粘合劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及適合應(yīng)用于光學(xué)膜的粘合劑組合物，還涉及由該粘合劑組合物形成的 粘合劑片材、以及將該粘合劑片材應(yīng)用于光學(xué)膜的帶粘合劑的光學(xué)膜。本發(fā)明中作為對(duì)象 的光學(xué)膜有例如偏振板、相位差膜等。本發(fā)明還涉及該帶粘合劑的光學(xué)膜層疊于玻璃基板 并可以適宜地應(yīng)用于液晶顯示裝置的光學(xué)層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏振板被安裝于液晶顯示裝置而被廣泛使用。偏振板通常具有在偏振膜的雙面或 單面層疊有透明的保護(hù)膜的構(gòu)成，有時(shí)在其與液晶單元的貼合面?zhèn)葘盈B有相位差膜。而且， 有時(shí)在貼合于液晶單元的保護(hù)膜或相位差膜的表面依次粘貼有粘合劑層/剝離膜。
[0003] 該粘合劑層由以丙烯酸樹脂為主成分、向其中配合交聯(lián)劑而成的粘合劑組合物形 成。通過交聯(lián)劑而因經(jīng)性地在丙烯酸樹脂中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，體現(xiàn)出所需的凝聚力而且加工 性也提高。針對(duì)這樣的粘合劑，正在開發(fā)促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)、縮短直到顯示出充分的加工性為止 所需時(shí)間的做法。例如，日本特開2009-173772號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)1)中記載有關(guān)于形成粘 合劑層的光學(xué)部材用粘合劑組合物，其通過在具有羥基的丙烯酸樹脂中配合具有氨基的硅 烷化合物及異氰酸酯系交聯(lián)劑，可以通過縮短交聯(lián)處理中的老化時(shí)間來提高加工性，并且 還具備耐久性等。
[0004] 將這樣的粘合劑層設(shè)于光學(xué)膜的表面的方法有：例如，將粘合劑組合物涂布于適 當(dāng)?shù)幕哪ど?，使其干燥而得到粘合劑片材，以其粘合劑層?cè)貼合于光學(xué)膜表面的方法。通 常該粘合劑片材在干燥后保養(yǎng)到交聯(lián)進(jìn)行到能夠沒有問題地進(jìn)行加工的程度為止。日本 專利第3065922號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)2)中記載有關(guān)于能夠縮短使交聯(lián)完成所需保養(yǎng)時(shí)間的 丙烯酸系感壓粘接劑組合物，公開了在丙烯酸系感壓粘接劑組合物中配合有甲基三乙基 銨?辛酸鹽作為交聯(lián)催化劑的例子。根據(jù)此方法，雖然粘合劑片材制作后的交聯(lián)反應(yīng)得到 促進(jìn)，但在粘合劑組合物剛制備后（溶液狀態(tài)）交聯(lián)反應(yīng)也得到促進(jìn)，在短期內(nèi)粘合劑組合 物的粘度大幅上升，因此存在難以保持粘合劑組合物的涂布性的問題。
[0005] 針對(duì)上述問題，作為兼顧粘合劑組合物的溶液狀態(tài)下的交聯(lián)反應(yīng)的抑制和粘合劑 片材形成后的交聯(lián)反應(yīng)的促進(jìn)的方法，例如，日本特開2013-129813號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)3) 中記載有在使用側(cè)鏈含有羧基末端的丙烯酸樹脂的粘合劑組合物中添加有機(jī)酸的方法。但 是，該文獻(xiàn)中記載的丙烯酸樹脂由于側(cè)鏈含有羧基末端，因此擔(dān)憂在由該粘合劑組合物形 成的粘合劑片材中殘留未反應(yīng)的酸成分。近年來，靜電電容式觸摸面板等粘合劑層直接接 觸透明導(dǎo)電膜而配置的情況變少。該透明電極通常使用添加了氧化錫的氧化銦（IT0)、氧化 鋅、氧化錫等。在這種情況下，由于粘合劑層中殘留的酸成分而使透明導(dǎo)電膜發(fā)生腐蝕，存 在導(dǎo)電膜的電阻值增加的問題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009-173772號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第3065922號(hào)公報(bào)（日本特開1997-157623號(hào)公報(bào)）
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2013-129813號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的課題
[0012] 本發(fā)明的課題在于提供制備后的粘合劑組合物的粘度變化得到抑制、能夠長(zhǎng)時(shí)間 以低粘度使用的粘合劑組合物，以及將該粘合劑組合物形成片狀后且直到能夠沒有問題進(jìn) 行裁斷等加工為止所需的保養(yǎng)時(shí)間短、加工性優(yōu)異的粘合劑片材。另外，本發(fā)明的課題在于 提供將該粘合劑片材應(yīng)用于光學(xué)膜的帶粘合劑的光學(xué)膜，以及將該帶粘合劑的光學(xué)膜貼合 于以液晶單元為代表例的玻璃基板而成的光學(xué)層疊體。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014]g卩，本發(fā)明為一種粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸樹脂（A)、交聯(lián)劑（B)、 有機(jī)酸鹽（C)及有機(jī)酸（D)，所述丙烯酸樹脂（A)為包含下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯 (A-1)的單體的聚合物。在下式（I)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數(shù)14以下的烷基。
[0015]【化學(xué)式1】
[0016]
(I)
[0017] 上述丙烯酸樹脂（A)可以是除了上述式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)以外 還包含具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)的單體混合物的共聚物。丙烯酸樹脂（A)可 以是進(jìn)一步包含下式（II)所示的具有芳香環(huán)的（甲基）丙烯酸酯（A-3)的單體混合物的 共聚物。在下式（II)中，R3表示氫原子或甲基，R4表示芳基，X表示單鍵或_(C2H40)n-所示 的氧亞乙基，在此，n表示1~4的整數(shù)。
[0018]【化學(xué)式2】
[0019]
(H)
[0020] 上述交聯(lián)劑（B)可以含有異氰酸酯系化合物。另外，上述有機(jī)酸鹽（C)可以包含 至少1個(gè)羧酸鹽陰離子。上述有機(jī)酸（D)優(yōu)選為羧酸。
[0021] 上述粘合劑組合物可以進(jìn)一步含有硅烷化合物（E)。另外，粘合劑組合物可以進(jìn)一 步含有防靜電劑（F)。
[0022] 本發(fā)明的粘合劑片材可以是由以上任一所述的粘合劑組合物形成為片狀的片材。
[0023] 本發(fā)明的粘合劑片材可以是將處于溶液狀態(tài)的上述粘合劑組合物涂布于基材上 并使其干燥而成的。由于在涂布后使其干燥，因此該粘合劑片材可以實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)酸 (D)。本發(fā)明的粘合劑片材可以在粘合劑層的至少單面粘貼有剝離膜。
[0024] 本發(fā)明的粘合劑片材可以貼合于光學(xué)膜而形成帶粘合劑的光學(xué)膜。該光學(xué)膜優(yōu)選 為偏振膜或相位差膜。該帶粘合劑的光學(xué)膜可以以其粘合劑層側(cè)層疊于玻璃基板而形成光 學(xué)層疊體。
[0025] 發(fā)明效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，由于能夠抑制在制備粘合劑組合物后且形成為片狀前、即溶液狀態(tài) 下的交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，因而粘合劑組合物的涂布性優(yōu)異，且涂布成片狀后交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn) 行，能夠縮短達(dá)到規(guī)定的凝膠分率為止的保養(yǎng)時(shí)間。因此，能夠提高粘合劑片材的加工性。
[0027] 而且，由于有機(jī)酸（D)在粘合劑片材形成過程中由粘合劑層揮發(fā)，因此，能夠制作 實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)酸（D)的粘接片。由此，能夠提供具有優(yōu)異的加工性、且即使在靜電電容式 觸摸面板等粘合劑層直接接觸透明導(dǎo)電膜的構(gòu)成中也能夠沒有問題地使用的粘合劑片材。
【附圖說明】
[0028] 圖1是示出本發(fā)明涉及的光學(xué)層疊體的適宜的層構(gòu)成的例子的截面示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0030] [粘合劑組合物]
[0031] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有丙烯酸樹脂（A)、交聯(lián)劑（B)、有機(jī)酸鹽（C)、以及有機(jī) 酸（D)。首先，對(duì)構(gòu)成粘合劑組合物的各成分進(jìn)行說明。
[0032]〈丙烯酸樹脂（A)〉
[0033] 上述丙烯酸樹脂（A)是包含下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)的單體的聚 合物，也可以是包含（甲基）丙烯酸酯（A-1)的單體混合物的共聚物。該（甲基）丙烯酸 是指可以是丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一種，其它提到（甲基）丙烯酸酯等時(shí)的"（甲基）" 也是指同樣的含義。在本說明書中，有時(shí)將下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)簡(jiǎn)稱 為"單體（A-1) "，同樣地有時(shí)將后述的具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)及式（II)所 示的具有芳香環(huán)的（甲基）丙烯酸酯（A-3)分別簡(jiǎn)稱為"單體（A-2)"及"單體（A-3)"。
[0034] 【化學(xué)式3】
[0035]
(I)
[0036] 在上述式⑴中，R1為氫原子或甲基，R2表示碳數(shù)14以下的烷基。
[0037] 作為單體（A-1)，例如，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸 正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯之類的丙烯酸直鏈烷基酯；丙烯酸異丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯之類的丙烯酸支鏈烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯之類的 甲基丙烯酸直鏈烷基酯；以及甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸 異辛酯之類的甲基丙烯酸支鏈烷基酯等。
[0038] 其中，優(yōu)選作為丙烯酸直鏈烷基酯的丙烯酸正丁酯，相對(duì)于用于丙烯酸樹脂（A) 的共聚的全部單體100重量％，丙烯酸正丁酯優(yōu)選設(shè)為50重量％以上。
[0039] 這些單體（A-1)除了可以單獨(dú)使用上述式⑴所示的化合物之外，也可以并用兩 種以上的化合物。
[0040] 從提尚粘合劑片材的粘接力、進(jìn)一步提尚耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，丙稀酸樹脂（A)可 以是除了上述（A-1)以外還包含具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)的單體混合物的共 聚物。由此，來自于丙烯酸樹脂（A)中存在的具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)的結(jié) 構(gòu)與交聯(lián)劑（B)相互交聯(lián)，從而對(duì)粘合劑片材賦予更充分的粘接力，并且可以提高耐久性。
[0041] 作為具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)，例如，可以舉出（甲基）丙烯酸2-羥 乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸2-(2_羥基 乙氧基）乙酯等。其中，優(yōu)選將丙烯酸2-羥乙酯用作構(gòu)成丙烯酸樹脂（A)的單體（A-2)之 〇
[0042] 在本發(fā)明中，在丙烯酸樹脂（A)的共聚中并用上述式（I)所示的（甲基）丙烯酸 酯（A-1)及具有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)的情況下，相對(duì)于單體混合物的全部單 體100重量％，單體（A-1)的配合量?jī)?yōu)選設(shè)為50重量％以上且低于100重量％，優(yōu)選將具 有羥基的（甲基）丙烯酸單體（A-2)的配合量設(shè)為低于50重量％。通過采用使單體（A-1) 及（A-2)以這樣的比例共聚后的丙烯酸樹脂，能夠形成賦予加工性更優(yōu)異的粘合劑片材的 粘合劑組合物。單體（A-1)的配合量更優(yōu)選為60~99. 9重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70~99. 5 重量％。需要說明的是，單體（A-1)與（A-2)的配合量的總量不會(huì)超過100重量％。
[0043] 用于本發(fā)明的丙烯酸樹脂（A)可以是包含除了上述的單體（A-1)及（A-2)以外的 單體的單體混合物的共聚物。若舉出單體（A-1)及（A-2)以外的單體的例子，則有在下式 (II)所示的分子內(nèi)具有芳香環(huán)的（甲基）丙烯酸酯（A-3)、具有羧基的（甲基）丙烯酸單 體、具有極性官能團(tuán)的不飽和單體、在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯 系單體、乙烯基系單體、（甲基）丙烯酰胺衍生物、在分子內(nèi)具有多個(gè)（甲基）丙烯?；?單體等。
[0044]【化學(xué)式4】
[0045]
(n)
[0046] 在式（II)中，R3表示氫原子或甲基，R4表示芳基，X表示單鍵或_(C2H40)n-所示 的氧亞乙基，在此，n表示1~4的整數(shù)，特別優(yōu)選為0、1或2。另外，作為R4,除了苯基、 芐基、萘基之外，還有包含甲苯基、二甲苯基、乙基苯基等核烷基取代苯基、聯(lián)苯基、三苯基 (triphenyl)等。
[0047] 作為在上述式（II)所示的分子內(nèi)具有芳香環(huán)的（甲基）丙烯酸酯（A-3)，例如，可 以舉出（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2_(2_苯氧基乙氧基）乙酯、環(huán)氧 乙烷改性壬基苯酚的（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2_(4_聯(lián)苯基）乙酯等。其中，特 別優(yōu)選將（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯或（甲基）丙烯酸2-(2_苯氧基乙氧基）乙酯用 作單體（A-3)之一。另外，作為單體（A-3)，可