)，再將經(jīng)剝離處理的聚 酯膜剝離，在厚度為2. 0mm的聚碳酸酯板的單面，使用層壓輥以粘合劑層與上述聚碳酸酯 板接觸的方式貼附。貼附后，使用高壓釜（栗原制作所制）以〇.5MPa、50°C、20分鐘的條件 進(jìn)行加壓處理，獲得試驗(yàn)用板（plate)。對(duì)于如此制得的試驗(yàn)用板，實(shí)施100次在60°C/95% RH的條件下放置24小時(shí)、在85°C干燥環(huán)境下放置24小時(shí)的循環(huán)試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)束后，從試 驗(yàn)環(huán)境取出試驗(yàn)用板，在23°C/50%RH環(huán)境下靜置1小時(shí)后，按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)目測(cè)評(píng)價(jià) 粘合劑層的濕熱循環(huán)試驗(yàn)（耐久性）。
[0201] (評(píng)價(jià)）
[0202] 〇：無(wú)浮起、剝離、起泡等
[0203] X:存在浮起、剝離、起泡等
[0204] 4. 3. 3?金屬腐蝕性
[0205] 將由制造例1制得的使用實(shí)施例1至14以及比較例1至5的組合物所獲得的粘 合片切割為10mmX60mm，貼附于切割為10mmX100mm的IT0蒸鍍PET膜，以50°CX5atm進(jìn) 行20分鐘的高壓釜處理。然后，在室溫靜置1小時(shí)后，在60°C且90%RH的環(huán)境下放置500 小時(shí)，在23°C且濕度65%RH條件下靜置1小時(shí)，之后，測(cè)定ITO蒸鍍膜的電阻值，與預(yù)先測(cè) 定的試驗(yàn)前的電阻值進(jìn)行比較，求出相對(duì)于試驗(yàn)前電阻值的電阻值變化率。
[0206] 相對(duì)于試驗(yàn)前電阻值的電阻值變化率為115%以上時(shí)，判定為具有ITO腐蝕性 (X)，相對(duì)于試驗(yàn)前電阻值的電阻值變化率低于115%時(shí)，判定為無(wú)ITO腐蝕性（〇）。其 中，電阻值的測(cè)定使用試驗(yàn)機(jī)（三和電氣計(jì)器株式會(huì)社制，DigitalMultimeterPC510)。
[0207] 4. 3. 4.濕熱試驗(yàn)后的霧度
[0208] 將上述4. 2. 2.所制得的評(píng)價(jià)用粘合片，剝除經(jīng)剝離處理的聚酯膜，使用層壓輥以 粘合劑層與玻璃基板接觸的方式貼附，制作測(cè)定試樣，用霧度計(jì)（型號(hào)名"HM-150"，村上色 彩技術(shù)研究所制）測(cè)定霧度（初始霧度）。然后，在60°C-95%RH條件下放入該試料500 小時(shí)后，移到23°C-50%RH條件下，10分鐘后測(cè)定霧度（濕熱試驗(yàn)后的霧度）。希望初始 霧度一濕熱試驗(yàn)后的霧度（霧度變化值）為〇. 5以下。
[0209] 其中，表2至5中的簡(jiǎn)稱(chēng)的含義如下。
[0210] AA:丙烯酸
[0211]AM:丙烯酰胺
[0212] BA:丙烯酸正丁酯
[0213] t-BA:丙烯酸叔丁酯
[0214]DMAEA:丙烯酸二甲基氨基乙酯
[0215] 2-EHA:丙稀酸_2_乙基己酯
[0216] 2-HEA:丙烯酸-2-羥基乙酯
[0217] MA:丙烯酸甲酯
[0218]TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
[0219] TETRADC:1，3-雙（N，N-二環(huán)氧丙基氨基甲基）環(huán)己烷（分子量385,1分子所含 的環(huán)氧丙基數(shù)為4個(gè)，三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）
[0220] TETRADX:N，N，N'，N' -四環(huán)氧丙基-間二甲苯二胺（分子量380,1分子所含的環(huán) 氧丙基數(shù)為4個(gè)，三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）
[0221] DENACOLEX212L:1，6-己二醇環(huán)氧丙基醚（分子量260,1分子所含的環(huán)氧丙基數(shù) 為2個(gè)，NagaseChemteX株式會(huì)社制）
[0222] jER1004 :(分子量1，650,1分子所含的環(huán)氧丙基數(shù)為2個(gè)，三菱化學(xué)株式會(huì)社制）
[0223] CORONATEL:甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物（日本聚胺酯工業(yè)株式會(huì)社 制）
[0224]DURANATE24A-100:雙縮脲型異氰酸酯化合物（旭化成株式會(huì)社制）
[0225]DAR0CUR1173 :2_羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮（BASF日本株式會(huì)社制）
[0226] 根據(jù)表3的結(jié)果，上述實(shí)施例1至10的組合物由于含有（A)成分100質(zhì)量份和 (B)成分0. 3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，（B)成分所含的環(huán)氧丙基在分子內(nèi)和/或分子間 發(fā)生反應(yīng)，并且由于（A)成分所含的羥基與（C)成分所含的異氰酸酯基的反應(yīng)，從而形成交 聯(lián)結(jié)構(gòu)，故使用該組合物所形成的粘合劑層在高濕度條件下不易產(chǎn)生浮起或剝離，能夠?qū)?現(xiàn)高粘接性和優(yōu)異的耐久性。并且，由于（A)成分實(shí)質(zhì)上不具有羧基而不具有腐蝕金屬的 性質(zhì)。
[0227] 相比之下，上述比較例1和2的組合物，由于（B)成分的比例不在相對(duì)于（A)成分 100質(zhì)量份為〇. 3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)，因而使用該組合物形成的粘合片在 由高溫高濕度條件下急劇改變?yōu)楦邷氐蜐穸葪l件下時(shí)產(chǎn)生浮起或剝離，耐久性變差。
[0228] 另外，上述比較例3的組合物，由于使用雖然1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧丙基、但 分子量超過(guò)1，〇〇〇的化合物，因而（B)成分中的環(huán)氧丙基密度小，從而造成環(huán)氧丙基彼此之 間不易發(fā)生交聯(lián)，其結(jié)果可以推測(cè)耐久性變差。
[0229]另外，上述比較例4的組合物，由于使用不具有羥基但具有羧基的丙烯酸系聚合 物代替（A)成分，因而比起（B)成分的分子內(nèi)和/或分子間的反應(yīng)，（B)成分中的環(huán)氧丙基 與（A)成分中的羧基的反應(yīng)優(yōu)先且過(guò)度進(jìn)行，因此交聯(lián)過(guò)密，耐久性差，并且可以推測(cè)因羧 基的存在而具有金屬腐蝕性。
[0230] 根據(jù)表5的結(jié)果，上述實(shí)施例11至19的組合物由于含有（A)成分（(A2)成分）100 質(zhì)量份和（B)成分0.3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，因而（B)成分所含的環(huán)氧丙基在分子內(nèi) 和/或分子間發(fā)生反應(yīng)，并且由于含有（E)成分使得（A2)成分中的單體與（E)成分發(fā)生反 應(yīng)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，故使用該組合物形成的粘合片在高濕度條件下不易產(chǎn)生浮起或剝離，能 夠?qū)崿F(xiàn)尚粘接性和優(yōu)異的耐久性。
[0231] 并且，由于（A)成分實(shí)質(zhì)上不具有羧基，因而不具有腐蝕金屬的性質(zhì)。并且，由于 上述實(shí)施例11至19的組合物實(shí)質(zhì)上不含溶劑，因而在使用含有該組合物的涂布液制造粘 合片時(shí)，在對(duì)使用該涂布液形成的涂布液層照射光的工序的前后，膜厚幾乎沒(méi)有變化，因而 能夠事先預(yù)測(cè)所獲得的粘合片的膜厚。
[0232] 相比之下，上述比較例5和6的組合物，由于（B)成分的比例不在相對(duì)于（A)成分 100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)，因而使用該組合物形成的粘合片在高 濕度條件下出現(xiàn)浮起或剝離，耐久性變差。
[0233] 另外，上述比較例7的組合物，由于使用雖然1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧丙基、但 分子量超過(guò)1，〇〇〇的化合物，因而（B)成分中的環(huán)氧丙基的密度小，從而造成環(huán)氧丙基彼此 之間難以發(fā)生交聯(lián)，其結(jié)果可以推測(cè)耐久性變差。
[0234] 另外，上述比較例8的組合物，由于使用不具有羥基但具有羧基的丙烯酸系聚合 物代替（A)成分，因而比起（B)成分的分子內(nèi)和/或分子間的反應(yīng)，（B)成分中的環(huán)氧丙基 與（A)成分中的羧基的反應(yīng)優(yōu)先且過(guò)度進(jìn)行，因此交聯(lián)過(guò)密，耐久性差，并且可以推測(cè)因羧 基的存在而具有金屬腐蝕性。
[0235] 符號(hào)說(shuō)明
[0236] 10 :液晶顯示裝置（IXD) ; 11、15 :偏光板；12、14、17 :粘合劑層；13 :液晶面板；16 : 防飛散膜；18 :IT0層；19 :玻璃面板；20 :觸控面板部；30 :粘合劑層；100 :觸控面板式輸入 輸出裝置。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于，含有： (A) 實(shí)質(zhì)上不含羧基的丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份；和 (B) 1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧丙基的分子量為1，000以下的化合物0. 3質(zhì)量份以上 20質(zhì)量份以下。2. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 所述（A)丙烯酸系聚合物為含有（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體60質(zhì)量％以上85質(zhì) 量％以下和（a2)含羥基的單體15質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下的單體混合物的共聚物（A1)， 其中，將所述單體混合物設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，所述（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體和所 述（a2)含羥基的單體的合計(jì)量為75質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 還含有（C)異氰酸酯系交聯(lián)劑。4. 如權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 所述（A)丙烯酸系聚合物由包含單體混合物的部分聚合物（A2)的組合物獲得， 所述單體混合物含有（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體60質(zhì)量％以上85質(zhì)量％以下和 (a2)含羥基的單體15質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下， 其中，將所述單體混合物設(shè)為1〇〇質(zhì)量％時(shí)，所述（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體和所 述（a2)含羥基的單體的合計(jì)量為75質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。5. 如權(quán)利要求4所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 含有所述部分聚合物（A2)的所述組合物還含有（E)多官能性單體， 所述（A)丙烯酸系聚合物由含有所述部分聚合物（A2)和所述（E)多官能性單體的所 述組合物獲得。6. 如權(quán)利要求2~5中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 所述單體混合物還含有（a3)含氮原子的單體0. 1質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 凝膠分率為20 %以上95 %以下。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑組合物，其特征在于： 用于構(gòu)成觸控面板式輸入輸出裝置的部件的貼合。9. 一種光學(xué)用粘合片，其特征在于： 具有由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用粘合劑組合物獲得的粘合劑層。10. -種光學(xué)用粘合片的制造方法，其特征在于，包括： 將粘合劑組合物涂布于隔板表面而獲得涂布液層的工序；和 從所述涂布液層去除溶劑并進(jìn)行熟化而獲得光學(xué)用粘合片的工序， 其中，該粘合劑組合物含有（A)實(shí)質(zhì)上不含羧基的丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份和（B)I 分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧丙基的分子量為1，000以下的化合物0. 3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份 以下。11. 如權(quán)利要求10所述的光學(xué)用粘合片的制造方法，其特征在于： 所述粘合劑組合物還含有（C)異氰酸酯系交聯(lián)劑。12. -種光學(xué)用粘合片的制造方法，其特征在于，包括： 將涂布液涂布于隔板表面而獲得涂布液層的工序；和 對(duì)所述涂布液層照射光而獲得光學(xué)用粘合片的工序， 其中，該涂布液包含單體混合物的部分聚合物（A2) 100質(zhì)量份、（B) 1分子中具有2個(gè)以 上環(huán)氧丙基的分子量為1，〇〇〇以下的化合物0. 3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下、和（D)光聚合 引發(fā)劑， 所述單體混合物含有（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體60質(zhì)量％以上85質(zhì)量％以下和 (a2)含羥基的單體15質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下，其中，將所述單體混合物設(shè)為100質(zhì)量％ 時(shí)，所述（al)(甲基）丙烯酸烷基酯單體和所述（a2)含羥基的單體的合計(jì)量為75質(zhì)量％ 以上1〇〇質(zhì)量％以下。13.如權(quán)利要求12所述的光學(xué)用粘合片的制造方法，其特征在于： 所述涂布液還含有（E)多官能性單體。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種光學(xué)用粘合劑組合物，其含有(A)實(shí)質(zhì)上不含羧基的丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份、(B)1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧丙基的分子量為1,000以下的化合物0.3質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。
【IPC分類(lèi)】G02B5/30, C09J163/00, C09J133/14, C09J11/06, C09J133/00, C09J7/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105073936
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480019780
【發(fā)明人】近藤真, 清水政一
【申請(qǐng)人】綜研化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2014年3月28日
【公告號(hào)】WO2014163003A1