專利名稱：不飽和聚合物的改良?xì)浠椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不飽和聚合物的連續(xù)氫化方法。
過去不飽和聚合物用各種催化劑在多種條件下進(jìn)行催化。歷史上典型的氫化催化劑反應(yīng)活性低，需要高的催化劑對聚合物比率，尤其是在氫化芳香聚合物時。利用各種金屬和載體已經(jīng)獲得了催化加氫上的改進(jìn)。多孔載體上的VIII族金屬對于氫化不飽和聚合物尤其有用，特別是對于例如在美國專利5,612,422中公開的芳香聚合物。然而人們發(fā)現(xiàn)，由于在與極性雜質(zhì)接觸時會失去活性(這種接觸在芳香聚合物原料流中很普遍)，這些催化劑的有效期限相對很短。另外，過去典型的氫化方法是分批操作。然而，分批法經(jīng)濟(jì)效益差，而且較難獲得產(chǎn)品的一致性。
Asahi的W099/64479公開了用填充了含有沉積在無機(jī)載體上的鉑系金屬的氫化催化劑的固定床反應(yīng)器氫化乙烯基芳香族-共軛二烯嵌段共聚物的方法。然而，所用催化劑只給出很低的加氫速率，而且需要很長的反應(yīng)時間。
因此，非常需要提供一種不飽和聚合物的連續(xù)氫化方法，它的加氫速率高且所用催化劑對失活作用有抵抗能力。
本發(fā)明是一種不飽和聚合物的連續(xù)氫化方法，其包括在固定床反應(yīng)器中使不飽和聚合物與氫化劑接觸，其中反應(yīng)器中裝有氫化催化劑，其特征在于氫化催化劑包括VIII族金屬組分和至少一種抗失活組分。
令人驚奇是，上述氫化催化劑與固定床反應(yīng)器的結(jié)合得到了一種改進(jìn)的非常有效的連續(xù)氫化方法，其中加氫速率高，操作恒定，而且填充的催化劑在暴露于聚合物內(nèi)的雜質(zhì)中時對失活作用有抵抗能力；使得在催化劑有效期內(nèi)生產(chǎn)率變得更高。
本發(fā)明的連續(xù)方法使用單一催化劑為芳香聚合物加氫。
本發(fā)明的方法是一個連續(xù)方法，其中包含不飽和聚合物的組合物被投料到固定床反應(yīng)器，在其中不飽和聚合物被氫化并連續(xù)移出反應(yīng)器。固定床反應(yīng)器中裝有氫化催化劑，下文中稱為混合氫化催化劑，其特征在于它包括至少有兩種組分的摻合物。第一種組分包括任何會提高加氫速率的金屬，包括鎳、鈷、銠、釕、鈀、鉑、其它VIII族金屬、或它們結(jié)合。優(yōu)選使用銠和/或鉑。然而已知鉑是腈的不良?xì)浠呋瘎?，因此在氫化腈共聚物時不優(yōu)選鉑。用在混合氫化催化劑中的第二種組分包括助催化劑，它抑制了暴露于極性材料的VIII族金屬的失活作用，下文中稱為抗失活組分。這種組分優(yōu)選包括錸、鉬、鎢、鉭或鈮或它們的混合物。
抗失活組分的用量至少是在聚合物組合物中暴露于極性雜質(zhì)時它能顯著抑制VIII族金屬組分的失活作用，下文中稱為失活抑制量。VIII族金屬的失活作用的依據(jù)是氫化反應(yīng)速率明顯降低。這以在存在極性雜質(zhì)的相同條件下，比較混合的或二組分的氫化催化劑和只包含VIII族金屬組分的催化劑來舉例說明，其中用只包含VIII族金屬組分的催化劑的氫化反應(yīng)速率小于75％的用混合的氫化催化劑的氫化反應(yīng)速率。
優(yōu)選的抗失活組分的量是那種VIII族金屬組分對抗失活組分的比率從0.5∶1到10∶1，更優(yōu)選從1∶1到7∶1，最優(yōu)選從1∶1到5∶1。
催化劑可以僅由兩個組分組成，但是優(yōu)選催化劑還包括各組分沉積其上的載體。載體可以是能使各組分分配良好，且產(chǎn)生能夠用于本發(fā)明的連續(xù)方法的有效催化劑的任何材料。有代表性的載體可以是由如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂或碳等材料制備的有窄孔徑分布的多孔材料。
載體的孔徑分布、孔體積、以及平均孔徑可以用水銀孔率檢測法按照ASTM D-4284-83的步驟得到。
孔徑分布典型地用水銀孔率檢測法測量。然而，這個方法只對測量大于60埃的孔有效。因此，必須用其它方法測量小于60埃的孔。一個這樣的方法是根據(jù)ASTM D-4641-87的氮脫附法，它用于測量小于大約600埃的孔徑。因此，窄孔徑分布限定為需要至少98％的孔體積由孔徑大于600埃的孔限定，氮脫附法測定的孔徑小于600埃的孔體積小于2％的用水銀孔率檢測法測得的整體孔體積。令人震驚地發(fā)現(xiàn)使用所述的具有大孔徑窄孔徑分布的載體在本發(fā)明的方法中特別有利。
表面積可以根據(jù)ASTM D-3663-84測量。表面積典型地是從10，優(yōu)選從15，最優(yōu)選從50到100，優(yōu)選到90最優(yōu)選到85m2/g。
在一個實施方案中，至少98％的孔體積由孔徑大于300埃的孔限定，而用氮脫附法測定的孔徑小于300埃的孔體積小于2％的用水銀孔率檢測法測得的整體孔體積。另一個實施方案中，98％的孔體積由孔徑大于200埃的孔限定，而孔徑小于200埃的孔體積小于2％的用水銀孔率檢測法測得的整體孔體積。
所需的平均孔徑取決于要氫化的聚合物和它的數(shù)均分子量(Mn)。優(yōu)選使用平均孔徑較高的載體來氫化分子量較高的聚合物以得到所需的氫化量。對于高分子量聚合物(如Mn≥200,000)，典型的所需表面積可以從15變化到25m2/g而所需的平均孔徑從3,000變化到4,000埃。對于分子量較低的聚合物(如Mn＜200,000)，典型的所需表面積可以從變化45到85m2/g而所需的平均孔徑從200變化到700埃。
載體的形狀沒有特別限定，并可以包括球形或圓柱形顆粒。也可以使用具有碎膠片的擠出成型載體或環(huán)形載體。如果是球形顆粒，催化劑的大小可以是直徑為0.2到10mm，如果是圓柱形顆粒，它們的直徑可以在0.2到10mm范圍內(nèi)，長度在0.2到20mm范圍內(nèi)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知制備這類載體的方法。優(yōu)選采用二氧化硅載體，它可以通過結(jié)合硅酸鉀水溶液和膠凝劑，例如甲酰胺，用U.S.專利4,112,032實施例中的方法聚合并瀝濾得到。然后用Iler，R.K.，TheChemistry of Silica，John Wiley and Sons，1979，pp.539-544中的方法水熱焙燒二氧化硅，一般包括在二氧化硅上通過飽和了水蒸氣的氣體時，用600℃到850℃的溫度加熱二氧化硅大約2小時或更久。水熱焙燒使得孔徑分布窄且使平均孔徑提高。可選的是，載體可以用Iler，R，K.，TheChemistry of Silica，John Wiley and Sons，1979，pp.510-581中公開的方法制備。
制備所裝載的催化劑的方法也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。例如，二氧化硅承載的催化劑可以用U.S.專利5,110,779中公開的方法制備。適當(dāng)?shù)慕饘?、金屬組分、含金屬化合物或它們的混合物可以通過汽相沉積、水或非水浸漬后焙燒、升華或其它傳統(tǒng)方法沉積在載體上，如那些在表面科學(xué)和催化的研究，“催化劑的成功設(shè)計”V.44，146-158頁，1989(Studies in Surface Science and Catalysis，“Successful Design ofCatalysts”V.44，pg.146-158，1989)和實用多相催化75-123頁，InstituteFrancais du Petrole Publications，1987(Applied Heterogeneous Catalysispgs.75-123，Institute Francais du Petrole Publications，1987)中例舉的那樣。對于用于固定床反應(yīng)器的催化劑，有利的是活性金屬組分和抗失活組分優(yōu)先沉積在催化劑載體的外表面附近。例如，具有這種控制分配的金屬的催化劑可以通過限制在應(yīng)用金屬過程中所用溶劑的量得到。其它獲得這種不均勻分配的任何適宜方法也是可接受的。在浸漬方法中，適當(dāng)?shù)暮饘倩衔锟梢允侨魏魏幸环N金屬的化合物，如前所述，它能夠產(chǎn)生可用的有抗失活作用的氫化催化劑。這些化合物可以是鹽、配位化合物、有機(jī)金屬化合物或共價配合物。
典型地，以所承載的催化劑總重量計，所承載的催化劑的整體金屬含量從0.1到10wt％。以催化劑總重量計，優(yōu)選量從0.2到8wt％，更優(yōu)選從0.5到5wt％。
助催化劑，如堿、堿土或含鑭系元素化合物，也能夠用于幫助把金屬組分分散在載體上或在反應(yīng)中起穩(wěn)定作用，雖然它們的使用并不優(yōu)選。
能夠用本發(fā)明的方法氫化的聚合物包括任何含有烯烴或芳烴不飽和的不飽和聚合物。這類聚合物包括由烯屬單體制備的烴類聚合物，如丁二烯或異戊二烯均聚物、它們的共聚物、以及芳香聚合物和共聚物。能夠用本發(fā)明的方法氫化的芳香聚合物包括任何含有側(cè)芳香官能度的聚合材料。側(cè)芳香官能度指一種結(jié)構(gòu)，其中芳香基團(tuán)是聚合物主鏈上的取代基而不是嵌在其中。優(yōu)選的芳香基團(tuán)是C6-20芳香基，尤其是苯基。除了芳香基團(tuán)，這些芳香聚合物還可以包括其它烯烴基團(tuán)。優(yōu)選芳香聚合物衍生自如下分子式的單體 其中R是氫或烷基，Ar是苯基、鹵代苯基、烷基苯基、烷基鹵代苯基、萘基、吡啶基或蒽基，其中任何烷基包含1到6個被如鹵素、硝基、氨基、氰基、羰基和羧基等官能團(tuán)單取代或多取代的碳原子。更優(yōu)選Ar是苯基或烷基苯基、最優(yōu)選苯基。均聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)，而優(yōu)選無規(guī)立構(gòu)聚合物。另外，包含這些芳香單體的共聚物，包括無規(guī)、偽無規(guī)、嵌段、遞變嵌段、星形和接枝共聚物，也可以被氫化。例如，還可以使用選自腈、丙烯酸酯、酸、乙烯、丙烯、馬來酐、馬來酰亞胺、乙烯基乙酸酯和氯乙烯的乙烯基芳香單體和共聚單體的共聚物，如苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-α-甲基苯乙烯和苯乙烯-乙烯。也可以用乙烯基芳香單體的嵌段共聚物，如苯乙烯-α-甲基苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物以及它們的各種多嵌段共聚物。例子包括苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-異戊二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。更多的嵌段共聚物的例子可以在U.S.專利4,845,173、4,096,203、4,200,718、4,201,729、4,205,016、3,652,516、3,734,973、3,390,207、3,231,635和3,030,346中查到。包括含有芳香聚合物的沖擊改性接枝橡膠的聚合物的摻合物也可以使用。
要氫化的聚合物以凝膠滲透色譜法測定的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選從10,000到3,000,000，更優(yōu)選從30,000到400,000，最優(yōu)選從50,000到300,000。
包含不飽和聚合物的組合物，下文中稱為聚合物原料，典型地包含少量污染物，它使典型的VIII族金屬氫化催化劑失去活性。這類污染物包括聚合終止劑和極性材料，以及聚合催化劑剩余物如鋰。本發(fā)明的方法即使在氫化含有這些污染物的聚合物原料的過程中，也使氫化更加有效、催化劑壽命更長。
本發(fā)明的連續(xù)方法利用一個固定床反應(yīng)器，其中催化劑填充在反應(yīng)器中而聚合物原料流過固定的催化劑床。可以使用任何固定床反應(yīng)器，沒有任何特殊限制。多管式反應(yīng)器可以用來有效移走熱量。從固定床流出的液體和氣體流出物可以被分離，并再循環(huán)到固定床以更有效地利用氫或幫助控制反應(yīng)器溫度。
固定的催化劑床典型地是在40到250℃下操作，優(yōu)選50到200℃，特別優(yōu)選在50到180℃下操作。反應(yīng)器可以絕熱操作，也就是說，使反應(yīng)熱量被反應(yīng)混合物吸收，或它可以利用本領(lǐng)域已知的任何加熱和放熱方法進(jìn)行操作，包括管殼式反應(yīng)器、有中間加熱或冷卻段的多級反應(yīng)器、以及冷注射附加反應(yīng)器。
反應(yīng)典型地是在0.5到15Mpa的氫氣壓力下操作，優(yōu)選1到20Mpa，最優(yōu)選從2到15Mpa，氫氣流速/聚合物溶液流速的比率為每升20到700標(biāo)準(zhǔn)升(N1/1)，優(yōu)選從20到500N1/1最優(yōu)選從40到350N1/1，液體時空速(LHSV)為0.01到15(1/hr)，優(yōu)選0.03到10(1/hr)最優(yōu)選從0.05到10(1/hr)。LHSV定義為每小時液體進(jìn)料升數(shù)除以催化劑床的體積升數(shù)。
達(dá)到氫化目標(biāo)的氫化反應(yīng)流出物可以用任何方法分離成氫氣、溶劑和被氫化的聚合物，包括脫揮發(fā)分作用和其它分離技術(shù)。
氫化反應(yīng)優(yōu)選在烴類溶劑中進(jìn)行，該溶劑可溶解聚合物且不會阻礙氫化反應(yīng)。溶劑優(yōu)選是飽和溶劑如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、萘烷、乙基環(huán)己烷、十二烷、二噁烷、二甘醇二甲基醚、四氫呋喃、異戊烷、十氫化萘或它們的混合物，最優(yōu)選為環(huán)己烷。正己烷、正庚烷和其它烴類的混合物與醚、四氫呋喃、二噁烷、二甘醇二甲基醚、醇、醚或胺的混合物一樣可以被使用。
典型的聚合物濃度從5到30wt％，優(yōu)選從5到25wt％。
氫化反應(yīng)典型地是在氧氣不存在條件下進(jìn)行。典型地是，在啟動前反應(yīng)容器用惰性氣體凈化以從反應(yīng)區(qū)除去氧。惰性氣體包括，但不限于，氮氣、氦氣和氬氣，優(yōu)選氮氣。
氫化劑可以是任何能產(chǎn)生氫來氫化不飽和聚合物的化合物。氫化劑包括，但不限于，氫氣、肼和硼氫化鈉。在一個優(yōu)選的實施方案中，氫化劑是氫氣。
固定床氫化低分子量聚合物的實施例包含于U.S.專利3,809,687中。
在一個實施方案中，固定床反應(yīng)器包括填充有粒狀氫化催化劑的垂直反應(yīng)柱。包含嵌段共聚物的組合物在與氫化劑接觸的同時連續(xù)通過該柱。聚合物溶液和氫氣的流動方向可以相反或相同，但是優(yōu)選平行流動法。該流動的方向可能朝上也可能朝下。
氫化的量取決于被氫化的聚合物、所用催化劑、操作條件以及反應(yīng)時間。對于烯屬聚合物，至少80％的烯鍵被氫化以得到80％的氫化程度，優(yōu)選至少90％，更優(yōu)選至少95％，最優(yōu)選100％。對于例如聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯共聚物的聚合物，典型的芳香氫化大于80％(其中大于80％的芳香鍵被氫化)，優(yōu)選大于99％，更優(yōu)選大于99.5％。這可以通過比較測得的被氫化的聚合物的紫外吸收量和未氫化的標(biāo)樣的吸收量來確定。換句話說，99.5％被氫化的聚合物的吸收量會比未氫化的聚合物的吸收量少99.5％。對于例如聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物和乙烯基芳香單體與選自腈、丙烯酸酯、酸、乙烯、丙烯、馬來酐、馬來酰亞胺、乙烯基乙酸酯和氯乙烯的共聚單體的共聚物，氫化程度可能較低，并取決于被氫化的聚合物。典型地是芳香氫化達(dá)到至少20％，優(yōu)選至少30％，更優(yōu)選至少50％，最優(yōu)選至少90％。
烯氫化的量可以用紅外光譜法或質(zhì)子核磁共振技術(shù)確定。芳香氫化的量可以用紫外可見光光譜法測量。聚苯乙烯的環(huán)己烷溶液在260.5nm處給出一個非常明顯的芳環(huán)吸收帶。該帶在1cm槽中給出濃度為每升0.004980摩爾的芳烴溶液的吸收度為1.000。吸收度取決于濃度。由于在測量吸收度前沒有被稀釋，被氫化的聚合物產(chǎn)品典型地是在高濃度下測量。由于反應(yīng)溶液的濃度是標(biāo)樣濃度的15到30倍，少量的殘余不飽和部分可以被精確地測量出。
在一個實施方案中，本發(fā)明的方法包括在被裝載的混合氫化催化劑存在條件下，使包括至少一種不飽和聚合物和至少一種極性雜質(zhì)的聚合物原料組合物與氫化劑接觸，其特征在于被裝載的混合氫化催化劑包括至少一種VIII族金屬組分，和至少一個失活抑制量的至少一種選自錸、鉬、鎢、鉭或鈮組成的群組中的抗失活組分。
以下實施例用于闡述本發(fā)明，但不限定本發(fā)明的范圍。在實施例中，除非另有說明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是重量用表示的。
如前所述，芳香氫化的量用紫外可見光光譜法測量，烯氫化的量可以用紅外光譜法確定。
除非專門指出，Mn是用凝膠滲透色譜法測得的絕對分子量。
實施例中所用的所有聚合物樣品都是無規(guī)立構(gòu)的。
A)制備二氧化硅載體在250ml燒杯中加入150g硅酸鉀(Kasil #1，PQ公司產(chǎn)品)和10g水，然后邊攪拌邊緩慢加入15g甲酰胺使之不發(fā)生沉淀?；旌衔镞B續(xù)攪拌大約5分鐘直到得到透明均一溶液。然后把混合物在80℃烘箱內(nèi)放置5小時，二氧化硅完成聚合。移出二氧化硅，將其斷裂成小于8目的片段，用500ml 1M的乙酸、500ml 1M的乙酸銨清洗，最后用500ml80℃的1M乙酸銨清洗。洗后的二氧化硅置于1.0英寸O.D.石英管內(nèi)并且開始在二氧化硅上通過室溫下的空氣流。然后把二氧化硅水熱焙燒。應(yīng)用以下步驟，二氧化硅從25℃以3.5℃/min的速度加熱到850℃。一達(dá)到150℃，空氣就通過一個打泡器以飽和水蒸氣，同時加熱繼續(xù)。在850℃下繼續(xù)等溫焙燒2小時。然后用飽和了水蒸氣的空氣把二氧化硅冷卻至350℃，一達(dá)到350℃就移走飽和器，二氧化硅用干燥空氣流冷卻到80℃然后移出石英管。以下數(shù)據(jù)顯示水銀孔率檢測法測得的孔徑分布。
孔體積 1.37cc/g總孔面積14.2m2/g孔徑中位數(shù)(體積)3845?？讖街形粩?shù)(面積)3672埃平均孔徑(4V/A) 3817埃另外3批用上述相同步驟制備，并顯示于表I。表I的表面積根據(jù)ASTM法D-3663-84測定。表I
但是，在檢驗孔徑分布時不能僅依靠水銀孔率檢測法，因為它對于小于60埃的孔不敏感。用氮脫附技術(shù)測量小于600埃的孔。用這個技術(shù)，以上樣品1中制備的二氧化硅的小于100埃的孔的累計孔體積為0.006cc/g，小于320埃的孔的累計孔體積為0.013cc/g，小于600埃的孔的累計孔體積為0.016cc/g。因此，小于600埃的孔的累計孔體積大約為孔徑大于60埃的孔的累計孔體積的1.1％。Pt/Re催化劑的制備0.411克(g)H2PtCl6·6(H2O)和0.147g NH4ReO4的溶液溶解于15.55g凈化水。再把所得溶液加到5.0g二氧化硅(1.2mm×6mm圓柱形二氧化硅)上，然后風(fēng)干過夜，再在110℃的空氣吹掃箱中進(jìn)一步干燥30分鐘。催化劑在150℃的氫氣流中還原1小時以在SiO2上產(chǎn)生具有3wt％Pt和2wt％Re的催化劑。實施例1聚苯乙烯的氫化在垂直套層不銹鋼管(長70cm，直徑為1.57cm)中裝入50克(100ml)用1.2mm×6mm圓柱形二氧化硅承載的催化劑顆粒(3wt％Pt和2wt％Re，平均孔徑600埃)的以及60克(40ml)60到80目的玻璃珠。反應(yīng)器在溫度為160到185℃，氫氣壓力為93巴的條件下操作。15個重量份數(shù)的聚苯乙烯(Mn為50,000)溶于環(huán)己烷形成的溶液以5cc/min的速度被投料到反應(yīng)器頂端以產(chǎn)生3.0cc/(cc h)的LHSV。氫氣以752normal cc/min的速度加到管中。所得聚合物的芳香氫化程度為99.8％。實施例2苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化重復(fù)實施例1，不同的是使用溶于環(huán)己烷形成的濃度為15wt％的溶液的，Mn為60,000的(85wt％苯乙烯)對稱苯乙烯-丁二烯五嵌段(SBSBS)共聚物。液體進(jìn)料速度為1.5cc/min，氫氣流速為226cc/min。反應(yīng)器在溫度為170到185℃，氫氣壓力為93巴的條件下操作。啟動反應(yīng)器后不久，測得共聚物芳香部分的轉(zhuǎn)化率大約為99.5％。同樣條件下24小時后，所得聚合物的芳香氫化程度為99.6％。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)如果采用結(jié)合各組分，如此處所述，過程產(chǎn)率得以改進(jìn)，與雜質(zhì)接觸時催化劑對失活作用的抵抗能力很強(qiáng)，并因此具有較長的催化劑壽命。典型的雜質(zhì)包括減緩氫化反應(yīng)速率并導(dǎo)致轉(zhuǎn)化不完全的任何材料。雜質(zhì)典型包括用于終止聚合反應(yīng)的極性材料如芳香醇或脂族醇，例如甲醇、異丙醇；醚如四氫呋喃、酯以及含氮化合物如胺。
權(quán)利要求
1.連續(xù)氫化方法，其包括a)將包括至少一種不飽和聚合物的組合物連續(xù)投料到固定床反應(yīng)器中，b)在氫化催化劑存在條件下，使組合物與氫化劑接觸，其中催化劑是混合的氫化催化劑，其包括一個VIII族金屬組分和至少一種抗失活組分；催化劑填充在固定床反應(yīng)器中，形成含有催化劑固定床。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中VIII族金屬包括鉑或銠。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中抗失活組分選自由錸、鉬、鎢、鉭和鈮組成的群組。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中VIII族金屬包括鉑，抗失活組分包括錸、鉭或鉬。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中VIII族金屬組分與抗失活組分的比率從1∶1到10∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中催化劑還包括載體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述載體的特征在于，以水銀孔率檢測法測得的整體孔體積計，其至少98％的孔體積由孔徑大于600埃的孔限定，該孔徑用水銀孔率檢測法測得，至少2％的孔體積由孔徑小于600埃的孔限定，該孔徑用氮脫附法測定。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中不飽和聚合物包括烯屬均聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中不飽和聚合物包括芳香均聚物或共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中不飽和聚合物包括乙烯基芳香聚合物和共軛二烯聚合物的嵌段共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種不飽和聚合物的改良?xì)浠椒?，包括在固定床反?yīng)器中將不飽和聚合物同氫化劑接觸，其中催化劑填充在固定床內(nèi)，其特征在于氫化催化劑包括一個VIII族金屬組分和至少一種抗失活組分。
文檔編號B01J35/00GK1452638SQ01815269
公開日2003年10月29日 申請日期2001年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月6日
發(fā)明者E·M·卡爾弗利, A·M·帕特爾, D·A·休庫爾, J·H·西多爾 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司