得到UV固化型阻燃性粘合劑組合物C5。
[0149] (雙面粘合片C5的制作）
[0150] 除了使用V固化型阻燃性粘合劑組合物C5以外，與比較例4的粘合片C4進行相 同的操作，得到雙面粘合片C5。
[0151] 〈比較例6>
[0152] (UV固化型阻燃性粘合劑組合物C6的制備）
[0153] 使用實施例3的丙烯酸類漿料3,并且代替作為阻燃劑的聚磷酸銨而使用氫氧化 鋁（日本輕金屬公司制、商品名B153) 150份，除此以外，與實施例3的UV固化型阻燃性粘 合劑組合物3進行相同的操作，得到UV固化型阻燃性粘合劑組合物C6。
[0154] (雙面粘合片C6的制作）
[0155] 除了使用UV固化型阻燃性粘合劑組合物C6以外，與實施例3的粘合片3進行相 同的操作，得到雙面粘合片C6。
[0156] 〈比較例7>
[0157] (UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C7的制備）
[0158] 使用比較例1的丙烯酸類漿料C1，并且將作為阻燃劑的聚磷酸銨的量變?yōu)?0 份，進而還添加了作為導熱劑的平均粒徑15 μπι的氫氧化鋁（日本輕金屬公司制、商品名 Β153) 100份、體積平均粒徑40~70 μ m的氧化鎂（宇部材料公司制、商品名RF-98) 50份， 除此以外，與實施例5的UV固化型阻燃性粘合劑組合物3進行相同的操作，得到UV固化型 阻燃導熱性粘合劑組合物C7。
[0159] (雙面粘合片C7的制作）
[0160] 除了使用UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C7以外，與實施例7的粘合片7進 行相同的操作，得到雙面粘合片C7。
[0161] 〈比較例8>
[0162] (UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C8的制備）
[0163] 使用比較例3的丙烯酸類漿料C3,并且將作為阻燃劑的聚磷酸銨的量變?yōu)?0份， 進而還添加作為增粘劑的萜烯酚樹脂（YASUHARA CHEMICAL公司制、商品名YS P0LYSTAR N-125)5份，另外還添加作為導熱劑的平均粒徑15 μπι的氫氧化鋁（日本輕金屬公司制、商 品名Β153) 100份、體積平均粒徑40~70 μ m的氧化鎂（宇部材料公司制、商品名RF-98) 50 份，除此以外，與比較例3的UV固化型阻燃性粘合劑組合物C3進行相同的操作，得到UV固 化型阻燃導熱性粘合劑組合物C8。
[0164] (雙面粘合片C8的制作）
[0165] 除了使用UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C8以外，與比較例7的粘合片C7進 行相同的操作，得到雙面粘合片C8。
[0166] 〈比較例9>
[0167] (UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C9的制備）
[0168] 使用比較例3的丙烯酸類漿料C3,并且將作為阻燃劑的聚磷酸銨的量變?yōu)?0 份，進而還添加了作為導熱劑的平均粒徑15 μπι的氫氧化鋁（日本輕金屬公司制、商品名 Β153) 100份、體積平均粒徑40~70 μπι的氧化鎂（宇部材料公司制、商品名RF-98) 50份， 除此以外，與比較例3的UV固化型阻燃性粘合劑組合物C3進行相同的操作，得到UV固化 型阻燃導熱性粘合劑組合物C9。
[0169] (雙面粘合片C9的制作）
[0170] 除了使用UV固化型阻燃導熱性粘合劑組合物C9以外，與比較例3的粘合片C3進 行相同的操作，得到雙面粘合片C9。
[0171] 〈評價〉
[0172] 對于以上的各實施例及比較例，進行了上述的評價試驗。其結果示于表1~3。需 要說明的是，表中的組成的值是質(zhì)量％基準。
[0173] 【表1】
[0174] [表 1]
[0175] 表1阻燃性雙面粘合片
[0176]
[0177] 【表2】
[0178] [表 2]
[0179] 表2阻燃性雙面粘合片
[0180]
[0181] 【表3】
[0182] [表 3]
[0183] 表3阻燃性導熱性雙面粘合片
[0184]
[0185] 各表中的簡略符號表不以下的化合物。
[0186] "2EHA" ：丙烯酸2-乙基己酯、
[0187] "MA"：丙烯酸甲酯、
[0188] "4HBA" ：丙烯酸4-羥基丁酯、
[0189] "HEA" ：丙烯酸2-羥基乙酯、
[0190] "ACM0" ：丙烯酰嗎啉。
[0191] 由各表的結果可知，在實施例1~9中，得到了高阻燃性和優(yōu)異的粘合力（粘接 性）。在實施例4中，因為還添加了具有羥基以外的極性基的單體（ACMO)、增粘劑（萜烯酚 樹脂），所以粘合力進一步得以提高。在實施例5中，由于共聚物的Tg作為粘合劑來說較 高，所以粘合力變得略低，但是在表示粘接性或固定力的L型保持力下并沒有落下，因而在 實際使用特性方面沒有問題。在實施例7及8中，因為還添加了導熱性粒子，所以還賦予了 良好的導熱性。
[0192] 另一方面，在比較例1中，由于（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物的理論羥基值過低， 所以阻燃性變差。另外，保持力也不充分。
[0193] 在比較例2中，與比較例1相同，由于理論羥基值過低，所以為了對其進行補償，而 將阻燃劑（聚磷酸銨）的量增加至100份。其結果，與比較例1相比，阻燃性略微提高，但 是其阻燃性（相當于V-2)與實施例1~9的阻燃性（相當于V-O相當）相比變差。而且， 因阻燃劑的增加而導致粘合力降低。
[0194] 在比較例3中，與比較例1相同，由于理論羥基值過低，所以為了對其進行補償，而 進一步使用了具有羥基以外的極性基的單體（ACMO)。但是，與比較例1相比，阻燃性并未得 到改善。由該結果可知，羥基以外的極性基并不影響阻燃性。
[0195] 在比較例4中，與比較例1相比，略微提高了理論羥基值。但是，該理論羥基值仍 過低，因此阻燃性未得到改善。
[0196] 在比較例5中，與比較例1相同，由于理論羥基值過低，所以為了對其進行補償，而 并用了三聚氰胺系阻燃劑與磷酸酯系阻燃劑。但是，與比較例1相比，阻燃性并未得到改 善。另外，阻燃性遠遠地差于并用了相同的阻燃劑的實施例6。
[0197] 在比較例6中，雖然理論羥基值適當，但是并未使用非鹵素系阻燃劑。而是作為其 替代而大量添加了氫氧化鋁。但是，其阻燃性（相當于V-2相當）比實施例1~9的阻燃 性（相當于V-O相當）差。而且，因氫氧化鋁的多量添加而導致粘合力降低。
[0198] 在比較例7~9中，由于（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物的理論羥基值過低，所以阻 燃性變差。另外，保持力也不充分。特別是在比較例8中，雖然還使用了具有羥基以外的極 性基的單體（ACM 0)，但是阻燃性并未得到改善。需要說明的是，比較例8及9是將專利文 獻4的實施例中記載的單體組成作為參考的例子。
[0199] 如上所述，對于使用了特定的理論羥基值的（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物的本發(fā) 明的粘合劑組合物來說，即使阻燃劑量少，也顯示出良好的阻燃性。而且，從粘合特性的觀 點出發(fā)，本發(fā)明的粘合劑組合物在未添加丙烯酸、高Tg單體等的情況下就顯示出因高凝聚 力所帶來的優(yōu)異的保持力。其結果是，與被粘附物的密合性也得到提高，L型保持力也變得 良好。
[0200] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0201] 對于如上所述地兼顧了高阻燃性與優(yōu)異的粘接性、并且根據(jù)需要還具有導熱性的 本發(fā)明的粘合劑組合物來說，在需要這樣的性能的用途、例如電子部件或家電制品中，特別 是作為將電子構件與散熱構件進行粘接的接合構件而言，是非常有用的。
【主權項】
1. 一種阻燃性粘合劑組合物，其包含理論羥基值為70~250的（甲基）丙烯酸烷基酯 共聚物100質(zhì)量份、及非鹵素系阻燃劑20~150質(zhì)量份。2. 根據(jù)權利要求1所述的阻燃性粘合劑組合物，其中，非鹵素系阻燃劑包含磷系阻燃 劑、三聚氰胺系阻燃劑、或它們的組合。3. 根據(jù)權利要求2所述的阻燃性粘合劑組合物，其中，磷系阻燃劑為選自聚磷酸銨及 磷酸酯類中的1種以上的阻燃劑，三聚氰胺系阻燃劑為選自（聚）磷酸三聚氰胺及硫酸三 聚氰胺中的1種以上的阻燃劑。4. 根據(jù)權利要求1所述的阻燃性粘合劑組合物，其中，（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物具 有羥基和羥基以外的極性基。5. 根據(jù)權利要求4所述的阻燃性粘合劑組合物，其中，羥基以外的極性基為來自從（甲 基）丙烯酰胺、N-烷基取代（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷基取代（甲基）丙烯酰胺及丙烯 酰嗎啉中選擇的1種以上的含有羥基以外的極性基的丙烯酸類單體中的極性基。6. 根據(jù)權利要求1所述的阻燃性粘合劑組合物，其還包含增粘劑。7. -種阻燃導熱性粘合劑組合物，其是在權利要求1所述的阻燃性粘合劑組合物中進 一步加入平均粒徑為Iym~100ym的導熱性粒子50~300質(zhì)量份而成的。8. 根據(jù)權利要求7所述的阻燃導熱性粘合劑組合物，其中，導熱性粒子為由從金屬、金 屬氧化物、金屬氫氧化物、氮化硼、氮化硅及氮化碳中選擇的1種以上的材料形成的粒子。9. 一種粘合片，其是使用權利要求1所述的阻燃性粘合劑組合物在基材的單面或雙面 形成粘合層而成的粘合片。10. -種粘合片，其是使用權利要求7所述的阻燃導熱性粘合劑組合物在基材的單面 或雙面形成粘合層而成的粘合片。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種包含理論羥基值為70～250的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100質(zhì)量份、及非鹵素系阻燃劑20～150質(zhì)量份的阻燃性粘合劑組合物；在該粘合劑組合物中進一步加入平均粒徑為1μm～100μm的導熱性粒子50～300質(zhì)量份而成的阻燃導熱性粘合劑組合物；及使用該阻燃性粘合劑組合物或阻燃導熱性粘合劑組合物，在基材的單面或雙面形成粘合層而成的粘合片。
【IPC分類】C09J11/06, C09J133/14, C09J11/04, C09J7/02
【公開號】CN104937063
【申請?zhí)枴緾N201380071137
【發(fā)明人】戶高勝則, 土屋靖史, 田中剛
【申請人】株式會社寺岡制作所
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2013年1月31日
【公告號】WO2014118927A1