專利名稱:一種abs類樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種ABS類樹脂及其制備方法。
背景技術(shù):
ABS類樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,是一種用途極廣的熱塑性工程塑料,其抗沖擊性、耐熱性、耐低溫性、耐化學(xué)藥品性及電氣性能優(yōu)良,還具有易加工、制品尺寸穩(wěn)定、表面光澤性好等特點,容易涂裝、著色,還可以進行表面噴鍍金屬、電鍍、焊接、熱壓和粘接等二次加工,廣泛應(yīng)用于機械、汽車、電子電器、儀器儀表、紡織和建筑等工業(yè)領(lǐng)域。眾所周知,ABS類樹脂是由三種單體(丙烯腈、丁二烯及苯乙烯)共聚而成的,聚合物各組分具有不同的化學(xué)組成,共存于兩個分開的相中,其共容性由它們的結(jié)構(gòu)和化學(xué)宏觀結(jié)構(gòu)控制。對于通用ABS類樹脂,其連續(xù)相為苯乙烯和丙烯腈的共聚物,而由丁二烯組成的彈性體則為分散相,它分散于連續(xù)相中,且具有特殊的結(jié)構(gòu)形態(tài)。因丁二烯組成的分散相,其單 體和共聚物形態(tài)中都存有雙鍵不飽和鍵形態(tài),共聚物在外界使用環(huán)境當(dāng)中,受到熱、氧、水、光、微生物、化學(xué)介質(zhì)鄧環(huán)境因素的綜合作用,ABS類樹脂的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),特別是丁二烯橡膠相會發(fā)生一系列變化,物理性能也會相應(yīng)變壞,如材料發(fā)硬、變脆、變色等現(xiàn)象,最直觀的變化就是材料變色,形成黃變,影響外觀,由此限制了 ABS類樹脂在很多地方的使用。傳統(tǒng)的提高ABS耐候性能的方法是,在ABS類樹脂里添加苯并三唑類、二苯甲酮類、水楊酸酯類等紫外線吸收劑以及受阻胺類光穩(wěn)定劑,作為紫外線吸收劑的高分子具有高共軛結(jié)構(gòu),對紫外光具有較強的吸收作用,受激后分子內(nèi)可形成氫鍵環(huán),能使處于電子激發(fā)態(tài)的分子通過能量轉(zhuǎn)換形式變成振動激發(fā)基態(tài),以熱能的形式有效地減活,同時,分子中的羥基被吸收的紫外光能量所激發(fā),產(chǎn)生可逆的酚式-醌式互變異構(gòu),在一定程度上是很穩(wěn)定的;作為光穩(wěn)劑的受阻胺HALS類高分子,它的作用不是吸收紫外線,也不能淬滅激發(fā)態(tài)或單線態(tài)氧,主要是氮氧自由基作用,分解高引發(fā)的氫過氧化物,以期阻止材料老化。作為傳統(tǒng)的提高ABS耐候性能的方法,所使用的紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑價格昂貴,為達到一個理想的耐候效果,其添加分量也不少,由此產(chǎn)生的成本極高,從而大大限制了高品質(zhì)耐候ABS的生產(chǎn)和應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種ABS類樹脂,以克服現(xiàn)有產(chǎn)品存在的上述技術(shù)難題,滿足電子電器行業(yè)發(fā)展對其的需要。本發(fā)明的另一個目的是提供一種上述ABS類樹脂的制備方法。本發(fā)明目的技術(shù)方案如下本發(fā)明提供了一種ABS類樹脂,該類樹脂包括以下組分和重量份ABS類樹脂60 90份,耐候性高分子樹脂 10 35份,相容劑3 5份,
抗氧化助劑0.5 I份,加工助劑0.2 0.5份。所述的ABS類樹脂選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-乙烯丙烯彈性體-苯乙烯接枝共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物(ASA)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)中的一種或幾種的混合物。所述的耐候性高分子樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯。所述的相容劑選自馬來酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、馬來酸酐與苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯酸酯-丁二烯共聚物或丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一種或幾種。所述的抗氧化助劑選自四(¢-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯 (抗氧劑1010)、¢-(4-羥基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧劑1076)、N,N' -1,6-亞己基-雙[3-(3,5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二縮三乙二醇雙[¢-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧劑168),雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、4,4' _[1,1'-聯(lián)苯基]亞基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯或羥基苯并三唑中的一種或幾種。所述加工助劑選自潤滑劑、偶聯(lián)劑或加工潤滑助劑中的一種或幾種。所述的潤滑劑選自脂肪酸鹽或脂肪酸酰胺中的一種或幾種。所述的偶聯(lián)劑選自Y _氨丙基二乙氧基娃燒、Y _環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、Y-巰丙基二甲氧基硅烷、Y硫丙基三乙氧基硅烷、鈦酸酯三異硬脂酰基鈦酸異丙酯或三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯中的一種或幾種。所述的加工潤滑助劑選自固體石蠟、液體石蠟、低分子量聚乙烯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙撐雙硬脂酸酰胺或N,N-乙撐雙硬脂酸酰胺中的一種或幾種。本發(fā)明還提供了一種上述ABS類樹脂的制備方法,該方法包括以下步驟稱取ABS類樹脂60 90份、耐候性高分子樹脂10 35份、相容劑3 5份、抗氧化助劑0. 5 I份和加工助劑0. 2 0. 5份,放入高速混合機中充分混合,將混合后的物料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒,包裝制備得到成品。所述的高速混合機轉(zhuǎn)速為100 150轉(zhuǎn)/分鐘,高混時間為I 3分鐘。所述的雙螺桿擠出機的長徑比40 : I 44 : 1,螺桿轉(zhuǎn)速在150 600轉(zhuǎn)/分鐘。所述的雙螺桿擠出機的下料段溫度180 200°C ;熔融混煉段溫度200 220°C,擠出機頭段溫度220 230°C。本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比,具有如下優(yōu)點和有益效果本發(fā)明的優(yōu)異耐候性ABS樹脂,采用雙螺桿擠出工藝制備,具有流程簡單、連續(xù)、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點;產(chǎn)品具有較高的耐候性,能在長時間外部環(huán)境下,保持較好的色澤,色差變化較小。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明。以下實施例中所用到的物質(zhì)ABS類樹脂為上海高橋石化的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物8391。高耐候性樹脂為臺灣奇美的聚甲基丙烯酸甲酯CM-205。相容劑為上海石化的馬來酸酐與苯乙烯的共聚物SMA218??寡趸鷦镃IBA (汽巴公司)的主抗氧劑1010、10 76和輔助抗氧劑168。加工助劑為國產(chǎn)乙撐雙硬脂酸酰胺EBS和季戊四醇硬脂酸酯PETS。實施例I稱取ABS類樹脂85份(ABS類樹脂為上海高橋石化的丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯接枝共聚物8391)、聚甲基丙烯酸甲酯11份、相容劑3份(相容劑為上海石化的馬來酸酐與苯乙烯的共聚物SMA218)、加工助劑EBS 0. 5份,主抗氧化助劑1010為02份和輔助抗氧劑168為0. 3份;將上述原料一同放入轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分的高速混合機中充分混合3分鐘;用精密計量輸送料裝置,將混合后的料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,其中雙螺桿擠出機的長徑比為40 1,螺桿轉(zhuǎn)速在300轉(zhuǎn)/分鐘,雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為下料段溫度180°C,熔融混煉段溫度210°C,擠出機頭段溫度225°C,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒、包裝成成品。得到的復(fù)合物制備成10cm* 10cm*3mm標(biāo)準(zhǔn)板,測試耐候性為紫外加速老化,測試條件見表I。實施例2稱取ABS類樹脂80份(ABS類樹脂為上海高橋石化的丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物8391)、聚甲基丙烯酸甲酯15份、相容劑4份(相容劑為上海石化的馬來酸酐與苯乙烯的共聚物SMA218)、加工助劑PETS 0. 5份,主抗氧化助劑1010為0. 2份和輔助抗氧劑168為0. 3份;將上述原料一同放入轉(zhuǎn)速為120轉(zhuǎn)/分的高速混合機中充分混合2分鐘;用精密計量輸送料裝置,將混合后的料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,其中雙螺桿擠出機的長徑比為42 1,螺桿轉(zhuǎn)速在350轉(zhuǎn)/分鐘,雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為下料段溫度180°C,熔融混煉段溫度215°C,擠出機頭段溫度230°C,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒、包裝成成品。得到的復(fù)合物制備成10cm*10cm*3mm標(biāo)準(zhǔn)板,測試耐候性為紫外加速老化,測試條件見表I。實施例3稱取ABS類樹脂70份(ABS類樹脂為上海高橋石化的丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物8391)、聚甲基丙烯酸甲酯24份、相容劑5份(相容劑為上海石化的馬來酸酐與苯乙烯的共聚物SMA218)、加工助劑EBS 0. 5份,主抗氧化助劑1076為0. 2份和輔助抗氧劑168為0. 3份;將上述原料一同放入轉(zhuǎn)速為120轉(zhuǎn)/分的高速混合機中充分混合2分鐘;用精密計量輸送料裝置,將混合后的料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,其中雙螺桿擠出機的長徑比為40 1,螺桿轉(zhuǎn)速在300轉(zhuǎn)/分鐘,雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為下料段溫度190°C,熔融混煉段溫度220°C,擠出機頭段溫度230°C,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒、包裝成成品。
得到的復(fù)合物制備成10 cm* 10 cm* 3mm標(biāo)準(zhǔn)板,測試耐候性為紫外加速老化,測試條件見表I。實施例4稱取ABS類樹脂65份(ABS類樹脂為上海高橋石化的丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物8391)、聚甲基丙烯酸甲酯29份、相容劑5份(相容劑為上海石化的馬來酸酐與苯乙烯的共聚物SMA218)、加工助劑PETS 0. 5份,主抗氧化助劑1076為02份和輔助抗氧劑168為0. 3份;將上述原料一同放入轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分的高速混合機中充分混合3分鐘;用精密計量輸送料裝置,將混合后的料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,其中雙螺桿擠出機的長徑比為44 1,螺桿轉(zhuǎn)速在380轉(zhuǎn)/分鐘,雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為下料段溫度190°C,熔融混煉段溫度220°C,擠出機頭段溫度230°C,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒、包裝成成品。得到的復(fù)合物制備成10cm*10cm*3mm標(biāo)準(zhǔn)板,測試耐候性為紫外加速老化,測試 條件見表I。 對比例I上海高橋石化公司的ABS共聚物8391,該材料未經(jīng)本發(fā)明進行耐候性能改造,具有較強的代表性。得到的復(fù)合物制備成10cm*10cm*3mm標(biāo)準(zhǔn)板,測試耐候性為紫外加速老化,測試條件見表I。表I
權(quán)利要求
1.一種ABS類樹脂,其特征在于該類樹脂包括以下組分和重量份, ABS類樹脂60 90份, 耐候性高分子樹脂 10 35份, 相容劑3 5份, 抗氧化助劑0. 5 I份, 加工助劑0. 2 0. 5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ABS類樹脂,其特征在于所述的ABS類樹脂選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-乙烯丙烯彈性體-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物中的一種或幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ABS類樹脂,其特征在于所述的耐候性高分子樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ABS類樹脂,其特征在于所述的相容劑選自馬來酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、馬來酸酐與苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯酸酯-丁二烯共聚物或丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ABS類樹脂,其特征在于所述的抗氧化助劑選自四(¢-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、¢-(4-羥基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、N,N' -1,6-亞己基-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二縮三乙二醇雙[¢-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、4,4' _[1,1'-聯(lián)苯基]亞基二膦酸-四[2,4-二叔丁苯基]酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯或羥基苯并三唑中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ABS類樹脂,其特征在于所述加工助劑選自潤滑劑、偶聯(lián)劑或加工潤滑助劑中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的ABS類樹脂,其特征在于所述的潤滑劑選自脂肪酸鹽或脂肪酸酰胺中的一種或幾種;所述的偶聯(lián)劑選自Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、Y-疏丙基~■甲氧基娃燒、Y硫丙基二乙氧基娃燒、欽酸酷二異硬脂酸基鈦酸異丙酯或三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯中的一種或幾種;所述的加工潤滑助劑選自固體石蠟、液體石蠟、低分子量聚乙烯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙撐雙硬脂酸酰胺或N,N-乙撐雙硬脂酸酰胺中的一種或幾種。
8.權(quán)利要求I至7任一所述的ABS類樹脂的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟 稱取ABS類樹脂60 90份、耐候性高分子樹脂10 35份、相容劑3 5份、抗氧化助劑0. 5 I份和加工助劑0. 2 0. 5份,放入高速混合機中充分混合,將混合后的物料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒,包裝制備得到成品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的ABS類樹脂的制備方法,其特征在于所述的高速混合機轉(zhuǎn)速為100 150轉(zhuǎn)/分鐘,高混時間為I 3分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的ABS類樹脂的制備方法,其特征在于所述的雙螺桿擠出機的長徑比40 : I 44 : 1,螺桿轉(zhuǎn)速在150 600轉(zhuǎn)/分鐘;所述的雙螺桿擠出機的下料段溫度180 200°C ;熔融混煉段溫度200 220°C,擠出機頭段溫度220 230°C。
全文摘要
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,公開了一種ABS類樹脂及其制備方法。本發(fā)明公開的ABS類樹脂包括以下組分和重量份60~90份ABS類樹脂,10~35份耐候性高分子樹脂,3~5份相容劑,0.5~1份抗氧化助劑和0.2~0.5份加工助劑。本發(fā)明公開的上述ABS類樹脂的制備方法包括以下步驟稱取ABS類樹脂60~90份、耐候性高分子樹脂15~35份、相容劑3~5份、抗氧化助劑0.5~1份和加工助劑0.2~0.5份,放入高速混合機中充分混合,將混合后的物料送入雙螺桿擠出機中,經(jīng)過螺桿的剪切作用,充足混煉,熔融的共混物經(jīng)擠出,拉條,冷卻,切粒,包裝制備得到成品。本發(fā)明的ABS類樹脂,流程簡單、連續(xù)、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點;產(chǎn)品具有較高的耐候性,能在長時間外部環(huán)境下,保持較好的色澤,色差變化較小。
文檔編號B29B9/06GK102807723SQ201110144028
公開日2012年12月5日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月31日
發(fā)明者李術(shù) 申請人:合肥杰事杰新材料股份有限公司