高性能tpe車(chē)用腳墊及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于車(chē)用腳墊領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明設(shè)及一種高性能Τ陽(yáng)車(chē)用腳墊及其 制備方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003] 隨著汽車(chē)工業(yè)的不斷發(fā)展，車(chē)用腳墊的使用量不斷增加。現(xiàn)有的車(chē)用腳墊材料一 般使用聚氯乙締（PVC)，因其具有剛性好、強(qiáng)度高、阻燃、耐腐蝕、電氣絕緣性好等優(yōu)異性能， 且來(lái)源豐富，成本低廉，然而PVC耐磨性差且非常不環(huán)保，易釋放有毒氣體，因此，急需開(kāi)發(fā) 一種替代材料，W滿(mǎn)足市場(chǎng)要求。
[0004] 熱塑性彈性體SEBS是一種具有橡膠的高彈性、高強(qiáng)度、高回彈性，又具有可注塑 加工特征的材料。具有環(huán)保無(wú)毒安全，硬度范圍廣，有優(yōu)良的著色性，觸感柔軟，耐候性，抗 疲勞性和耐溫性，加工性能優(yōu)越，無(wú)須硫化，可W循環(huán)使用降低成本，既可W二次注塑成型， 與ΡΡ、ΡΕ、PC、PS、ABS等基體材料包覆粘合，也可W單獨(dú)成型。因此，非常適合于制備車(chē)用 腳墊。當(dāng)然，SEBS也存在著強(qiáng)度不夠高，阻燃性W及耐磨性不好的問(wèn)題。 陽(yáng)0化]因此，非常需要通過(guò)配方W及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，制備兼具高強(qiáng)度、高阻燃W及高耐 磨性能的車(chē)用腳墊。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種高性能TPE車(chē)用腳墊，其制 備原料包含： 100重量份的MAH-g-沈BS; 40~50重量份的MAH-g-PP; 5~15重量份的橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物； 10~20重量份的橫化聚苯并咪挫改性氧化石墨締； 1~10重量份的2, 2' -雙（4-簇基苯氧基）聯(lián)苯基-4, 4' -二胺；和 1~10重量份的熱膨脹微球。
[0008] 在一種實(shí)施方式中，所述橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物由氨基封端橫化聚酷亞胺 預(yù)聚物與含硅氧烷二酢按摩爾比1 : (0. 8~1. 2)制備得到。
[0009] 在一種實(shí)施方式中，所述氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物由橫化二胺和二酢按摩爾 比為1 :(0.8~0.98)制備得到。
[0010] 在一種實(shí)施方式中，所述含硅氧烷二酢選自1，3-二（3, 4-二簇基苯 基）-1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷二酢、端二（3, 4-二簇基苯基）聚二甲基二硅氧烷二酢W及 端二（1-降冰片燒-3, 4二簇酸?。┚鄱谆柩跬橹械娜我庖环N或多種。
[0011] 在一種實(shí)施方式中，所述橫化聚苯并咪挫改性氧化石墨締由包含環(huán)氧型硅烷偶聯(lián) 劑、氨基封端橫化聚苯并咪挫預(yù)聚物w及氧化石墨締的原料制備得到。
[0012] 在一種實(shí)施方式中，所述氨基封端橫化聚苯并咪挫預(yù)聚物由橫化二酸、非橫化二 酸W及四胺按摩爾比（0. 1~0. 2) : (0. 5~0. 7) :1制備得到。
[0013] 在一種實(shí)施方式中，所述熱膨脹微球的直徑為5~50μm。
[0014] 本發(fā)明的另一方面提高一種制備高性能ΤΡΕ車(chē)用腳墊的方法，包括W下步驟： (1) 將所述的原料，按重量份混合后，經(jīng)雙螺桿擠出造粒； (2) 將步驟（1)所得的產(chǎn)物，于170°C~200°C真空注塑到模具中，并在真空條件下，保 持該溫度0. 5~20小時(shí)后，再冷卻固化得到。
[0015] 在一種實(shí)施方式中，所述的制備T陽(yáng)車(chē)用腳墊的方法，還包括： 將步驟（2)得到的車(chē)用腳墊浸泡在多聚憐酸中，于120~180°C下保持3~8小時(shí)后， 用去離子水洗至中性并真空干燥得到。
[0016] 參考W下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述W及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
[0017]
【具體實(shí)施方式】
[0018] 參選W下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述W及包括的實(shí)施例可更容易地理解本 發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)W及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng) 域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，W本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。
[0019] 如本文所用術(shù)語(yǔ)"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、 "包括"、"具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列 要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的 其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0020] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0021] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)W范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和 下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，運(yùn)應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值 與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。 例如，當(dāng)公開(kāi)了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、" 1至3"、" 1 至2"、"1至2和4至5"、"1至3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明， 否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0022] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或 者"任意一種"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可W發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā) 生的情形和事件不發(fā)生的情形。
[0023] 說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該 具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的 部分。相應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例 子中，近似用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍 限定可w組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明運(yùn)些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0024] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對(duì)要素或組分的 數(shù)量要求（即出現(xiàn)次數(shù)）無(wú)限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至 少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0025]"聚合物"意指通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體所制備的聚合化合物。通用 術(shù)語(yǔ)"聚合物"包含術(shù)語(yǔ)"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"與"共聚體"。
[0026]"共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)"共聚 體"包括術(shù)語(yǔ)"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物）與術(shù)語(yǔ)"Ξ元 共聚物"（其一般用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單 體而制造的聚合物。"共混物"意指兩種或兩種W上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混 合而形成的聚合物。
[0027] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種高性能TPE車(chē)用腳墊，其制備原料包含： 100重量份的MAH-g-沈BS; 40~50重量份的MAH-g-PP; 5~15重量份的橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物； 10~20重量份的橫化聚苯并咪挫改性氧化石墨締； 1~10重量份的2, 2' -雙（4-簇基苯氧基）聯(lián)苯基-4, 4' -二胺；和 1~10重量份的熱膨脹微球。
[002引本申請(qǐng)中使用的術(shù)語(yǔ)"S邸S"是指W聚苯乙締為末端段，W聚下二締加氨得到的 乙締-下締共聚物為中間彈性嵌段的線性Ξ嵌共聚物。本申請(qǐng)中的馬來(lái)酸酢改性SEBS (MAH-g-S邸S)是指使用馬來(lái)酸酢對(duì)SEBS進(jìn)行接枝改性，可W采用溶液接枝和烙融接枝兩 種方法制備，其中，溶液接枝法進(jìn)行SEBS接枝ΜΑΗ時(shí)，接枝反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，接枝效率低，需要消 耗大量有毒、易燃溶劑，生產(chǎn)成本高，對(duì)人體傷害大，污染環(huán)境，占地大，難于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操 作。因此，優(yōu)選采用烙融接枝法。
[0029] 作為本發(fā)明中使用的MAH-g-SEBS沒(méi)有特別限制，可W為市售的或?qū)嶒?yàn)合成的，其 中，ΜΑΗ的接枝率可為1%~3% ;優(yōu)選地，所述MAH-g-SEBS中，ΜΑΗ的接枝率為2%。
[0030] 作為本發(fā)明中使用的馬來(lái)酸酢改性ΡΡ(MH-g-PP)沒(méi)有特別限制，可W為市售的 或?qū)嶒?yàn)合成的，其中，ΜΑΗ的接枝率可為1%~3%;優(yōu)選地，ΜΑΗ的接枝率為2%。
[0031] 本申請(qǐng)中的術(shù)語(yǔ)"橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物"是指由橫化聚酷亞胺預(yù)聚物與 含硅氧烷預(yù)聚物共聚得到的產(chǎn)物。
[0032] 在一種實(shí)施方式中，所述橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物由氨基封端橫化聚酷 亞胺預(yù)聚物與含硅氧烷二酢按摩爾比1 : (0. 8~1. 2)制備得到；優(yōu)選地，氨基封端橫 化聚酷亞胺預(yù)聚物與含硅氧烷二酢的摩爾比為1 : (0. 9~0. 98);更優(yōu)選地，氨基封端橫化 聚酷亞胺預(yù)聚物與含硅氧烷二酢的摩爾比為1 :〇. 95。
[0033] 在一種實(shí)施方式中，所述氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物由橫化二胺和二酢按摩爾比為 1 : (0. 8~0. 98)制備得到；優(yōu)選地，橫化二胺和二酢的摩爾比為1 :0. 95。
[0034] 所述橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物可具體通過(guò)下述方法制備： (1)氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物的制備 在完全干燥的Ξ口燒瓶中加入1摩爾的橫化二胺、適量間甲酪和Ξ乙胺，在惰性氣體 保護(hù)下攬拌，當(dāng)橫化二胺完全溶解后，加入0. 8~0. 98摩爾的二酢和2. ο~4. ο摩爾的催 化劑，在室溫下攬拌約30min后，加熱至約75~85 °C，反應(yīng)約3. 5~4. 5h，再在約175~ 185°C下，反應(yīng)約3. 5~4.化；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲