專利名稱：：充氣輪胎及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及充氣輪胎及其制造方法，更詳細(xì)地說(shuō)，所述充氣輪胎在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)有胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜袃?nèi)襯層，所述內(nèi)襯層由熱塑性樹(shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及不需要復(fù)雜的制造工序就可降低空腔共鳴音的充氣輪胎。
背景技術(shù)：
：在充氣輪胎與輪輞之間形成的空腔部所產(chǎn)生的空腔共鳴現(xiàn)象是輪胎噪音的重要原因。例如，行駛中常常聽(tīng)到的頻率250Hz左右的噪音和路過(guò)道路的接頭等時(shí)發(fā)出的沖擊聲都與空腔共鳴現(xiàn)象有關(guān)?，F(xiàn)在，作為降低這種由空腔共鳴現(xiàn)象產(chǎn)生的噪音的方法，提出了通過(guò)在輪胎內(nèi)面安裝在輪胎寬度方向延伸的橡膠分割片來(lái)改變空腔共鳴模式，降低聲壓水平的方法(例如專利文獻(xiàn)1)。但在向硫化后的輪胎內(nèi)面安裝橡膠分割片時(shí)，由于在輪胎內(nèi)面附著有硫化時(shí)使用的脫模劑、或者輪胎內(nèi)面被轉(zhuǎn)印有硫化氣囊的凹凸模樣，所以分割片的接合往往不完全。因此，隨著輪胎轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中的反復(fù)變形，經(jīng)長(zhǎng)期使用會(huì)出現(xiàn)分割片從輪胎內(nèi)面脫落，耐久性有困難，以及難以長(zhǎng)期保持低噪音效果的問(wèn)題。面對(duì)上述問(wèn)題提出了下述方法(例如專利文獻(xiàn)2):在由主成分為熱塑性樹(shù)脂的材料構(gòu)成的膜上形成彎折部，使用該具有彎折部的膜來(lái)形成內(nèi)襯層，在輪胎硫化后使彎折部向輪胎徑向內(nèi)側(cè)立起，或者使用由主成分為熱塑性樹(shù)脂的材料構(gòu)成的膜來(lái)形成內(nèi)襯層，將由與該內(nèi)襯層相同材料構(gòu)成的薄膜作為分割片與內(nèi)襯層熱熔接。但將上述彎折部立起的操作和熱熔接薄膜的操作復(fù)雜，所以這些方法至今也沒(méi)有實(shí)用化。專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)平5-294102號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2007-62541號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供不需要復(fù)雜的制造工序就可降低空腔共鳴音的充氣輪胎和該充氣輪胎的制造方法。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的充氣輪胎，在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜蔁崴苄詷?shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的內(nèi)襯層，其特征在于，所述內(nèi)襯層是所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。另外，用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，先成型未硫化輪胎，所述未硫化輪胎在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)有胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜袃?nèi)襯層，所述內(nèi)襯層由熱塑性樹(shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成并且具有所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，將該未硫化輪胎在從內(nèi)側(cè)加壓的狀態(tài)下硫化，通過(guò)使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層在硫化后的減壓時(shí)發(fā)泡，從而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。在本發(fā)明中，這樣使內(nèi)襯層為熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部，基于這些凸部可以降低空腔共鳴音。另一方面，除了熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層以外的其他膜層起到了內(nèi)襯層所要求的防透氣功能。這里，為了使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡，其熔點(diǎn)充分接近硫化溫度較好。由此不需要復(fù)雜的制造工序就可以降低空腔共鳴音。在本發(fā)明中，優(yōu)選將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)設(shè)定在175°C250°C的范圍，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)與熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層的熔點(diǎn)之差為5°C以上。這樣可以容易地設(shè)定一方面使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡、另一方面使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層不發(fā)泡的硫化溫度。優(yōu)選在熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層中混煉填充劑。填充劑會(huì)成為發(fā)泡的核，所以通過(guò)向熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層中添加填充劑可以促進(jìn)該膜層發(fā)泡。優(yōu)選將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層配置在最靠近所述胎體層的一側(cè)，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層配置在距離所述胎體層最遠(yuǎn)的一側(cè)。由此可以在保持良好的防透氣功能的同時(shí)得到空腔共鳴音的降低效果。優(yōu)選在內(nèi)襯層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲孟鹉z層。通過(guò)對(duì)內(nèi)襯層疊層這種橡膠層，可以防止熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡后氣泡馬上破裂。可以將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層沿著輪胎圓周方向局部配置。此時(shí)，在充氣輪胎和輪輞之間形成的空腔部的截面積在輪胎圓周方向是變化的，所以基于該截面積變化可以有效降低空腔共鳴音。本發(fā)明的充氣輪胎的制造方法，在將所述未硫化輪胎在無(wú)氣囊的條件下硫化時(shí)，在硫化后的減壓時(shí)沒(méi)有物質(zhì)按壓在熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層上，所以具有該膜層容易發(fā)泡的優(yōu)點(diǎn)。圖1是顯示由本發(fā)明的實(shí)施方式構(gòu)成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖2是表示圖1的充氣輪胎的關(guān)鍵部的剖面圖。圖3是顯示由本發(fā)明的另一實(shí)施方式構(gòu)成的充氣輪胎的關(guān)鍵部的剖面圖。具體實(shí)施例方式下文中參照附圖來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明的構(gòu)成。圖l示出了由本發(fā)明的實(shí)施方式構(gòu)成的充氣輪胎，圖2是其關(guān)鍵部放大圖。圖1中，1是胎面部，2是胎側(cè)部，3是胎圈部。在左右一對(duì)的胎圈部3、3之間架設(shè)含有多根增強(qiáng)簾線的胎體層4，該胎體層4繞胎圈芯5自輪胎內(nèi)側(cè)向外側(cè)巻起。另外，在胎面部1中在胎體層4的外周側(cè)埋設(shè)了多層帶束層6。這些帶束層6按照增強(qiáng)簾線相對(duì)于輪胎圓周方向傾斜、且增強(qiáng)簾線在層間相互交叉的方式配置。在上述充氣輪胎中，在胎體層4的輪胎內(nèi)面?zhèn)龋刂撎ンw層4配置有內(nèi)襯層11(防透氣層)。在圖2中，在內(nèi)襯層11和胎體層4之間插入了用于確保二者接合性的結(jié)合橡膠層12。內(nèi)襯層11由熱塑性樹(shù)脂或熱塑性彈性體組合物構(gòu)成。更具體地說(shuō)，內(nèi)襯層11是熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的膜層11a、llb的疊層結(jié)構(gòu)。其中，將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層lla配置在最靠近胎體層4的一側(cè)，將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib配置在距離胎體層4最遠(yuǎn)的一側(cè)。低熔點(diǎn)的膜層lib內(nèi)包有通過(guò)發(fā)泡所產(chǎn)生的氣泡13，結(jié)果在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部14。這樣使內(nèi)襯層11具有熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層11a、llb的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib發(fā)泡而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部14，基于這些凸部14可以降低空腔共鳴音。為了得到充分的空腔共鳴音的降低效果，凸部14的高度為0.5mm以上較好，優(yōu)選為1.5mm5.0mm。另一方面，除了熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib以外的其他膜層lla起到了內(nèi)襯層ll所要求的防透氣功能。在制造上述充氣輪胎時(shí)，在一對(duì)胎圈部3，3之間架設(shè)胎體層4，在該胎體層4的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲脙?nèi)襯層ll，使該內(nèi)襯層ll采取熱塑性樹(shù)脂熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層lla、llb的疊層結(jié)構(gòu)，這樣來(lái)成型未硫化輪胎，在從內(nèi)側(cè)加壓的狀態(tài)下硫化該未硫化輪胎，通過(guò)使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層llb在硫化后的減壓時(shí)發(fā)泡，來(lái)在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部14。特別是在不使用氣囊的條件下硫化未硫化輪胎時(shí)，由于在硫化后的減壓時(shí)不存在按壓熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib的物質(zhì)，所以低熔點(diǎn)的膜層lib容易發(fā)泡。通常輪胎的硫化在溫度為150°C20(TC的范圍下進(jìn)行。鑒于該硫化溫度，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層lla的熔點(diǎn)設(shè)定在175°C25(TC的范圍較好。由此可以避免高熔點(diǎn)的膜層lla發(fā)泡。另一方面，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib的熔點(diǎn)設(shè)定在70°C20(TC的范圍較好。并且，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層lla的熔點(diǎn)與熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib的熔點(diǎn)之差為5t:以上較好，優(yōu)選為l(TC以上。由此容易設(shè)定一方面使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib發(fā)泡、另一方面使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層lla不發(fā)泡的硫化溫度。另外，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib的熔點(diǎn)為硫化溫度以下較好，更優(yōu)選其熔點(diǎn)與硫化溫度之差為l(TC以上。這樣通過(guò)使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib的熔點(diǎn)為硫化溫度以下，可以允許硫化后的減壓時(shí)膜層lib內(nèi)包的氣體的膨脹，從而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部14。對(duì)膜層11a、llb的內(nèi)外位置關(guān)系并不特別限定，但如上述實(shí)施方式那樣，使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層lla配置在最靠近胎體層4的一側(cè)，使熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層11b配置在距離胎體層4最遠(yuǎn)的一側(cè)較好。由此，基于膜層lla所得到的防透氣功能穩(wěn)定，并且發(fā)泡會(huì)形成較大的凸部14，所以空腔共鳴音的降低效果增大。此時(shí)，優(yōu)選高熔點(diǎn)的膜層lla的厚度比低熔點(diǎn)的膜層lib的厚度厚。另外，優(yōu)選高熔點(diǎn)的膜層lla的厚度為liim700iim，低熔點(diǎn)的膜層llb(沒(méi)有凸部的部分)的厚度為1ym700ym，內(nèi)襯層ll(沒(méi)有凸部的部分)的總厚度為2iimlOOOiim。圖3示出了由本發(fā)明的另一實(shí)施方式構(gòu)成的充氣輪胎的關(guān)鍵部放大圖。圖3中，在胎體層4的輪胎內(nèi)面?zhèn)雀糁Y(jié)合橡膠層12配置了內(nèi)襯層ll，所述內(nèi)襯層11具有熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層11a、llb的疊層結(jié)構(gòu)。在內(nèi)襯層11的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲孟鹉z層15。通過(guò)在內(nèi)襯層11的輪胎內(nèi)面?zhèn)券B層橡膠層15，可以防止熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層llb發(fā)泡后氣泡馬上破裂。優(yōu)選橡膠層15含有透氣性低的丁基橡膠。另外，橡膠層15的厚度為0.lmm以上時(shí)可以發(fā)揮上述效果，但優(yōu)選設(shè)定在0.15mm1.OOmm。內(nèi)襯層11的表面被軟質(zhì)橡膠覆蓋會(huì)得到空腔共鳴減小效果，所以更優(yōu)選。在上述實(shí)施方式中對(duì)在內(nèi)襯層的整個(gè)區(qū)域形成有膜層11a、llb的疊層結(jié)構(gòu)的情況進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明也可以將熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層lib沿著輪胎圓周方向局部配置。例如，可以將低熔點(diǎn)的膜層llb沿著輪胎圓周方向周期性間斷配置。此時(shí)，在充氣輪胎和輪輞之間形成的空腔部的截面積在輪胎圓周方向是變化的，所以基于該截面積變化可以有效降低空腔共鳴音。另外，上述實(shí)施方式中對(duì)由熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的2種膜層構(gòu)成內(nèi)襯層的情況進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明也可以由熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的3種以上的膜層構(gòu)成內(nèi)襯層。此時(shí)，熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層和熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層也適合使用上述構(gòu)成。具有中間熔點(diǎn)的膜層可以是含氣泡的結(jié)構(gòu)，或也可以是不含氣泡的結(jié)構(gòu)。下文中對(duì)本發(fā)明的內(nèi)襯層使用的熱塑性樹(shù)脂或熱塑性彈性體組合物予以說(shuō)明。內(nèi)襯層可以由熱塑性樹(shù)脂或熱塑性彈性體組合物構(gòu)成，所述熱塑性彈性體組合物中混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體。作為本發(fā)明使用的熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選使用例如，聚酰胺系樹(shù)脂[例如，尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物]以及它們的N-烷氧基烷基化物[例如，尼龍6的甲氧基甲基化物、尼龍6/610共聚物的甲氧基甲基化物、尼龍612的甲氧基甲基化物]，聚酯系樹(shù)脂[例如，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亞烷基二酰亞胺二酸/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯]，聚腈系樹(shù)脂[例如，聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物]、聚甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂[例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯]，聚乙烯基系樹(shù)脂[例如，乙酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏1，1-二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/l，l-二氯乙烯共聚物、l，l-二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、1，1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物]，纖維素系樹(shù)脂[例如，乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素]，氟系樹(shù)脂[例如，聚偏l，l-二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)]，酰亞胺系樹(shù)脂[例如，芳香族聚酰亞胺(PI)]等。作為本發(fā)明使用的彈性體，優(yōu)選使用例如，二烯系橡膠及其氫化物[例如，天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、環(huán)氧化天然橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR，高順BR和低順BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR]，烯烴系橡膠[例如，乙丙橡膠(EPDM，EPM)、馬來(lái)酸改性乙烯-a-烯烴共聚橡膠、馬來(lái)酸改性乙丙橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯與芳香族乙烯基化合物或二烯系單體共聚物、丙烯酸橡膠(ACM)、離聚物]，含鹵素橡膠[例如，Br-IIR、Cl-IIR、異丙烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的溴化物、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁二烯橡膠(CR)、氯醚橡膠(CHR)、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)、氯化聚乙烯橡膠(CM)、馬來(lái)酸改性氯化聚乙烯橡膠(M-CM)]，硅橡膠[例如，甲基乙烯基硅橡膠、二甲基硅橡膠、甲基苯基乙烯基硅橡膠]，含硫橡膠[例如，聚硫醚橡膠]，氟橡膠[例如，l，l-二氟乙烯系橡膠、含氟乙烯基醚系橡膠、四氟乙烯-丙烯系橡膠、含氟硅系橡膠、含氟磷腈系橡膠]，熱塑性彈性體[例如，苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、酯系彈6性體、聚氨酯系彈性體、聚酰胺系彈性體]等。在上述特定的熱塑性樹(shù)脂與彈性體的相容性不同的情況下，作為第3成分可以使用適當(dāng)?shù)南嗳輨┦箖烧呦嗳莼Ｍㄟ^(guò)在共混體系中混合相容劑，從而使熱塑性樹(shù)脂與彈性體成分的表面張力降低，其結(jié)果是由于形成分散相的橡膠粒徑變得微細(xì)，故而可以更有效地發(fā)揮兩成分的特性。作為這樣的相容劑，一般可以采用具有熱塑性樹(shù)脂和彈性體兩者或一者的結(jié)構(gòu)的共聚物，或者具有可以與熱塑性樹(shù)脂或彈性體反應(yīng)的環(huán)氧基、羰基、鹵素基、氨基、噁唑啉基、羥基等的共聚物的結(jié)構(gòu)。它們只要根據(jù)混合的熱塑性樹(shù)脂與彈性體成分的種類來(lái)選定即可，通常使用的相容劑可以列舉苯乙烯/乙烯*丁烯嵌段共聚物(SEBS)及其馬來(lái)酸改性物、EPDM、EPM、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其馬來(lái)酸改性物、苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物、反應(yīng)性酚噻噁等。對(duì)所述相容劑的配合量不特別限制，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚合物成分(熱塑性樹(shù)脂與彈性體的合計(jì)量)為0.510重量份。在熱塑性彈性體組合物中，對(duì)特定熱塑性樹(shù)脂和彈性體的組成比不特別限制，只要是可以成為在熱塑性樹(shù)脂的基質(zhì)中彈性體作為不連續(xù)相分散的結(jié)構(gòu)就可以適當(dāng)決定，優(yōu)選范圍是重量比為90/1030/70。在本發(fā)明中，在構(gòu)成防透氣層的熱塑性樹(shù)脂和熱塑性彈性體組合物中，在不損害作為輪胎部件的必要特性的范圍內(nèi)還可以混合上述相容劑等其它聚合物?；旌掀渌酆衔锏哪康挠校瑸榱烁牧紵崴苄詷?shù)脂與彈性體的相容性、為了改進(jìn)材料的成型加工性、為了提高耐熱性、為了降低成本等，作為其所使用的材料，可以例示例如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS、SBS、聚碳酸酯(PC)等。在不損害作為輪胎部件的必要特性的限度內(nèi)，還可以任意配合一般在聚合物配合物中配合的填充劑(碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、滑石、滑石粘土等)，炭黑、白炭黑等增強(qiáng)劑，軟化劑，增塑劑，加工助劑，顏料，染料，防老化劑等。特別是，填充劑會(huì)成為發(fā)泡的核，所以通過(guò)向膜層中添加填充劑可以使發(fā)泡容易。另外，在將彈性體與熱塑性樹(shù)脂混合時(shí)，還可以進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化。進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化時(shí)的硫化劑、硫化助劑、硫化條件(溫度、時(shí)間)等，可以根據(jù)添加的彈性體的組成來(lái)適當(dāng)確定，不特別限制。作為硫化劑，可以使用一般的橡膠硫化劑(交聯(lián)劑)。具體地說(shuō)，作為硫系硫化劑，可以例示粉末硫、沉淀性硫、高分散性硫、表面處理硫、不溶性硫、二硫代二嗎啉、烷基苯酚二硫化物等，例如，可以使用0.54phr[本說(shuō)明書(shū)中"phr"是指每100重量份彈性體成分中的重量份。下文中也同樣]左右。另外，作為有機(jī)過(guò)氧化物系的硫化劑，可以例示過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、2，4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二(過(guò)氧化苯甲酸酯)等，例如，可以使用120phr左右。進(jìn)而，作為酚樹(shù)脂系的硫化劑，可以例示烷基酚樹(shù)脂的溴化物，含有氯化錫、氯丁二烯等鹵素供體和烷基酚樹(shù)脂的混合交聯(lián)系等，例如，可以使用120phr左右。作為其它的配合成分，可以示例鋅華(5phr左右)、氧化鎂(4phr左右)、一氧化鉛(1020phr左右)、對(duì)醌二后、二苯甲酰對(duì)醌二后、四氯對(duì)苯醌、聚對(duì)二亞硝基苯(210phr左右)、二氨基二苯甲烷(0.210phr左右)。另外，根據(jù)需要，還可以添加硫化促進(jìn)劑。作為硫化促進(jìn)劑，可以使用例如0.52phr左右的醛氨系、胍系、噻唑系、亞磺酰胺系、秋蘭姆系、二硫代羧酸鹽系、硫脲系等一般的硫化促進(jìn)劑。具體地說(shuō)，作為醛氨系硫化促進(jìn)劑，可列舉六亞甲基四胺等；作為胍系硫化促進(jìn)劑，可列舉二苯胍等；作為噻唑系硫化促進(jìn)劑，可列舉二硫化二苯并噻唑(匿)，2-巰基苯并噻唑及其鋅鹽、環(huán)己胺鹽等；作為亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，可列舉環(huán)己基苯并噻唑基亞磺酰胺(CBS)、N_氧基二亞乙基苯并噻唑基-2-亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、2-(硫代嗎啉二硫代)苯并噻唑等；作為秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，可列舉二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆、單硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、四硫化二戊撐秋蘭姆等；作為二硫代羧酸鹽系硫化促進(jìn)劑，可列舉二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二甲基二硫代氨基甲酸銅、二甲基二硫代氨基甲酸鐵、甲基哌啶甲基哌啶基二硫代氨基甲酸酯等；作為硫脲系硫化促進(jìn)劑，可列舉亞乙基硫脲、二乙基硫脲等。此外，作為硫化促進(jìn)助劑，可以并用一般的橡膠用助劑，可以使用例如，鋅華(5phr左右)，硬脂酸、油酸和它們的鋅鹽(24phr左右)等。熱塑性彈性體組合物的制造方法是，預(yù)先將熱塑性樹(shù)脂與彈性體(橡膠的情況下是未硫化物)用雙螺桿混煉擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉，使作為分散相(域，domain)的彈性體在形成連續(xù)相(基質(zhì)，matrix)的熱塑性樹(shù)脂中分散。在將彈性體進(jìn)行硫化時(shí)，可以在混煉下添加硫化劑，從而使彈性體成分動(dòng)態(tài)硫化。另外，熱塑性樹(shù)脂或彈性體中的各種配合劑(除硫化劑之外)，可以在上述混煉中添加，但優(yōu)選在混煉之前預(yù)先混合。作為將熱塑性樹(shù)脂與彈性體進(jìn)行混煉時(shí)所使用的混煉機(jī)，不特別限制，可以使用螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)等。尤其在將熱塑性樹(shù)脂與彈性體進(jìn)行混煉和將彈性體進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化時(shí)，優(yōu)選使用雙螺桿混煉擠出機(jī)。還可以使用2種以上混煉機(jī)，依次進(jìn)行混煉。作為熔融混煉的條件，只要溫度大于等于熱塑性樹(shù)脂熔融的溫度即可。另外，混煉時(shí)的剪切速度優(yōu)選為10007500/秒。整個(gè)混煉的時(shí)間為30秒10分鐘，另外在添加硫化劑的情況下，添加后的硫化時(shí)間優(yōu)選為15秒5分鐘。上述方法所制作的聚合物組合物，可以使用注射成型、擠出成型等通常的熱塑性樹(shù)脂的成型方法制成希望的形狀。這樣得到的熱塑性彈性體組合物采取彈性體作為不連續(xù)相在熱塑性樹(shù)脂的基質(zhì)中分散的結(jié)構(gòu)。通過(guò)采取該結(jié)構(gòu)，可以賦予作為輪胎部件的充分的柔軟性，以及由作為連續(xù)相的樹(shù)脂層的效果所產(chǎn)生的充分的剛性，并且無(wú)論彈性體的多少，都可以在成型時(shí)獲得與熱塑性樹(shù)脂同等的成型加工性。對(duì)熱塑性樹(shù)脂和熱塑性彈性體組合物的2(TC楊氏模量不特別限制，優(yōu)選為1500MPa，更優(yōu)選為50500MPa。上述熱塑性樹(shù)脂或熱塑性彈性體組合物可以成型成片或膜單獨(dú)使用，但為了提高與相鄰橡膠的粘結(jié)性也可以疊層粘結(jié)層。作為構(gòu)成該粘結(jié)層的粘結(jié)用聚合物的具體例子，可以列舉分子量100萬(wàn)以上、優(yōu)選為300萬(wàn)以上的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯樹(shù)脂(EMA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)等丙烯酸酯共聚物類以及它們的馬來(lái)酸酐加成物，聚丙烯(PP)及其馬來(lái)酸改性物，乙烯-丙烯共聚物及其馬來(lái)酸改性物，聚丁二烯系樹(shù)脂及其馬來(lái)酸酐改性物，苯乙烯_丁二烯_苯乙烯共聚物(SBS)，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)，氟系熱塑性樹(shù)脂，聚酯系熱塑性樹(shù)脂等。它們可以按照常規(guī)方法，例如利用樹(shù)脂用擠出機(jī)擠出而成型成片狀或膜狀。對(duì)粘結(jié)層的厚度不特別限制，為了輪胎輕量化而優(yōu)選厚度較小，優(yōu)選為5m150m。以上，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但應(yīng)理解成在不脫離附加的權(quán)利要求所規(guī)定的本發(fā)明的精神和范圍的限度內(nèi)，可以對(duì)此進(jìn)行各種變化、代替和置換。實(shí)施例制作實(shí)施例15的輪胎，它們的輪胎尺寸為235/50R17，在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)有胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜杏蔁崴苄詷?shù)脂構(gòu)成的內(nèi)襯層，內(nèi)襯層是熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的2種膜層(高熔點(diǎn)膜層和低熔點(diǎn)膜層)的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使低熔點(diǎn)膜層發(fā)泡從而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。為了進(jìn)行比較，制備了具有由丁基橡膠構(gòu)成的內(nèi)襯層的輪胎(以往例)。實(shí)施例15的輪胎，凸部的最大高度、高熔點(diǎn)膜層的熔點(diǎn)、低熔點(diǎn)膜層的熔點(diǎn)、低熔點(diǎn)膜層的位置如表1所示。作為構(gòu)成內(nèi)襯層的熱塑性樹(shù)脂，使用尼龍ll(RILSAN-B，7A"社:熔點(diǎn)185°C)、尼龍12(RILSAN-A，了A"社:熔點(diǎn)i了5。C)、共聚尼龍(CM4001，東^株式會(huì)社制熔點(diǎn)165°C)。硫化溫度為1S(TC。實(shí)施例5的輪胎在內(nèi)襯層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲昧讼鹉z層(參照?qǐng)D3)。對(duì)上述以往例和實(shí)施例15的輪胎通過(guò)下述測(cè)定方法測(cè)定空腔共鳴音，結(jié)果如表1所示。空腔共鳴音將各試驗(yàn)輪胎安裝到輪輞尺寸17X7.5JJ的車(chē)輪上，使空氣壓為230kPa，安裝到排氣量4.3升的乘用車(chē)上，車(chē)廂內(nèi)在駕駛席靠窗側(cè)的耳朵的位置設(shè)置麥克風(fēng)，以時(shí)速60kg/小時(shí)在粗糙的路面上行駛。測(cè)定此時(shí)車(chē)內(nèi)的噪音(振動(dòng)傳送率)，求出空腔共鳴頻率(230Hz左右)的振動(dòng)傳送率(dB)。以以往例的測(cè)定值為基準(zhǔn)，以相對(duì)于該基準(zhǔn)的差值示出評(píng)價(jià)結(jié)果。該值為負(fù)數(shù)時(shí)，表示車(chē)內(nèi)噪音比以往例小。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由上表1可知，實(shí)施例15的輪胎與以往例相比，可以降低空腔共鳴音。權(quán)利要求一種充氣輪胎，在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜蔁崴苄詷?shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的內(nèi)襯層，其特征在于，所述內(nèi)襯層是所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)設(shè)定在175°C25(TC的范圍，所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)與所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層的熔點(diǎn)之差為5°C以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，在所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層中混煉有填充劑。4.根據(jù)權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層配置在最靠近所述胎體層的一側(cè)，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層配置在距離所述胎體層最遠(yuǎn)的一側(cè)。5.根據(jù)權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于，在所述內(nèi)襯層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲孟鹉z層。6.根據(jù)權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層沿著輪胎圓周方向局部配置。7.—種充氣輪胎的制造方法，其特征在于，先成型未硫化輪胎，所述未硫化輪胎在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)有胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜袃?nèi)襯層，所述內(nèi)襯層由熱塑性樹(shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成并且具有所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，將該未硫化輪胎在從內(nèi)側(cè)加壓的狀態(tài)下硫化，通過(guò)使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層在硫化后的減壓時(shí)發(fā)泡，從而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)設(shè)定在175°C25(TC的范圍，使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層的熔點(diǎn)與所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層的熔點(diǎn)之差為5°C以上。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，在所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層中混煉有填充劑。10.根據(jù)權(quán)利要求79的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最高的膜層配置在最靠近所述胎體層的一側(cè)，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層配置在距離所述胎體層最遠(yuǎn)的一側(cè)。11.根據(jù)權(quán)利要求79的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，在所述內(nèi)襯層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲孟鹉z層。12.根據(jù)權(quán)利要求79的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，將所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層沿著輪胎圓周方向局部配置。13.根據(jù)權(quán)利要求79的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，將所述未硫化輪胎在無(wú)氣囊的條件下硫化。全文摘要本發(fā)明提供不需要復(fù)雜的制造工序，就可降低空腔共鳴音的充氣輪胎和其制造方法。本發(fā)明的充氣輪胎，在一對(duì)胎圈部之間架設(shè)胎體層，在該胎體層的輪胎內(nèi)面?zhèn)扰渲糜蔁崴苄詷?shù)脂、或混合有熱塑性樹(shù)脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的內(nèi)襯層，所述內(nèi)襯層是所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)不同的多個(gè)膜層的疊層結(jié)構(gòu)，通過(guò)使所述熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)最低的膜層發(fā)泡而在輪胎內(nèi)面形成多個(gè)凸部。文檔編號(hào)B60C5/00GK101746214SQ20091024668公開(kāi)日2010年6月23日申請(qǐng)日期2009年12月1日優(yōu)先權(quán)日2008年12月15日發(fā)明者松永太申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社