專利名稱：Pes和psf膜上的uv輔助接枝聚合的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)基礎(chǔ)為以下臨時(shí)申請(qǐng)60/238,209申請(qǐng)日2000年10月5日60/268,098申請(qǐng)日2001年2月12日60/270,233申請(qǐng)日2001年2月21日技術(shù)領(lǐng)域和背景技術(shù)本發(fā)明主要涉及超濾膜，尤其是新的聚醚砜膜以及在UV輻照下通過(guò)乙烯基單體接枝聚合制造此類膜的方法，還涉及采用了此類膜因而具有溶質(zhì)截留率高，滲透性高而結(jié)垢少等特性的過(guò)濾器。
超濾膜在食品和生物技術(shù)領(lǐng)域具有廣泛用途。超濾(UF)被用于普通和轉(zhuǎn)基因乳、奶酪和禽蛋的處理，乳清蛋白和馬鈴薯蛋白的回收，果汁和果酒的澄清，動(dòng)物血液中蛋白的回收，以及水的凈化。UF還被用于生物技術(shù)領(lǐng)域通過(guò)諸如細(xì)胞發(fā)酵液澄清、細(xì)胞收獲、分離前的蛋白質(zhì)溶液濃縮或滲濾(diafiltrate)以及最終的濃縮等過(guò)程來(lái)回收生物制品。
在產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中采用膜技術(shù)的一大障礙是隨著諸如蛋白質(zhì)之類生物制品超濾的進(jìn)行，膜通量會(huì)因結(jié)垢而下降。結(jié)垢不僅降低膜的滲透性，導(dǎo)致過(guò)濾時(shí)間延長(zhǎng)，從而降低生產(chǎn)能力，而且會(huì)因清除所用的腐蝕性化學(xué)物質(zhì)而縮短膜的使用壽命。此外，結(jié)垢還會(huì)改變膜的選擇性，造成產(chǎn)物嚴(yán)重的變性損失。
雖然蛋白質(zhì)過(guò)濾中通量降低的確切原因尚不清楚，但普遍認(rèn)同的主要原因被認(rèn)為是濃度極化引起的反滲透壓，表面上或孔內(nèi)蛋白質(zhì)的吸附或淤積，吸附于膜上流(upstream)側(cè)蛋白質(zhì)層的緊實(shí)或固結(jié)。結(jié)垢指蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)凝聚體在膜表面或孔內(nèi)的可逆和不可逆吸附和淤積，造成膜孔變窄或堵塞，繼而導(dǎo)致膜滲透性下降。不可逆結(jié)垢造成的通量下降只有用強(qiáng)除垢劑和/或化學(xué)物質(zhì)才能恢復(fù)。而可逆蛋白質(zhì)結(jié)垢引起的通量下降是暫時(shí)性的，只需水洗就可去除蛋白質(zhì)。而且，在一段時(shí)間后，在適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件和溶液條件下，可能發(fā)生更嚴(yán)重的通量下降，因?yàn)槲降囊粚踊蚨鄬拥鞍踪|(zhì)會(huì)固結(jié)成更致密、流阻更高的層。
為了減少和消除通量下降，已可采用在膜上進(jìn)行UV輔助的單體接枝。接枝即將較小的化學(xué)單元連接到分子主鏈上。過(guò)去，用光引發(fā)劑來(lái)啟動(dòng)膜表面的自由基聚合反應(yīng)。然而，接枝的優(yōu)選方法是UV輻照而非等離子法或化學(xué)法，該方法的優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)單和迅速。UF輻射一般被認(rèn)為指波長(zhǎng)100-450nm的輻射。UV輻射可使聚合物鏈交連，也可切斷聚合物鍵，在膜表面形成諸如羥基、羰基或羧酸等官能團(tuán)。膜聚合物內(nèi)的化學(xué)鍵被直接切斷。聚合物鍵的切斷可在膜表面形成自由基位點(diǎn)。當(dāng)存在乙烯基單體時(shí)，就會(huì)在這些位點(diǎn)發(fā)生自由基接枝聚合反應(yīng)，從而形成與膜表面共價(jià)鍵合的聚合物鏈。
美國(guó)專利5,468,390，《膜科學(xué)雜志》105(1995)，p.237-247和《膜科學(xué)雜志》105(1995)，p.249-259揭示了孔壁表面上接枝有親水性乙烯基單體的改性芳基聚砜膜。將非改性膜浸入單體的溶液，并在沒(méi)有致敏劑和自由基引發(fā)劑存在的條件下接受紫外光輻照，從而引發(fā)光化學(xué)接枝反應(yīng)。所用單體僅使聚砜膜的孔壁表面具有親水性。膜固體基質(zhì)的其余部分仍由非改性聚砜構(gòu)成。這種表面改性膜在干燥后不會(huì)重新被潤(rùn)濕，因此，一旦變干將嚴(yán)重喪失滲透性。所以，必須在使用前保持膜表面濕潤(rùn)。
1990年2月28日公開的日本專利JP-A-2-59029揭示了一種僅用一種可聚合單體對(duì)聚砜多孔性膜的孔壁表面進(jìn)行改性的方法將膜浸入單體溶液并用紫外光輻照該溶液。需控制反應(yīng)條件使聚砜膜不致溶解。結(jié)果，如果采用的是親水性可聚合單體，則只有多孔膜的孔壁被改性而獲得親水性。
美國(guó)專利5,468,390揭示了一種UF光化學(xué)法改性聚砜膜的方法，即通過(guò)紫外光(UV)輔助的親水性乙烯基單體接枝聚合反應(yīng)來(lái)減小蛋白質(zhì)溶液過(guò)濾過(guò)程中的通量下降。尤其是，其用254nm的輻照形成單體與膜發(fā)生聚合反應(yīng)所需的自由基位點(diǎn)。該方法包括將聚砜膜浸入親水性乙烯基單體的溶液中，然后在254nm波長(zhǎng)處對(duì)膜進(jìn)行輻照。
然而，最近的試驗(yàn)顯示，雖然以浸漬技術(shù)(immersion technique)進(jìn)行的UV輔助接枝聚合通過(guò)賦予表面親水性成功減少了膜上結(jié)垢，但是，由于高密度長(zhǎng)鏈接枝聚合物堵塞膜孔造成改性后膜的滲透性嚴(yán)重降低。因此，必須在賦予表面充分親水性以減少結(jié)垢與提高膜滲透性之間進(jìn)行綜合平衡。而且，聚砜膜的光活性并不很高(例如，鍵的打開不很容易)，因而較難改性。因此，需要這樣一種改性膜，它的光活性高，表面具有高密度接枝的短鏈，不易結(jié)垢，改性后更好地保持原有的膜滲透性。
此外，現(xiàn)有技術(shù)所用的浸漬技術(shù)需要大量的單體，而且不適合產(chǎn)業(yè)規(guī)模的連續(xù)運(yùn)作。現(xiàn)有技術(shù)所用的浸漬技術(shù)還會(huì)造成單體對(duì)UV的大量吸收或單體溶液對(duì)UV的屏蔽，使得相當(dāng)數(shù)量的UV光無(wú)法到達(dá)膜上。在蘸涂技術(shù)(dipping technique)中，當(dāng)UV光通過(guò)溶液射到膜上時(shí)，可觀察到膜孔張大，蛋白質(zhì)排斥減少，這是因?yàn)閁V光沒(méi)有象在浸漬技術(shù)中那樣多地被單體溶液吸收。254nm的UV光具有高能量，能令膜孔張大并破壞，從而使膜報(bào)廢。所以，需要這樣一種技術(shù)，它使用較少的單體，并可使高強(qiáng)度低能量的UV光到達(dá)膜上，因?yàn)楦邚?qiáng)度低能量的UV光可優(yōu)化膜表面的鏈密度和鏈長(zhǎng)度，從而盡可能提高膜的滲透性和截留特性，同時(shí)減少結(jié)垢。
聚醚砜是一種較好的膜材料，因?yàn)樗锛夹g(shù)膜中應(yīng)用廣泛，它具有一定的疏水性，并自身具有光活性。加入鏈轉(zhuǎn)移劑有助于在多個(gè)位點(diǎn)終止單體的聚合從而縮短接枝鏈。此外，如果改性采用蘸涂技術(shù)而非浸漬技術(shù)，由于蘸涂技術(shù)可明顯使更多的UV光到達(dá)膜上，所以優(yōu)選280-300nm的低能UV光以免將膜損壞。需要使用濾光器來(lái)濾除高能UV光從而減少膜孔張大。采用液體或固體濾光器的改進(jìn)蘸涂技術(shù)可形成不易結(jié)垢且膜孔不易張大的改性膜。
發(fā)明概述本發(fā)明目的之一在于提供一種多孔性超濾膜，其表面具有高接枝密度的短鏈乙烯基單體。因此，本發(fā)明膜不易結(jié)垢，并可在改性后更好地保持原有的膜滲透性。
雖然許多材料能夠?qū)崿F(xiàn)超濾膜上的單體接枝聚合，但是它們必須具有足夠高的反應(yīng)性以使聚合反應(yīng)盡可能迅速而高效。膜材料應(yīng)選擇光活性高的，尤其優(yōu)選的是聚醚砜。
本發(fā)明目的還在于提供一種制造超濾膜的方法，包括將聚醚砜膜浸在含有一種或多種乙烯基單體的溶液中，然后在濾光液存在下用280nm以上的高密度低能UV光輻照該膜。
權(quán)利要求書具體指明了本發(fā)明具有新穎性的特征，權(quán)利要求書構(gòu)成本次公開的一部分。為了更好地理解本發(fā)明，其操作上的優(yōu)點(diǎn)，及其用途所實(shí)現(xiàn)的獨(dú)特目的，可參考附圖和以下描述，其中給出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。


圖1制造聚醚砜膜的流程圖；圖2有聚醚砜膜固定于其中的石英容器；圖3一石英容器放在裝有UV濾光液的石英槽中；圖4處于光反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的石英容器和石英槽；圖5蛋白質(zhì)溶液滲透率與輻射能關(guān)系圖。
優(yōu)選實(shí)施方式的描述各附圖中相同的數(shù)字表示同一或同功能的元件。圖1是膜表面接枝有大量單體鏈的多孔性聚醚砜膜的制備流程圖。
步驟10中，將聚醚砜(PES)膜在單體溶液中浸漬約30分鐘，期間伴以攪拌。建議采用50KDa的PES UF膜，可購(gòu)自Pall-Filtron Corp.，East Hills，NY。需要指出的是，聚砜膜和聚芳基砜膜都可用來(lái)代替聚醚砜膜，但是它們的反應(yīng)性較低。溶液中的單體可以是乙烯基單體。優(yōu)選的單體包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)，丙烯酰氨基乙醇酸一水合物(AAG)，丙烯酰氨基-1-甲基-丙磺酸(AAP)，可購(gòu)自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI?？捎玫钠渌麊误w包括丙烯酸2-羥基乙酯，丙烯酸2-羥基丙酯，丙烯酸3-羥基丙酯，甲基丙烯酸2-羥基乙酯，丙烯酸2,3-二羥基丙酯，丙烯酰胺，磺酸乙烯酯，磷酸乙烯酯，4-苯乙烯磺酸，甲基丙烯酰胺，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，N-羥甲基-丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯和N-乙烯基咔唑。如果單體溶液采用NVP，建議先真空蒸餾去除所有抑制劑，然后將其溶解于去離子水中制成溶液。單體溶液中必須含有用來(lái)縮短膜表面上接枝鏈長(zhǎng)度的鏈轉(zhuǎn)移劑。可用于單體水溶液的鏈轉(zhuǎn)移劑例如十二烷硫醇。
步驟20中，將膜固定在聚丙烯支架上，放入石英反應(yīng)器中，詳見圖2。然后，將該石英容器放入裝有UV濾光液的圓形石英槽內(nèi)，詳見圖3。
步驟30中，將石英反應(yīng)器和石英槽放在Rayonet光化學(xué)艙式反應(yīng)器系統(tǒng)(RPR-100型)內(nèi)中央，該系統(tǒng)配備有16盞UV燈，由Connecticut的Southern NewEngland Ultraviolet Company制造。如圖4所示，石英槽放在光化學(xué)反應(yīng)器系統(tǒng)的基座之上。
步驟40中，將一氮?dú)怃撈颗c石英反應(yīng)器的入口接通。從氮?dú)怃撈恐蟹懦龅獨(dú)猓钇渫ㄟ^(guò)石英容器的入口進(jìn)入，驅(qū)除氧氣，因?yàn)檠鯕鈺?huì)在光化學(xué)改性過(guò)程中令生成的自由基終止。氮?dú)饬鬟€必須通過(guò)一個(gè)小水池，以使石英容器內(nèi)充滿水蒸氣。
步驟50中，用波長(zhǎng)280-300nm的UV光對(duì)膜進(jìn)行輻照。如圖4所示，可用多盞UV燈圍繞著固定在石英容器內(nèi)的膜，令UV光透過(guò)濾光液后輻照到膜上。
步驟60中，將石英容器從反應(yīng)器中取出，清洗改性膜以去除所有未反應(yīng)的單體或與之物理吸附的聚合物。所述清洗可以包括將膜放在裝有去離子水的瓶中室溫下振蕩2小時(shí)。改性膜清洗的時(shí)間可通過(guò)用FTIR-ATR光譜儀監(jiān)測(cè)1678cm-1處PVP吸收峰的減弱來(lái)確定，任何本領(lǐng)域技術(shù)人員都能完成。2小時(shí)后，吸收峰不再改變，說(shuō)明清洗已完成。
圖2，3和4例舉了用于實(shí)施本發(fā)明的裝置。圖2顯示的石英容器1中有一張PES膜5，該膜固定在塑料支架7上。石英容器1的體積可大到300ml，直徑可以是5.5cm，長(zhǎng)度可以是35cm。石英容器1還具有入口13和出口15，用于除氧所需的氮?dú)獯迪?。PES膜5的制備可以是以4000rpm的轉(zhuǎn)速將用二氯甲烷配制的5wt％PES溶液旋涂在一塊石英板上，進(jìn)行30秒，然后室溫下干燥過(guò)夜。PES膜由聚醚砜制成，通體有許多孔隙。塑料支架7的材料可以是聚乙烯、聚丙烯之類聚合物。氮?dú)饪蓮娜肟?3進(jìn)入，然后通過(guò)含有30ml水的池25，用于盡可能減少PES膜上單體溶液中水分的蒸發(fā)。底部出口15處的玻璃料用于協(xié)助氮?dú)鈬娚浠驍嚢琛?br> 圖3顯示將石英容器1放在圓形石英槽17內(nèi)。石英槽17內(nèi)裝有UV濾光液21。石英容器1用夾子固定在石英槽17內(nèi)。UV濾光液優(yōu)選苯，其對(duì)280nm UV光的透光率為0％。其他可用于280-300nm波長(zhǎng)的濾光液還包括甲苯，其對(duì)286nm UV光的透光率為0％，N-甲基吡咯烷酮，其對(duì)285nm UV光的透光率為0％。
圖4例舉了一種用于通過(guò)UV濾光液對(duì)膜進(jìn)行輻照的裝置。具體地說(shuō)，該圖顯示了反應(yīng)系統(tǒng)24，它具有基座26，與裝置的其他部件—例如電源、風(fēng)扇或UV燈—電連接的指示燈28，這樣，指示燈28將在這些部件用時(shí)開啟?；?6支承著第二基座32，該第二基座可用于加熱或磁力攪拌容器內(nèi)的物質(zhì)。石英容器1位于第二基座32上，被弧形壁35所圍繞，壁內(nèi)側(cè)是均勻間隔的多盞垂直UV燈38，這些燈能發(fā)射21瓦、波長(zhǎng)最大達(dá)300nm的UV光。UV燈38直徑1cm，長(zhǎng)28cm，與固定有PES膜5的石英容器1的軸平行，它們用于透過(guò)UV濾光液21輻照PES膜5。PES膜5與UV燈38之間的距離約為6cm。可通過(guò)接在入口13與氮?dú)怃撈砍隹?5之間的管路將石英容器1與氮?dú)怃撈?0接通。氮?dú)馔ㄟ^(guò)該管路從入口13進(jìn)入，流過(guò)石英容器1，然后從出口15排出。實(shí)施例1比較了多種膜的滲透性、溶質(zhì)通量和通量恢復(fù)率。這些膜包括改性膜和非改性膜。分別以非改性的再生纖維素(RC)膜和PES膜為樣品1和2。其他試驗(yàn)中所用的PES膜均分別用254nm和300nm的UV光改性，作為樣品3和4。另用300nmUV光與兩種不同的濾光器，即苯濾光液和芳族聚酯濾光膜，進(jìn)行PES膜改性，分別作為樣品5和6。
取一片足以進(jìn)行蛋白質(zhì)過(guò)濾的6×5cm樣品，先在去離子水中于室溫下超聲波清洗3次，每次1分鐘，用以去除膜潤(rùn)濕劑甘油。用去離子水制備5wt％NVP溶液。然后，將膜在該NVP溶液中浸30分鐘，期間伴以攪拌。然后，借助于聚丙烯片上的切口將膜固定在該正方形聚丙烯片上。然后，將該組件放入石英容器，用夾子固定在光化學(xué)反應(yīng)器的中央。對(duì)石英容器進(jìn)行10分鐘流速為2L/min(2-5psig)的氮?dú)獯迪?，然后透過(guò)位于石英容器底部的約20ml去離子水進(jìn)行鼓泡以保持石英容器內(nèi)的濕度。
改性樣品3用254nm的UV燈輻照。改性樣品4用300nm的UV燈輻照。改性樣品5用300nm的UV燈輻照，并處于裝有苯液體的石英槽內(nèi)。改性樣品6用UV燈輻照，但UV光需先濾過(guò)一片芳族聚酯濾光膜。完成輻照后，從反應(yīng)器中取出石英容器，將膜放入含去離子水的瓶中，室溫下振蕩2小時(shí)，洗去膜上的所有未反應(yīng)單體或與之物理吸附的聚合物。
由于254nmUV燈的平均發(fā)射頻率較高，因而能量也較高，所以254nm UV光下與PES膜接枝的NVP比300nm下或?yàn)V光后300nm光下的多。因此，改性膜樣品4，5和6保持了其通量和溶質(zhì)截留率。這些改性膜在滲透率、溶質(zhì)通量或截留率以及可洗性或水洗后通量恢復(fù)率方面的總體性能優(yōu)于RC膜和非改性膜。實(shí)施例2采用50kDa的Omega PES膜(Pall Corp.)，50kDa的聚砜(PSF)GR51 PP膜(Danish Separation Systems)和50kDa再生纖維素膜(Pall Filtron)。將它們分別浸在5wt％的NVP，AAG和AAP單體溶液中。只用在300nm波長(zhǎng)處以最大頻率發(fā)射的UV燈進(jìn)行輻照。比較接枝程度。接枝程度(“DG”)等于單體分子內(nèi)酰胺I之羰基的峰高與苯環(huán)之碳-碳雙鍵峰高之比。對(duì)PES膜來(lái)說(shuō)，采用這三種不同單體的最佳接枝情況是在最低輻射能時(shí)獲得的。PES對(duì)UV輻照的敏感性比PSf高得多，因而成為優(yōu)選，但是這兩種材料都可使用。實(shí)施例3采用50kDa的PES膜。在所列條件下，用5wt％NVP進(jìn)行不同時(shí)間(因此，不同輻射能)的蘸涂改性。與300nm UV光分別聯(lián)用兩種濾光器，液體苯和芳族聚酯膜。用再生纖維素膜作為對(duì)照表面。在22℃，按照衡量滲濾方法過(guò)濾以10MmPBS(pH7.4)配制的0.1wt％BSA溶液。
圖5是蛋白質(zhì)溶液滲透率與輻射能的關(guān)系圖。黑色柱代表純緩沖液的滲透率，灰色柱代表蛋白質(zhì)溶液的滲透率。采用苯濾光液和300nm波長(zhǎng)輻照時(shí)的滲透率最佳。滲透率、溶質(zhì)通量和截留率都以低輻射能時(shí)的為佳。
雖然，以上為了說(shuō)明本發(fā)明原理的運(yùn)用例舉并詳細(xì)描述了本發(fā)明的具體實(shí)施例，但是應(yīng)當(dāng)懂得，本發(fā)明還有許多符合其原理的其他實(shí)施方式。
權(quán)利要求
1.一種對(duì)光活性砜聚合物膜進(jìn)行改性以提高接枝密度，縮短膜表面上接枝鏈的長(zhǎng)度，減少蛋白質(zhì)結(jié)垢并更好地保持原膜滲透率和截留率的方法，包括將光活性砜聚合物膜浸入含有鏈轉(zhuǎn)移劑的單體溶液中；從單體溶液中取出光活性砜聚合物膜；在濾光器存在下對(duì)光活性聚合物膜進(jìn)行UV輻照；洗滌所述的光活性砜聚合物膜。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，所述的光活性砜聚合物膜選自聚砜膜，聚醚砜膜和聚芳基砜膜。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，所述的單體溶液包含至少一種乙烯基單體。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，所述的單體溶液包含至少一種甲基丙烯酸酯。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，所述UV輻照的波長(zhǎng)至少為280nm。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，所述UV輻照的波長(zhǎng)至少為280nm。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，所述濾光器呈液態(tài)或固態(tài)。
8.如權(quán)利要求6所述的方法，所述濾光器呈液態(tài)或固態(tài)。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，所述液態(tài)濾光器是苯。
10.如權(quán)利要求8所述的方法，所述液態(tài)濾光器是苯。
11.如權(quán)利要求7所述的方法，所述固態(tài)濾光器是芳族聚酯膜。
12.如權(quán)利要求8所述的方法，所述固態(tài)濾光器是芳族聚酯膜。
13.一種改善砜聚合物膜的方法，包括將砜聚合物膜浸入含有鏈轉(zhuǎn)移劑的單體溶液中；從單體溶液中取出光活性砜聚合物膜；將砜聚合物膜固定在塑料支架上；將砜聚合物膜和塑料支架固定在石英容器內(nèi)；將砜聚合物膜和石英容器放入裝有濾光液的石英槽內(nèi)；將砜聚合物膜，石英容器和石英槽放入光反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)；在濾光器存在下對(duì)砜聚合物膜進(jìn)行UV輻照；洗滌所述的砜聚合物膜。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，所述的光活性砜聚合物膜選自聚砜膜，聚醚砜膜和聚芳基砜膜。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，所述的單體溶液包含至少一種乙烯基單體。
16.如權(quán)利要求14所述的方法，所述的單體溶液包含至少一種甲基丙烯酸酯。
17.如權(quán)利要求15所述的方法，所述UV輻照的波長(zhǎng)為280-300nm。
18.如權(quán)利要求16所述的方法，所述UV輻照的波長(zhǎng)為280-300nm。
19.如權(quán)利要求17所述的方法，所述濾光器呈液態(tài)或固態(tài)。
20.如權(quán)利要求18所述的方法，所述濾光器呈液態(tài)或固態(tài)。
21.如權(quán)利要求19所述的方法，所述液態(tài)濾光器是苯。
22.如權(quán)利要求20所述的方法，所述液態(tài)濾光器是苯。
23.如權(quán)利要求19所述的方法，所述固態(tài)濾光器是芳族聚酯膜。
24.如權(quán)利要求20所述的方法，所述固態(tài)濾光器是芳族聚酯膜。
全文摘要
對(duì)超濾膜進(jìn)行改性，結(jié)果，蛋白質(zhì)結(jié)垢減少，且更好地保持原來(lái)的膜滲透率和截留率。所述改性是將單體接枝到具有高度光活性的膜例如聚醚砜膜表面上實(shí)現(xiàn)的，接枝過(guò)程為將聚合物膜浸入含有一種或多種單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的溶液中，將膜從溶液中取出，固定在一石英容器內(nèi)，放入另一裝有濾光液的容器內(nèi)，用280－300nm的UV光輻照。高密度接枝和短接枝單體鏈可獲得蛋白質(zhì)結(jié)垢少和更好地保持原有滲透率的效果。
文檔編號(hào)B01D67/00GK1468278SQ01817004
公開日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2001年10月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月5日
發(fā)明者G·貝爾福特, J·V·克里維羅, J·皮拉西, G 貝爾福特, 克里維羅 申請(qǐng)人:倫塞勒多技術(shù)研究所