,026,908、EP-A-0144936和EP-A-0144935中，其涉及通過(guò)羰基化來(lái)生產(chǎn)羧酸；US 5,003,104，其描述了用于羧酸及羧酸酐生產(chǎn)的羰基化過(guò)程；US 4,374,070，其描述了通過(guò)羰基化的乙酸酐的制備，EP-A-0087870，其描述了在有或者沒(méi)有乙酸的凈生產(chǎn)的情況下的乙酸酐的生產(chǎn)。
用于羧酸酐的生產(chǎn)的適宜的銥催化的羰基化過(guò)程被描述于GB2,333,773中。
適宜的銠羰基化催化劑已被描述，例如，描述在EP-A-0161874、US 6,211,405和EP-A-0728727中。適宜的銥羰基化催化劑已被描述，例如，描述在GB 2,333,773中。
優(yōu)選地，在所述液體反應(yīng)組合物中的銠催化劑濃度按銠的重量計(jì)在100-2500ppm的范圍內(nèi)。
還可以適當(dāng)?shù)赜赏ㄟ^(guò)在有銥羰基化催化劑或銠和銥羰基化催化劑的混合物、烷基鹵化物共催化劑、助催化劑及有限濃度的水的存在下的醇、醚、酯和/或鹵化物的羰基化的用于羧酸優(yōu)選乙酸的生產(chǎn)的液相羰基化反應(yīng)的液體反應(yīng)組合物得到所述液體組合物。
適宜的用于羧酸例如乙酸的生產(chǎn)的銥催化的羰基化過(guò)程已被描述，例如，描述在EP-A-0643034、EP-A-0752406、EP-A-0846674、EP-A-0849249、EP-A-0849251和EP-A-0849248中。
適宜的銥羰基化催化劑已被描述，例如在EP-A-0643034和EP0752406中。
優(yōu)選地，所述銥催化劑在所述液體反應(yīng)組合物中的濃度按銥的重量計(jì)在100-6000ppm的范圍內(nèi)。
適宜的銥羰基化助催化劑是，例如，釕、鋨、錸和汞，優(yōu)選釕和鋨。
適宜的銥助催化劑的濃度是400-5000ppm。
所述液體羰基化反應(yīng)組合物還可以含有烷基鹵化物共催化劑例如甲基碘。優(yōu)選的，所述烷基鹵化物共催化劑，例如甲基碘，在所述液體羰基化反應(yīng)組合物中的濃度按重量計(jì)在1-20％的范圍內(nèi)，優(yōu)選按重量計(jì)2-16％。
在所述液體反應(yīng)組合物中水可以在原位被形成或者可以與所述反應(yīng)組合物的另一組分一起或與所述反應(yīng)組合物的另一組分分開(kāi)地被引入所述羰基化反應(yīng)器中。優(yōu)選地，在所述液體反應(yīng)組合物中水的濃度按重量在0.1-15％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，1-15wt％，尤其是1-10wt％。
當(dāng)羧酸酐是所述羰基化產(chǎn)物時(shí)，所述液體反應(yīng)組合物基本上是無(wú)水的?；旧蠠o(wú)水是指小于0.1wt％的水。
所述羰基化產(chǎn)物可以是具有1-10個(gè)碳原子的羧酸或其羧酸酐以及優(yōu)選乙酸和/或乙酸酐。
一般地，羰基化過(guò)程在100-300℃，以及在具有2-30個(gè)大氣壓的一氧化碳分壓的高壓(15-200巴)下操作并且可以在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行。
在適用于本發(fā)明方法的典型液相羰基化過(guò)程中，液體反應(yīng)組合物被從一個(gè)或多個(gè)羰基化反應(yīng)器排出并被輸送到處于低于所述反應(yīng)器壓力的壓力下的閃蒸區(qū)域，在該反應(yīng)器中有或者沒(méi)有加熱，含有大部分所述羰基化催化劑以及，如果被使用，大部分所述助催化劑的液體餾分，被從含有被夾帶或含有的羰基化催化劑和/或助催化劑物質(zhì)、羰基化產(chǎn)物、可羰基化反應(yīng)物、水及烷基鹵化物共催化劑以及不可冷凝的氣體例如氮、一氧化碳、氫和二氧化碳的蒸汽餾分中分離；至少一部分所述液體餾分被回收至所述羰基化反應(yīng)器，而所述蒸汽餾分則被輸送到通常含有一個(gè)或多個(gè)蒸餾區(qū)的所述產(chǎn)品純化工段。在第一個(gè)蒸餾塔(通常稱(chēng)為輕餾分塔，)中，羰基化產(chǎn)物被與所述輕組分(烷基鹵化物共催化劑和沒(méi)有轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物)分離。所述輕組分被從塔頂除去，并被回收到羰基化反應(yīng)器。粗的羰基化產(chǎn)物流被從第一蒸餾塔排出并送至一個(gè)或多個(gè)進(jìn)一步的蒸餾塔從而得到工業(yè)上可接受品質(zhì)的羰基化產(chǎn)物。當(dāng)所述羰基化產(chǎn)物是羧酸時(shí)，來(lái)自所述輕餾分塔的粗羧酸可以被送至干燥塔從而得到干燥的粗酸產(chǎn)物，然后將其送至重尾餾分蒸餾塔從而從所述塔除去作為底部沉積物的高沸點(diǎn)雜質(zhì)例如丙酸以及回收所述羧酸產(chǎn)物。在一些羧酸(的生產(chǎn))過(guò)程中，輕餾分的除去和干燥可以在單一的聯(lián)合塔中進(jìn)行。
進(jìn)入產(chǎn)品純化工段的催化劑和/或助催化劑金屬的量將取決于多種因素，例如所述羰基化反應(yīng)條件以及所述羰基化工藝設(shè)備的結(jié)構(gòu)。
將被根據(jù)本發(fā)明的方法處理的液體組合物可以來(lái)源于任何含有羰基化催化劑和/或助催化劑的工藝物流。適宜地，將被根據(jù)本發(fā)明的方法處理的液體組合物可以是從蒸餾塔物流中獲得的，例如是從重餾分塔的底部和/或從輕餾分與干燥聯(lián)合塔的底部和/或從干燥塔獲得的。
本發(fā)明的方法也可以被用于處理來(lái)自氣相(多相)羰基化過(guò)程的含有VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬的液體組合物。
現(xiàn)在以實(shí)施例方式對(duì)本發(fā)明加以說(shuō)明，并且以下實(shí)施例僅供參考。
實(shí)施例1所用螯合樹(shù)脂為L(zhǎng)ewatit TP207、TP260和TP214(SybronChemicals Inc.)，該樹(shù)脂是交聯(lián)大網(wǎng)絡(luò)聚苯乙烯樹(shù)脂，并且其含有不同的螯合官能團(tuán)，即亞氨基乙酸根(TP207)、氨基磷酸根(TP260)和硫脲(TP214)。在使用之前，所述樹(shù)脂被預(yù)先在乙酸中膨脹。另外，為了除去鈉離子，在用乙酸處理之前，在TP207上進(jìn)行無(wú)機(jī)酸預(yù)處理。
將被處理的液體組合物從用于乙酸生產(chǎn)的羰基化過(guò)程得到并且其包含乙酸、乙酸甲酯、甲基碘、水、大約2000ppm的Ir、4300ppm的Ru、90ppm的Li以及含量在以下范圍內(nèi)變化的腐蝕金屬Fe，14-60ppm；Ni，14-92ppm；Cr，8-20ppm；Mo，18-60ppm；Zn，4-6ppm。
將所述液體組合物在溫度為20℃，壓強(qiáng)為1.5巴，以及液體時(shí)空速度(LHSV)為10的條件下通過(guò)30ml的樹(shù)脂固定床。將該樹(shù)脂從該容器中取出，用水洗滌并在80℃的烘箱中干燥16小時(shí)。然后通過(guò)銥和釕的X-射線(xiàn)熒光、鋰的原子吸收光譜分析法以及用于所述腐蝕金屬的誘導(dǎo)偶聯(lián)等離子體-原子發(fā)射光譜法確定被所述樹(shù)脂截留的所述金屬的含量。結(jié)果見(jiàn)表1。
表1
表1中的結(jié)果表明對(duì)于羰基化催化劑和助催化劑金屬的選擇性除去，本發(fā)明所述螯合樹(shù)脂(TP214)優(yōu)于不具有硫脲官能團(tuán)的螯合樹(shù)脂。
實(shí)施例2從生產(chǎn)乙酸的羰基化過(guò)程的重餾分蒸餾塔的底部獲得將要在本實(shí)施例中被處理的液體組合物。所述液體組合物的金屬含量在表2中給出。將150ml的該液體組合物和15ml已經(jīng)浸泡于冰醋酸中的LewatitTP214(Sybron Chemicals Inc.)加入圓底燒瓶中并在室溫下用磁性隨動(dòng)棒(magnetic follower)攪拌總計(jì)48小時(shí)。按周期性間隔從該燒瓶中取出10ml等分試樣液體并分析其金屬含量。結(jié)果見(jiàn)表2。
表2
表2中的結(jié)果表明本發(fā)明所述硫脲-官能化的螯合樹(shù)脂截留所述羰基化催化劑金屬和助催化劑金屬優(yōu)先于所述腐蝕金屬和所述堿金屬。
權(quán)利要求
1.一種用于從液體組合物中選擇性地除去VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬的方法，該液體組合物含有羰基化產(chǎn)物、至少一種VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬、腐蝕金屬以及任選的堿金屬或堿土金屬，該方法包括將所述液體組合物與螯合樹(shù)脂相接觸從而除去包含在所述液體組合物中的至少一部分VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬，并且其中所述螯合樹(shù)脂含有至少一個(gè)硫脲官能團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述液體組合物含有堿金屬或堿土金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述堿金屬選自鋰、鈉和鉀。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述螯合樹(shù)脂是下式的樹(shù)脂 其中P表示一種化學(xué)骨架。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述化學(xué)骨架P是一種聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述聚合物選自聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯和聚丙烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的方法，其中所述聚合物是一種交聯(lián)聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述交聯(lián)聚合物是一種交聯(lián)聚苯乙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述交聯(lián)聚苯乙烯是一種二乙烯基苯聚苯乙烯。
10.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述化學(xué)骨架P選自硅石、礬土、二氧化鈦、二氧化鈰、氧化鋯、粘土和沸石。
11.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述化學(xué)結(jié)構(gòu)P具有無(wú)機(jī)和有機(jī)部分。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述螯合樹(shù)脂是一種大孔樹(shù)脂或凝膠樹(shù)脂。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述VIII族金屬是銥、銠或其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述VIII族金屬是銥并且所述助催化劑金屬選自釕、鋨、錸、汞以及它們的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述VIII族金屬是銠并且所述助催化劑金屬是鋰。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法是作為間歇法、半連續(xù)法或連續(xù)法進(jìn)行操作的。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中使所述液體組合物在0-100℃的溫度范圍內(nèi)與所述螯合樹(shù)脂接觸。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物的液體時(shí)空速度在1-20h-1的范圍內(nèi)。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物被就地處理或被脫線(xiàn)處理。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物是從生產(chǎn)選自羧酸、羧酸酐及其混合物的羰基化產(chǎn)物的羰基化過(guò)程獲得的工藝物流。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中所述羰基化產(chǎn)物選自乙酸、乙酸酐及其混合物。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物進(jìn)一步含有一個(gè)或多個(gè)選自未轉(zhuǎn)化的可羰基化的反應(yīng)物、溶劑、水和碘離子的組分。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物是從醇和/或其反應(yīng)性衍生物在有VIII族羰基化催化劑、烷基鹵化物共催化劑、助催化劑和任選地有限濃度的水的存在情況下的羰基化獲得的工藝物流。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中所述醇是甲醇，所述催化劑是銥，所述烷基鹵化物是甲基碘，所述助催化劑選自釕、鋨和錸，以及所述羰基化是采用有限濃度的水進(jìn)行的。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將要被處理的所述液體組合物是從蒸餾塔物流中獲得的。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述蒸餾塔物流選自來(lái)自重尾餾分塔的底部的物流、來(lái)自輕餾分與干燥聯(lián)合塔的底部的物流和來(lái)自干燥塔的物流。
27.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述液體組合物是從氣相羰基化過(guò)程中獲得的。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述腐蝕金屬選自鐵、鎳、鉻、錳、鋅、鉬及其混合物。
全文摘要
一種用于從含有羰基化產(chǎn)物、VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬、腐蝕金屬和任選的堿金屬或堿土金屬的液體組合物中選擇性地除去VIII族羰基化催化劑金屬和/或助催化劑金屬的方法。所述方法包括將所述液體組合物與一種具有硫脲官能團(tuán)的螯合樹(shù)脂接觸。所述方法適用于處理在羧酸和/或羧酸酐的生產(chǎn)過(guò)程中得到的工藝物流。
文檔編號(hào)B01J45/00GK1953955SQ200580015798
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2005年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月19日
發(fā)明者A·D·普爾, S·J·史密斯 申請(qǐng)人:英國(guó)石油化學(xué)品有限公司