專利名稱：用乙烯基硅烷防止金屬板腐蝕的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬板防腐蝕法。更具體地說，此法包括在金屬板上涂覆含一種或多種水解的乙烯基硅烷。此法特別適用于在鍍鋅鋼涂漆前的預(yù)處理工序。
大多數(shù)金屬板對(duì)腐蝕是敏感的，包括生成各種銹。這些腐蝕嚴(yán)重影響這些金屬板的質(zhì)量以及影響由這些金屬板生產(chǎn)的產(chǎn)品的質(zhì)量。盡管銹等常可從金屬板除去，但是這些步驟成本高并進(jìn)一步損害金屬的強(qiáng)度。此外，當(dāng)在金屬上涂以聚合物涂層如油漆、粘合劑或橡膠時(shí)，基層金屬材料的腐蝕可以引起聚合物涂層和基層金屬之間的粘合能力損失。
例如，涂金屬的鋼板如鍍鋅鋼板在許多工業(yè)部門使用，如汽車、建材和家用電器等工業(yè)。在大多數(shù)情況下，鍍鋅鋼板涂漆或涂以聚合物層可得到耐久而美觀漂亮的產(chǎn)品。
但是，鍍鋅鋼板，特別是熱浸鍍鋅鋼板在儲(chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)常出現(xiàn)“白銹”。白銹(也叫“儲(chǔ)存應(yīng)變”)一般是由水分凝結(jié)在鍍鋅鋼的表面，然后同鋅涂層反應(yīng)造成的。白銹影響美觀并影響鍍鋅鋼涂布聚合物的能力。因此，在涂布聚合物前，鍍鋅鋼的鋅表面必須經(jīng)預(yù)處理以除去存在的白銹并防止其在聚合物層之下再生成。近來使用各種方法不僅防止在運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)生成白銹，同時(shí)也防止在聚合物涂層(例如油漆)下生成白銹。
為防止在儲(chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)在熱浸鍍鋅鋼上生成白銹，常使鋼的表面生成鉻酸鹽薄膜使鋼表面鈍化。盡管這些鉻酸鹽涂層可以抗白銹生成，但是鉻是高毒性而影響環(huán)境。
為改進(jìn)油漆粘合并提供防腐蝕，眾所周知可以使用磷酸鹽轉(zhuǎn)化涂層配合以鉻酸鹽漂洗。據(jù)認(rèn)為，鉻酸鹽漂清洗覆蓋了磷酸鹽涂層的孔，從而改進(jìn)了耐腐蝕性和粘合性能。但是，同樣急需除去使用鉻酸鹽。然而，不幸的是，沒有鉻酸鹽漂洗則一般磷酸鹽轉(zhuǎn)化涂層是無效的。
近來，已經(jīng)提出不用鉻酸鹽的各種方法。其中包括用無機(jī)硅酸鹽涂布鍍鋅鋼然后用有有機(jī)官能團(tuán)的硅烷處理硅酸鹽涂層(美國專利5,108,793)。美國專利5,292,549中討論了用含有機(jī)硅烷和交聯(lián)劑的溶液漂洗涂金屬的鋼板。還提出了各種其它方法防止在鍍鋅鋼上生成白銹以及其它類型金屬板的防腐。然而這些提出的方法或是效果不好，或是需要耗時(shí)長、耗能高和步驟多。因此需要一種簡單和成本低的方法防止鍍鋅鋼或其它金屬板的腐蝕，特別是其中要在金屬上涂以聚合物如油漆時(shí)。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供金屬板防腐的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一步處理法防止涂布的鋼板防腐的方法。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供鍍鋅鋼的防腐的處理溶液，其中處理組合物在涂漆前不需要除去。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面通過提供金屬板的防腐方法可以完成上面的各個(gè)目的，此防腐方法包括下面各步(a)提供金屬板，所說的金屬選自-涂以選自鋅、鋅合金、鋁和鋁合金的鋼板；-鋁板；以及-鋁合金板；以及(b)在所說的金屬板上涂以含一種或多種的水解的乙烯基硅烷的溶液，每一種的所說的水解的乙烯基硅烷的一端具有
在分子的另一端有乙烯基，式中的R1和R2都選自氫、烷基和乙?；?。用于制備處理溶液的未水解的乙烯基硅烷的總濃度占溶液總體積的約大于4％。
用于制備處理溶液的未水解的乙烯基硅烷優(yōu)選選自下面的化合物
式中X是烷基，R3、R4和R5分別選自C1-C4烷基和乙?；?。更優(yōu)選，X是C1-C10烷基。
處理溶液的其它成分優(yōu)選包括水，任選至少一種醇，所述醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和它們的異構(gòu)體。處理溶液不需含其它的活性成分，也不需要含稀釋劑。優(yōu)選基本上不含這些添加劑，例如在上述的現(xiàn)有技術(shù)組合物中包括的硅酸鹽和膠體硅石。
乙烯基硅烷溶液的pH應(yīng)為約3-8，更優(yōu)選為約4-6。
將金屬板浸入此溶液中約10秒-1小時(shí)使乙烯基硅烷涂于金屬板上。涂加處理組合物后金屬板可以進(jìn)行熱處理。
金屬板優(yōu)選熱浸涂以選自鋅、鋅合金、鋁和鋁合金的金屬，更優(yōu)選是熱浸的鍍鋅鋼。用于制備處理溶液的未水解的乙烯基硅烷可以選自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基乙基三甲氧基硅烷、乙烯基丙基三甲氧基硅烷和N-[2-(乙烯基芐基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。經(jīng)處理的板可以在乙烯基硅烷涂層上直接涂以聚合物，此聚合物可以是油漆、粘合劑或橡膠。適宜的油漆包括聚酯、聚氨酯和環(huán)氧樹脂。
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，可以在金屬板上涂以含一種或多種的水解的乙烯基硅烷的處理溶液防止金屬板特別是鍍鋅鋼板的腐蝕。由產(chǎn)生的乙烯基硅烷涂層提供的防腐蝕遠(yuǎn)好于傳統(tǒng)的鉻酸鹽處理，并避免了鉻處理問題。此外，乙烯基硅烷涂層在涂漆或涂另一聚合物(如粘合劑或橡膠)之前不需要除去，事實(shí)上為油漆層下面提供了極好的油漆粘合和防腐。
本發(fā)明的處理方法可以用于任何一種金屬板，包括鋁板、鋁合金板和鍍鋅、鍍鋅合金、鍍鋁和鋁合金的鋼板。應(yīng)該指出，“金屬板”一詞包括連續(xù)的卷材，也包括切成一定長度的板。本發(fā)明的方法特別適用于涂布的鋼板，如鍍鋅鋼，GALVALUME(由Bethlehem Steel公司出售)、GALFAN(由WV州Weirton Steel Corp.出售)以及類似類型的涂布的鋼。更具體地說，本發(fā)明的處理方法為熱浸鍍鋅鋼提供了改進(jìn)的防腐性能。
在運(yùn)輸?shù)阶罱K用戶之前，優(yōu)選將乙烯基硅烷溶液施于金屬板，在運(yùn)輸和儲(chǔ)存金屬板中提供以防腐，包括在鍍鋅鋼上防止生成白銹。然后最終用戶只需用正常方式溶劑清洗和/或堿清洗金屬板，再直接在金屬板的乙烯基硅烷層的表面涂以油漆或另一種聚合物(例如，如粘合劑和橡膠涂層)。金屬板上的乙烯基硅烷涂不僅提供了卓越的防腐性能，而且提供了突出的油漆(或聚合物)的粘合。因此，不同于現(xiàn)有的腐蝕處理技術(shù)，乙烯基硅烷涂層在涂漆前不需要除去。
在處理溶液中優(yōu)選的乙烯基硅烷可以是完全水解的或部分水解的，被水解的乙烯基硅烷的一端具有
基團(tuán)，在另一端為乙烯基，式中R1和R2各選自氫、烷基和乙?；?。當(dāng)完全水解時(shí)，R1和R2是氫?？梢杂脕碇苽涮幚砣芤旱奈此獾囊蚁┗柰榘ㄏ旅娴幕衔?
式中X是烷基，優(yōu)選為C1-C10烷基，R3、R4和R5都選自C1-C4烷基和乙?；?。屬于上述的適宜的乙烯基硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基乙基三甲氧基硅烷、乙烯基丙基三甲氧基硅烷和N-[2-(乙烯基芐基氨基)-乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(SAAPS)。一種特別優(yōu)選的乙烯基硅烷是乙烯基三甲氧基硅烷，由紐約州Tarrytown的OSISpecialities Inc.以A-171商名出售。
上述的硅烷必須至少部分水解，優(yōu)選完全水解，這樣硅烷將鍵合于金屬表面。在水解中，烷氧基或乙酰氧基被羥基取代。例如，乙烯基三甲氧基硅烷按下式完全水解
在已涂于金屬表面的水解的乙烯基硅烷溶液干燥后，據(jù)認(rèn)為，硅烷醇基團(tuán)縮合成硅氧烷結(jié)構(gòu)，后者可以通過化學(xué)鍵連接于金屬表面上。只要將乙烯基硅烷同水以及任選包括如醇的溶劑混合即可完成水解，加入醇是為了改進(jìn)乙烯基硅烷的溶解度。溶液的pH優(yōu)選保持在約低于8，更優(yōu)選為約4，以改進(jìn)水解。加入弱酸，例如醋酸，可以調(diào)節(jié)pH。
申請(qǐng)人任為，本發(fā)明方法的有益的結(jié)果部分是由于，水解的乙烯基硅烷單體牢固地鍵合于金屬板的表面。金屬表面鈍化，由于乙烯基的憎水性防止了水分的凝結(jié)。因此在制備乙烯基硅烷溶液時(shí)必須謹(jǐn)慎以確保水解的乙烯基硅烷不會(huì)通過縮合反應(yīng)而聚合。如果使單體聚合，則涂層將不能粘結(jié)于金屬，因此在金屬板上不能生成完整的薄膜。
確保使用新鮮的水解的乙烯基硅烷溶液可以防止水解的乙烯基硅烷的聚合，因?yàn)榇朔磻?yīng)在一定時(shí)間緩慢呈現(xiàn)。更重要的是，適當(dāng)選擇溶液的pH值可以抑制聚合反應(yīng)。盡管水解反應(yīng)本身在pH低于8仍會(huì)呈現(xiàn)，但是在pH約低于8，特別是約低于6時(shí)縮合反應(yīng)一般會(huì)得到抑制。處理溶液的pH應(yīng)至少約為3，特別是當(dāng)使用水解的乙烯基硅烷溶液處理鍍鋅鋼時(shí)，以便確?；A(chǔ)金屬和它的涂層(例如鋅)不會(huì)受到化學(xué)反應(yīng)。例如，在pH約低于3時(shí)，鍍鋅鋼的鋅涂層將開始溶解。因此，本發(fā)明的處理溶液的pH優(yōu)選應(yīng)約為3-8，更優(yōu)選約為4-6。
申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)，在處理溶液中的水解的乙烯基硅烷的濃度會(huì)影響到防腐程度。因此，溶液的制備優(yōu)選使用大于約4％體積的未水解的乙烯基硅烷。應(yīng)該指出，在此討論的和權(quán)利要求的乙烯基硅烷的濃度都是以使用的未水解的乙烯基硅烷(即水解前)的量與處理溶液各成分(即乙烯基硅烷、水、任選的溶劑和pH調(diào)節(jié)酸)總體積之間的比值表示。此外，濃度是指加入的未水解的乙烯基硅烷的總量，因?yàn)榭梢匀芜x多種乙烯基硅烷。在濃度低于約4％時(shí)發(fā)現(xiàn)，防腐將是有限的。為了防止縮合反應(yīng)出現(xiàn)和乙烯基硅烷的浪費(fèi)，也應(yīng)避免使用高濃度(約大于10％)。此外含較高濃度的乙烯基硅烷的處理溶液得到的膜較厚，弱而脆。由于在本發(fā)明的所用的某些乙烯基硅烷在水中的溶液度有限，所以，處理溶液可以任選包括一種或多種溶劑如醇，以改進(jìn)硅烷的溶解度。特別優(yōu)選的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和它們的異構(gòu)體。用量將取決于具體的乙烯基硅烷的溶解度。因此，本發(fā)明的處理溶液每5份水可含約達(dá)95份的醇(體積)。甲醇是優(yōu)選的醇。
處理溶液本身是相當(dāng)簡單的。將未水解的乙烯基硅烷、水、醇(如果需要)和少量的醋酸(調(diào)節(jié)pH值)相互混合。如果需要或可以用其它的弱酸調(diào)節(jié)pH。然后在室溫下攪拌溶液以水解乙烯基硅烷。水解的完成將需幾個(gè)小時(shí)，溶液變清標(biāo)志水解的完成。為了確保水解的乙烯基硅烷單體不縮合(或聚合)，溶液應(yīng)在制備后很快使用(優(yōu)選在一天內(nèi))。在本發(fā)明的處理組合物涂布前金屬板優(yōu)選用現(xiàn)有技術(shù)的已知方法用溶劑清洗或堿清洗。然后通過將金屬板浸于溶液(也稱為“漂洗”)或?qū)⑻幚砣芤簢娪诮饘俚谋砻嫔鲜固幚砣芤和坑谇逑春蟮慕饘侔迳?。?dāng)使用優(yōu)選的浸漬方法時(shí)，浸漬的時(shí)間是不嚴(yán)格的，因?yàn)橐话悴粫?huì)影響得到的膜的厚度。浸漬時(shí)間優(yōu)選為約10秒到1小時(shí)之間，優(yōu)選為僅約2分鐘以確保金屬板的完全涂布。
在用本發(fā)明的處理溶液涂布后，然后將金屬板在室溫下風(fēng)干，以及任選置于爐中熱處理。熱處理可以在溫度約60-200℃之間進(jìn)行約5-120分鐘。優(yōu)選的熱處理在溫度約180℃下進(jìn)行約10分鐘。盡管熱處理步驟對(duì)達(dá)到滿意的結(jié)果不是必要的，但是可以改進(jìn)干燥時(shí)間，從而在干燥時(shí)減少生成白銹的可能性。另外，熱處理步驟當(dāng)然要消耗大量的能源。然后，經(jīng)處理的金屬板運(yùn)到最終用戶，甚至在應(yīng)用前儲(chǔ)存一定時(shí)間。
本發(fā)明的涂層在運(yùn)輸和儲(chǔ)存時(shí)期有相當(dāng)?shù)目垢g性。此外，重要的是在涂漆或涂以其它聚合物涂層前涂層不需要除去。最終用戶，如汽車制造商，可以直接在乙烯基硅烷涂層的表面涂漆而不用附加的涂鉻酸鹽。乙烯基硅烷不僅提供了特別高的油漆粘合力(顯然是通過共價(jià)鍵同乙烯基鍵合)，而且還防止了脫層和下層漆腐蝕，即使一部分基層金屬暴露于大氣中。然而，金屬的表面在涂漆或涂其它聚合物涂層前，應(yīng)用現(xiàn)有技術(shù)的已知方法進(jìn)行溶劑清洗和/或堿清洗。適宜的聚合物涂層包括各種的油漆、粘合劑(如環(huán)氧馬達(dá)粘合劑)和橡膠涂層(例如，天然橡膠、丁腈橡膠(丁二烯和丙烯腈的共聚物)、丁苯橡膠(丁二烯和苯乙烯的共聚物)、腈和硅氧烷橡膠)。適宜的油漆包括聚酯、聚氨酯和環(huán)氧類油漆。
如前所述，本發(fā)明的方法特別使用于處理預(yù)涂布的鋼，如已涂以鋅或鋅合金的鋼(例如熱浸的鍍鋅鋼)。雖然鋅涂層通過原電池原理保護(hù)了露出的鋼，但是涂鋅的鋼的漆層下仍能發(fā)生腐蝕。特別是當(dāng)一部分的涂漆鋼破損時(shí)使鋼層本身暴露于大氣中，更會(huì)是這樣。雖然鋅涂層通過犧牲的原電池作用會(huì)保護(hù)鋼免生銹，但是腐蝕的鋅涂層會(huì)產(chǎn)生鋅離子，鋅離子會(huì)遷移到暴露的鋼，并同氫氧離子結(jié)合生成白銹。經(jīng)過一段時(shí)間，在油漆下的鋅涂層將緩慢腐蝕，造成油漆膜的脫層。
盡管現(xiàn)有技術(shù)的磷酸鹽/鉻酸鹽處理在一定程度上常減少鍍鋅鋼的油漆脫層，但是得到的結(jié)果遠(yuǎn)非理想。因此，油漆的腐蝕和脫層在一定時(shí)期由暴露鋼的小區(qū)域(即涂漆表面的劃痕)擴(kuò)散(稱作“蠕變”或“蠕變回縮”)。申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的乙烯基硅烷處理提供了對(duì)這些蠕變的相當(dāng)防護(hù)，因此對(duì)涂漆的涂鋅或涂鋅合金的鋼(具體說是熱浸鍍鋅鋼)提供了有效的底涂層。重要的是，本發(fā)明的處理方法除去了昂貴而有毒和有害環(huán)境的現(xiàn)有技術(shù)的使用磷酸鹽和鉻酸鹽的處理方法。
下面的實(shí)施例顯示了使用本發(fā)明方法得到的卓越而未意料的結(jié)果。
實(shí)施例1如下地制備了具有5％(體積)的乙烯基硅烷本發(fā)明的處理溶液。將5毫升乙烯基三甲氧基硅烷(由OSI Specialties，Inc.以A-171購得)同5毫升甲醇和0.5毫升1M醋酸混合。然后用水將溶液稀釋到100毫升，得到濃度為5％體積(以開始存在的硅烷量計(jì))的乙烯基硅烷。溶液的pH是4.1。用相似的方法制備乙烯基三甲氧基硅烷濃度為1％、2％、3％和4％的處理溶液。然后用溶劑清洗和堿清洗尺寸為10厘米×15厘米的熱浸鍍鋅鋼板(“HDG”)，并浸于處理溶液中約一分鐘，取出在室溫下風(fēng)干，然后在185℃熱處理約15分鐘。
為了模擬盤卷HDG在儲(chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)經(jīng)歷的條件，將處理過的HDG板進(jìn)行“堆積試驗(yàn)”。將三種相同處理的鋼板用水潤濕，在堆中相互壓緊，然后置于60℃和相對(duì)濕度85％的濕度室中。鋼板的相鄰表面(即與另一鋼板接觸的表面)在一天后監(jiān)測(cè)是否有白銹生成，得到下面的結(jié)果
乙烯基硅烷溶液的濃度(％體積)覆蓋白銹的表面的百分比1152303154 55無然后將用5％乙烯基硅烷溶液處理的鋼板保留在濕度室，每天將相鄰表面再潤濕，在兩周后未發(fā)現(xiàn)白銹。相反，未經(jīng)處理的HDG板僅在一天后50％以上的表面生成了白銹。而涂以傳統(tǒng)的鉻酸鹽膜(CHEMCOTE RF 1000處理，由Brent America，Inc.購得的)鋼板在一周后開始生成白銹(每天再潤濕相鄰的表面)。因此，本發(fā)明的處理溶液和方法提供了防白銹的能力，特別是乙烯基硅烷濃度高于約4％時(shí)。
實(shí)施例2如實(shí)施例1所述地制備含乙烯基三甲氧基硅烷的5％處理溶液，并用和實(shí)施例1相同的方法(包括熱處理步驟)涂布HDG板。將處理過的板用傳統(tǒng)的方法粉末涂以聚酯和聚氨酯漆(試樣C)。未處理的HDG板用溶劑清洗和用相同的方法涂漆(試樣A)。最后，HDG板也用溶劑清洗，然后用傳統(tǒng)的磷酸鋅轉(zhuǎn)化涂層處理(CHEM COTE 3200涂層，由Brent America，Inc.購得)，接著用鉻酸鹽漂洗(CHEM SEAL 3603漂洗液，由Brent America，Inc.購得)(試樣B)。試樣A和B也用聚酯和聚氨酯粉涂漆。
為了測(cè)量蠕變(后者又是油漆粘合和防腐的指標(biāo))，用碳化物尖的鉛筆型劃線工具在每塊板上造一3英寸長的劃痕。劃痕要足夠深使基層金屬露出。將有劃痕的鋼板進(jìn)行鹽噴試驗(yàn)(ASTM B117)以及循環(huán)腐蝕試驗(yàn)(通用汽車公司試驗(yàn)號(hào)GM9540P)。涂以聚酯粉的鋼板的鹽噴試驗(yàn)進(jìn)行一周，而涂以聚氨酯粉的鋼板進(jìn)行鹽噴試驗(yàn)兩周。對(duì)所有的鋼板進(jìn)行循環(huán)腐蝕試驗(yàn)四周。試驗(yàn)結(jié)束后，將一塊粘合劑帶粘在每一劃痕的上面，然后拉鋼板。然后測(cè)定每塊板的油漆脫層面積的寬度，得到下面的結(jié)果
如上述結(jié)果所指出的，與未處理的鋼板以及用磷酸鹽/鉻酸鹽處理方法處理的鋼板比較，本發(fā)明的處理方法提供了明顯的抗蠕變性。這些結(jié)果清楚地表明，本發(fā)明的處理方法不僅提供了優(yōu)秀的抗腐蝕性，而且還提供了卓越的油漆粘合性。
優(yōu)選的具體實(shí)施方案的上述的敘述決不是本發(fā)明可能的變化的全部而僅僅是為了敘述和說明。對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的專業(yè)人士來說，從上述敘述來看，一些改進(jìn)和變化在不偏離本發(fā)明范圍內(nèi)是可以理解的。例如，除了油漆外的各種聚合物涂層可以涂在本發(fā)明的乙烯基硅烷表面。此外，乙烯基三甲氧基硅烷只不過是一種典型的可以使用的乙烯硅烷。因此，打算由所附的權(quán)利要求來界定本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種金屬板的防腐方法，此方法包括(a)提供金屬板，所說的金屬選自-涂有選自鋅、鋅合金、鋁和合金的鋼板；-鋁板；以及-鋁合金板；以及(b)將含至少一種水解的乙烯基硅烷的處理溶液直接涂于所說的金屬板上，所說的處理溶液是由水解至少一種未水解的乙烯基硅烷制備的，每種所說的水解的乙烯基硅烷在一端有
在相反一端有乙烯基，式中的R1和R2各選自氫、烷基和乙?；?，用于制備處理溶液的未水解的乙烯基硅烷的總濃度占溶液總體積的約大于4％，其中所說處理溶液的pH約為3-8。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷選自
式中，式中X是烷基，R3、R4和R5都選自C1-C4烷基和乙?；?。
3.權(quán)利要求2的方法，其中X是C1-C4烷基。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷是乙烯基三甲氧基硅烷。
5.上述權(quán)利要求的任一方法，在所說的涂所說的處理溶液步驟后，還包括涂聚合物涂層步驟。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所說的油漆是聚酯、聚氨酯或環(huán)氧樹脂。
7.權(quán)利要求5的方法，進(jìn)一步包括在涂所說的處理溶液后和涂所說的聚合物涂層前處理所說的鋼板步驟。
8.上述權(quán)利要求的任一方法，其中所說的處理溶液還包括水。
9.上述權(quán)利要求的任一方法，其中所說的處理溶液還包括至少一種醇。
10.上述權(quán)利要求的任一方法，其中所說的醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和它們的異構(gòu)體。
11.上述權(quán)利要求的任一方法，其中所說的處理溶液通過將所說的板浸于所說的溶液中約10秒和1小時(shí)之間以涂在所說的板上，所說的溶液的pH是約4-6。
12.權(quán)利要求2和權(quán)利要求5的方法，其中金屬板是涂以金屬的鋼板。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所說的鋼板熱浸涂以所說的金屬。
14.權(quán)利要求12的方法，其中所說的鋼板是熱浸的鍍鋅鋼。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷選自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基乙基三甲氧基硅烷、乙烯基丙基三甲氧基硅烷和N-[2-(乙烯基芐基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
16.權(quán)利要求15的方法，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷是乙烯基丙基三甲氧基硅烷。
17.一種金屬板的防腐方法，此方法包括下面各步(a)提供金屬板，所說的金屬選自-涂以選自鋅、鋅合金、鋁和鋁合金的鋼板；-鋁板；以及-鋁合金板；以及(b)在所說的金屬板上涂以主要由至少一種的未水解的乙烯基硅烷組成的溶液，所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷是乙烯基三甲氧基硅烷，其中用于制備處理溶液的未水解的乙烯基三甲氧基硅烷的總濃度為約占處理溶液總體積的4％以上，其中所說處理溶液的pH約為3-8。
18.主要由至少一種未水解的乙烯基硅烷組成的處理溶液，每種的所說的未水解的乙烯基硅烷的一端具有
在分子的另一端有乙烯基，式中的R、R1和R2都選自氫、烷基和乙?；糜谥苽涮幚砣芤旱奈此獾囊蚁┗柰榈目倽舛葹榧s占處理溶液總體積4％以上。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中所說的處理溶液還包括水。
20.權(quán)利要求18或權(quán)利要求19的組合物，其中所說的處理溶液還包括至少一種醇。
21.權(quán)利要求18、19或20的組合物，其中所說的醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和它們的異構(gòu)體。
22.權(quán)利要求18-21任一的組合物，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷選自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基乙基三甲氧基硅烷、乙烯基丙基三甲氧基硅烷和N-[2-(乙烯基芐基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
23.權(quán)利要求18-22任一的組合物，其中所說的至少一種未水解的乙烯基硅烷是乙烯基丙基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。
24.權(quán)利要求18-23任一的組合物，其中pH范圍為3-8。
25.權(quán)利要求24的組合物，在其中加有弱酸，優(yōu)選為醋酸。
全文摘要
一種金屬板的防腐方法，此法包括下面各步提供選自涂布的鋼板、鋁板和鋁合金板，將含至少一種水解的乙烯基硅烷涂于金屬板。油漆或其它聚合物涂料可以直接涂于乙烯基硅烷涂層的表面。
文檔編號(hào)C09D143/04GK1239908SQ97180415
公開日1999年12月29日 申請(qǐng)日期1997年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月5日
發(fā)明者W·J·范歐伊杰, 袁煒 申請(qǐng)人:辛辛那提大學(xué)