br>[0306] 實(shí)施方式13:
[0307]根據(jù)實(shí)施方式12的用于涂覆基體的涂覆方法，包括通過噴涂方法施用所述組合物 的步驟。
[0308] 實(shí)施方式14:
[0309]根據(jù)實(shí)施方式12或13的涂覆方法，包括以下步驟：
[0310] i)提供基體，
[0311] ii)在所述基體上形成飾品、圖案或圖像，
[0312] iii)將如實(shí)施方式1-9中任一項(xiàng)限定的組合物噴涂到所述飾品、圖案或圖像的表 面，
[0313] iv)任選地，干燥已涂覆的表面，以及
[0314] V)用紫外光照射已涂覆的基體。
[0315] 實(shí)施方式15:
[0316] 根據(jù)實(shí)施方式12或13的涂覆方法，包括以下步驟：
[0317] i)提供透明基體，
[0318] ?? )將如實(shí)施方式1-9中任一項(xiàng)限定的組合物噴涂在所述基體的表面上，
[0319] iii)任選地，干燥已涂覆的表面，以及
[0320] iv)用紫外光照射已涂覆的基體。
[0321] 實(shí)施方式16:
[0322]根據(jù)實(shí)施方式14或15的涂覆方法，其中所述紫外光具有150-450納米的波長。
[0323] 實(shí)施方式17:
[0324]根據(jù)實(shí)施方式12-16中任一項(xiàng)的涂覆方法，包括以下步驟：
[0325] vl)用波長小于200納米的紫外光照射已涂覆基體，以及隨后
[0326] v2)用波長200-440納米的紫外光照射在步驟vl)中得到的已涂覆基體。
[0327] 實(shí)施方式18:
[0328] 根據(jù)實(shí)施方式12-17中任一項(xiàng)的涂覆方法，其中步驟ii)中飾品、圖案或圖像的形 成和步驟(iii)中組合物的噴涂通過噴墨印刷方法來實(shí)施。
[0329] 實(shí)施方式19:
[0330] 根據(jù)實(shí)施方式12-18中任一項(xiàng)的涂覆方法，其中噴涂步驟(iii)通過使用直徑為5-50微米的噴霧嘴來實(shí)施。
[0331] 實(shí)施方式20:
[0332]根據(jù)實(shí)施方式18或19的涂覆方法，其中噴墨印刷步驟(ii)用直徑為5-50微米的噴 霧嘴來實(shí)施。
[0333] 實(shí)施方式21:
[0334] 根據(jù)實(shí)施方式12-20中任一項(xiàng)的涂覆方法，其中步驟ii)和iii)使用由計(jì)算機(jī)程序 控制的噴墨嘴來實(shí)施。
[0335] 實(shí)施方式22:
[0336] 已涂覆制品，包括通過固化如實(shí)施方式1-11中任一項(xiàng)限定的組合物得到的作為透 明表涂層的固化組合物。
[0337] 實(shí)施方式23:
[0338] 根據(jù)實(shí)施方式22的已涂覆制品，具有根據(jù)DIN 67530(ASTM D2457)在60°為〈60的 光澤度值。
[0339] 實(shí)施方式24:
[0340] 根據(jù)實(shí)施方式22或23的已涂覆制品，用于室外應(yīng)用。
[0341 ] 實(shí)施方式25:
[0342]根據(jù)實(shí)施方式22-24中任一項(xiàng)的具有多層涂層的已涂覆制品，包括：
[0343] a)基體
[0344] b)任選地，在所述基體上的至少一種底漆層，
[0345] c)任選地，著色或裝飾性層，以及
[0346] d)通過固化如實(shí)施方式1-10中任一項(xiàng)限定的固化組合物形成的透明面漆層。
[0347] 實(shí)施方式26:
[0348]根據(jù)實(shí)施方式22-25中任一項(xiàng)的已涂覆制品，選自裝飾元件、標(biāo)志、標(biāo)貼、汽車部 件、眼鏡、眼鏡架、書寫用具、顯示器、其它光學(xué)制品、柔性膜和片材、剛性膜和片材，以及鍵 盤。
[0349]測試方法
[0350]用于評估消光效果的光澤度
[0351] 通過用手持式光澤計(jì)如可購自畢克-加特納（畢克-加特納公司，格雷茨里德，德 國，例如微型三角度光澤儀(1；[(^0-1'1'；[-81088))的那些測定光澤度進(jìn)行消光效果的評價(jià)。 在不同部位(n = 3)測定20°/60°光澤度。平均值如表1b所示。
[0352] 測量20°光澤度的第二次評估是值得推薦的。在較低角度的該評估結(jié)導(dǎo)致較低的 光澤度值，也就是更多消光或更少反射光。
[0353]耐刮擦性方法(鋼絲絨測試）
[0354] 用雙面膠粘帶將2X2厘米的鋼絲絨固定在1公斤重的圓柱體（圓筒狀，直徑=4厘 米，高度=7厘米)上，由此使用鋼絲絨型號(hào)0000(Rakso公司的精細(xì)(f ine)，拉爾，德國）。此 重量沿著涂層表面以10次雙重摩擦向前和向后移動(dòng)10厘米的長度。
[0355] 用上述方法處理已涂覆的側(cè)面。
[0356] 評價(jià)分類
[0357] A)0:沒有明顯劃痕
[0358] BH:輕微的劃痕直至10個(gè)至多1厘米長度的個(gè)別劃痕
[0359] C)2:>10個(gè)數(shù)量的大于1厘米長度的劃痕
[0360] D)3:整個(gè)表面區(qū)域被均勻地劃傷，個(gè)別劃痕不能用肉眼分辨。
[0361 ] 粘度
[0362]用賽默飛世爾科技公司（施韋爾特，德國）哈克落球粘度計(jì)(C型）根據(jù)IS012058在 不同溫度下測定粘度。
[0363]為了測定如果存在的剪切稀化度(牛頓或非牛頓行為），通過盤式流變儀(Malvern Gemini)根據(jù)DIN 53018在不同的溫度和剪切速率下測定粘度。
[0364] 表面張力
[0365]在室溫下使用Krilss K-100張力儀(可購自德國漢堡的格魯斯公司）采用平板培養(yǎng) 法測定靜態(tài)表面張力。使用的標(biāo)準(zhǔn)是DIN 53914。
[0366] 粒徑測量
[0367] 粒徑(直徑）用馬爾文激光粒度儀ZS通過激光"動(dòng)態(tài)光散射"測定。該方法也被稱為 光子關(guān)聯(lián)光譜法或準(zhǔn)彈性光散射，按照ISO 13320-1 (還參見http: //en. Wikipedia. org/ wiki/Dynamic light_scattering)〇
[0368] 粒徑測定通過填料b)的分散體或非膨脹填料Π )的分散體或用異丙醇稀釋后的整 個(gè)光固化涂料組合物進(jìn)行。
[0369] 詳細(xì)的測定條件是，例如對于包括50重量％的填料B)+硅烷c)和二丙烯酸酯的組 合物，使用在25°C下用異丙醇最高稀釋至1:100,同時(shí)用超聲波保持分散。在測量時(shí)間1000 秒和計(jì)數(shù)率239.2每秒千周(kcps)下用于散射的波長為633納米，由此在173° (后向散射）的 角度檢測到雜散光。樣品和分散劑的粘度為25°C下2.32厘泊，樣品的折射率為1.52，分散劑 的折射率為1.39。 實(shí)施例
[0370] 實(shí)施例1不同消光劑f2)的作用
[0371 ]向表1a所示的組合物中加入11.3重量份的變化組分f2)(實(shí)施例1.1-1.6)。二氧化 硅組分b)(FCS 100)根據(jù)激光粒度儀(Zetasizer)具有12納米的D5q的粒徑(Diq 8納米;D90 33.2納米-參見在用異丙醇1:100稀釋的FCS100下測量的圖2)。在如下定義的不同干燥和固 化條件I)至III)后，比較表1b所示的可達(dá)到的光澤度值。為了加快組分f2)的溶解步驟，其 被9.1重量份的1-甲氧基-2-丙醇溶解。將制劑混合，加熱至60°C。將制劑冷卻至室溫后，涂 覆聚碳酸酯板，并經(jīng)受三種不同的干燥和固化條件Ι)、π)和m)。測量了消光水平，結(jié)果是 于20°和60°角(EN ISO 2813)的光澤值在20和50之間。
[0372] 在3個(gè)不同的干燥和固化方法步驟后接著進(jìn)行實(shí)施例1.1-1.6中的消光評價(jià)。
[0373] 干燥和固化的步驟I)至III)
[0374] I)透明的聚碳酸酯板用對流烘箱在50_70°C(參考條件)干燥2分鐘，
[0375] II)透明的聚碳酸酯板用碳中等波長紅外燈干燥60秒，并在5米/分的皮帶速度下、 用具有80-200瓦/厘米的電功率的中壓汞紫外燈在200-440納米下固化。
[0376] m)根據(jù)I)得到的預(yù)先干燥的透明聚碳酸脂板，用172納米IOT準(zhǔn)分子紫外燈(型號(hào) Exirad 172, IOT德國）進(jìn)行預(yù)固化，在惰性氣體氣氛下皮帶速度10米/分鐘，然后在相同帶 速下用電功率80-200瓦/厘米的中壓汞紫外燈在200-440納米下固化。
[0377]表1a用于比較消光劑f2)的一般組合物 [0378] 組分重量份

[0381] *)Si〇2+硅烷重量份
[0382] (R4指在丙烯酸酯的酯部分中烷基殘基，此處顯示例如甲基丙烯酸酯：
[0384]表1b消光劑f2)的作用

[0387] 4次測量值的平均光澤度值20°聚碳酸酯基體(Markrolon AL 2647,拜爾）
[0388] 2如I )-111)下限定的干燥和固化
[0389] 33次測量值的平均光澤度值60°
[0390] 表1b的結(jié)果顯示了，使用本發(fā)明光固化涂料組合物得到了低的光澤度水平，觀察 到最好結(jié)果的是C4-烷基丙烯酸酯，特別是異-C4-烷基丙烯酸酯。
[0391] 實(shí)施例2
[0392]表2顯示了被測試的制劑，改變組分b)和/或組分f2)的量：
[0393]組分b)的量的變化(2.1到2.3)顯示了耐刮擦性隨著b)的量的增加而提高。消光效 果也提尚。
[0394]組分f2)的變化(2.4到2.5)顯示了消光效果隨著f2)的量的增加而提高。
[0395] b)和f2)的增加(2.6相比于2.3)導(dǎo)致在恒定的耐刮擦性下消光效果的提高。

[0399] υ丙二醇單甲醚或甲基異丁基酮 [0400] 2)邁圖鋼絲絨試驗(yàn)固化方法II)
[0401] 3)邁圖鋼絲絨試驗(yàn)固化方法III)
[0402] 4)固化方法III)后根據(jù)DIN 67530(ASTM D2457)
[0403] *拜爾材料科學(xué)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 光固化涂料組合物，包括： a) 至少一種光固化組分， b) 至少一種具有平均粒徑D5Q〈0.5微米的填料， c) 任選地，一種或多種硅烷或硅氧烷， d) 至少一種紫外光穩(wěn)定劑， e) 至少一種光引發(fā)劑， f) 選自由具有平均直徑粒徑D5Q>0.5微米的粒狀非膨脹性填料Π)以及可膨脹或可溶性 聚合物f2)組成的組中的至少一種組分， g) 任選地，一種或多種溶劑， h) 任選地，一種或多種助劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，光固化組分a)包括具有一種或多種官能 性丙烯酸酯基團(tuán)的至少一種丙烯酸酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，光固化組分a)包括至少一種具有2至 4的丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯和至少一種具有2 5的丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，組分Π)選自二氧化硅。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，組分f)選自可膨脹或可溶性 聚合物f2 )，所述可膨脹或可溶性聚合物f2)優(yōu)選具有50000至150000克/摩爾的分子量Μη (使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品通過GPC測定）。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，組分f)選自可膨脹聚合物 f2)，其選自由聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯組成的組中。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的組合物，其具有在25C、D= 10秒4的剪切速率下為 1 -400mPa·s的動(dòng)態(tài)粘度。8. 用于涂覆基體的涂覆方法，包括將如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物施用在待 涂覆基體的表面上的步驟。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于涂覆基體的涂覆方法，包括通過噴涂方法施用所述組合 物的步驟。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的涂覆方法，其包括步驟： i) 提供基體， ii)任選地，在所述基體上形成飾品、圖案或圖像， iii) 將如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的組合物噴涂到所述飾品、圖案或圖像的表面上， iv) 任選地，干燥已涂覆的表面，以及 v) 用紫外光照射已涂覆的基體。11. 根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的涂覆方法，其包括步驟： vl)用波長小于200納米的紫外光照射已涂覆基體，以及隨后 v2)用波長200-440納米的紫外光照射在步驟vl)中得到的已涂覆基體。12. 根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一項(xiàng)所述的涂覆方法，其特征在于，步驟ii)中飾品、圖案或 圖像的形成和步驟iii)中組合物的噴涂通過噴墨打印方法來實(shí)施。13. 涂覆制品，包括通過將如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物固化作為透明表涂層 得到的固化組合物，優(yōu)選用于戶外應(yīng)用。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂覆制品，具有多層涂料，包括： a) 基體， b) 任選地，在所述基體上的至少一種底漆層， c) 著色或裝飾性層，以及 d) 通過將如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物固化形成的透明面漆層。15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的涂覆制品，選自裝飾元件、標(biāo)志、標(biāo)貼、汽車部件、眼鏡、 眼鏡框、書寫用具、顯示器、其他光學(xué)物品、柔性膜和片材、剛性膜和片材，以及鍵盤。
【專利摘要】本發(fā)明涉及光固化組合物，使用所述組合物的固化方法，以及包括固化組合物的涂覆制品。涂覆制品耐候和耐刮擦。
【IPC分類】C09D4/00, C09D4/06
【公開號(hào)】CN105473668
【申請?zhí)枴緾N201480037170
【發(fā)明人】克里斯多夫·希爾格斯
【申請人】邁圖高新材料集團(tuán)
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2014年6月26日
【公告號(hào)】CA2914897A1, EP3013908A1, US20160145449, WO2014207103A1