專利名稱：：堿性pH條件下水可分散的壓敏膠粘組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及水可分散的壓敏膠粘劑組合物和由它們制成的制品。
背景技術：
：水可分散的壓敏膠粘劑組合物有許多用途。例如，這種膠粘劑可與在外科手術或其它無菌或非無菌操作中所需的外衣之類的罩衣，床單，帷簾，及其它哺乳動物軀體遮蓋物等共同使用。在醫(yī)院，醫(yī)療和牙科診所等經(jīng)常要進行許多這類操作。另外，這種膠粘劑還可與消毒指示帶合用。在這些應用中，重要的是該膠粘劑通常能耐受在使用時遇到的體液的腐蝕，但能在洗滌時的堿性條件下分散。有許多已知的水可分散的膠粘劑系統(tǒng)。例如，U.S.專利No.5,125,995(D’Haese等)，WO93/06184(D’Haese)，U.S.專利No.4,413,080(Black)，US.4,569,960(Blake)，和申請于1992，5月28日的尚未授權的申請USSN07/889,647(Patnode等)。其它水可分散壓敏膠粘劑的實例還包括U.S.專利No.3,865,770(DBlack等)，U.S.專利No.3,441,430(Peterson)，和U.S.專利No.2,838,421(Sohl)。還有許多其它壓敏膠粘劑，據(jù)說是水溶性或水可分散的?？蓞⒁?，例如，U.S.專利No.4,413,082(Gleichengagen等)，U.S.專利No.4,341,680(Hauber等)，歐洲專利公開0352442,U.S.專利No.3,152,940(Abel等)，U.S.專利No.4,338,432(Eskay等)，U.S.專利No.3,096,202(deGrootvonArx)，歐洲專利公開0297451(Knutson等)，U.S.專利No.3,763,117(McKenna等)，和U.S.專利No.3,890,292(Bohme等).。本發(fā)明提供了多用途壓敏膠粘組合物和用這種膠粘劑的制品。這種膠粘劑特別適用于制備在醫(yī)院和醫(yī)療及牙科診所中使用的與外衣，床單，帷簾等產(chǎn)品共用的壓敏膠帶。這種膠粘劑還可用于如消毒指示帶及標簽等其它應用中。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種可在堿性pH條件下(如，pH約≥8)分散，但不在酸性或中性pH條件下分散的壓敏膠粘組合物。這使得膠粘劑可用于許多會與水或水汽接觸的用途而不會令膠粘劑失效。例如，該膠粘劑可用于滅菌過程而不會失去其壓敏特性。所以，本發(fā)明的膠粘劑可與用于封裝消毒包紙的帶合用。它還可以與用于指示一包包裝好的物品已完成了一個滅菌循環(huán)的消毒指示劑合用。但是，使用了本發(fā)明膠粘劑的包紙和膠帶可以被洗滌，因為本發(fā)明膠粘劑可在堿性洗滌液中分散。所以，不需要在洗滌前去除膠粘劑。已發(fā)現(xiàn)，一種以β—羧乙基丙烯酸酯(下文中稱之為BCEA)作為其單體單元之一并接枝上適量的水可分散片段的丙烯酸酯共聚物可提供一種在堿性pH條件下水可擴散而不會在中性或酸性pH條件下水可擴散的膠粘劑。使用大分子單體技術可制得這種丙烯酸酯共聚物。還發(fā)現(xiàn)，嚴格控制增粘劑和增塑劑的用量意外地提供了一種可在較寬的條件范圍內(nèi)保持其粘合特性的膠粘劑。本發(fā)明提供了一種即使在堿性pH條件下水可分散仍可用于蒸汽滅菌的壓敏膠粘劑和用這種膠粘劑制成的制品。而且，不需大量使用任何增粘劑或增塑劑，該膠粘劑對洗滌織物具有較高的粘合力。本發(fā)明膠粘劑較好地顯示出均衡的粘合特性，如剝離強度，耐熱性，及抗剪強度和對多種襯料的可被認可的粘合力。使用本發(fā)明壓敏膠粘劑組合物的帶可作為移轉帶(如，沒有背襯的)，帶背襯的等。如果使用了某種背襯，可將壓敏膠粘劑涂于背襯的一面或兩面。背襯的材料可以是在相同于壓敏膠粘劑分散條件下可分散的材料或是某種聚合型不可分散的材料。帶中可組合使用不同背襯材料。根據(jù)本發(fā)明，提供了一種可在堿性pH而非酸性或中性pH下分散的壓敏膠粘劑組合物。該膠粘劑含有由單體A，B，和C構成的聚合物。單體A是選自具有2—14個碳原子的非叔醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的疏水單體，單體A占單體A加B加C的總量的50—80％。單體B選自BCEA或其鹽，和BCEA或其鹽，與其它乙烯基羧酸或其鹽的混合物。單體B占單體A加B加C的總重的10—30％。如果使用的是BCEA與乙烯基羧酸或其鹽的混合物，BCEA必須至少占聚合物總量的10％。另外，聚合物上的羧酸基團被堿金屬氫氧化物所中和。中和酸性基團的氫氧化物用量約為每個酸性基團0.5—2當量氫氧化物。單體C是分子式為X—Y—Z的水可分散的大分子單體。在單體C中，X可與A和B共聚，Y是一個連接X與Z的二價連接基團，Z是至少含有兩個在用于形成聚合物的自由基引發(fā)共聚條件下基本不反應的單元的水可分散基團，而且C占單體A加B加C的總重的10—30％。雖然該膠粘劑可含有其它組分，而每份聚合物中的增塑劑含量必須少于0.1份。通過如此限制增塑劑的用量，膠粘劑可保持其粘合特性，特別是其抗靜剪切強度。保持抗剪強度對抵抗在許多應用中膠粘劑將會遇到的力非常重要。例如，包裝好的成捆的外衣，床單，帷簾等會對封口施壓。另外，在消毒過程中用于封裝成捆物品的帶子會受到不斷增加的剪切力。所以，膠粘劑能夠耐受這樣的剪切力是十分重要的。本文中，術語“水可分散”指相應的組合物可在后文所述的條件下分散或溶解在水中。術語“大單體”和“大分子單體”可交互使用，指一種具有一個可聚合基團且重均分子量為300—30,000，較佳為350—5,000，更好為400—750的低聚物單體?！皦好裟z粘劑”(PSA)指在常溫下至多使用低的壓力就可將兩種材料粘合在一起的組合物。詳細說明本發(fā)明的壓敏膠粘劑在如下測定的堿性pH條件下(如，pH≥8)是水可分散的。本組合物使用一種由單體A，B，和C共聚而成的聚合物作為必需成分。本發(fā)明中的聚合物最好是三元共聚物。這些聚合物在27.5℃，在2—丁酮中的固有粘度(IV)通常為0.2至2dl/g以上。IV在0.7—1.5dl/g之間較好。最好在0.9—1.4dl/g之間。用于制備三元共聚物的單體A是疏水性的具有2—14，較佳為4—12，個碳原子的非叔醇的單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。非叔醇最好是烷基醇。本文所用的術語“疏水性”指單體A基本上對水沒有親和性。即，它在常溫下基本上既不吸收也不吸附水。適合用作單體A的單體的實例包括具有諸如1—丙醇，2—丙醇，1—丁醇，2—丁醇，1—戊醇，2—戊醇，3—戊醇，2—甲基—1—丁醇，1—己醇，2—己醇，2—甲基—1—戊醇，3—甲基—1—戊醇，2—乙基—1—丁醇，3，5，5，—三甲基—1—己醇，3—庚醇，1—辛醇，2—辛醇，異辛醇，2—乙基—1—己醇，1—癸醇，1—十二醇，1—十三醇，1—十四醇等非叔醇的丙烯酸或丙烯酸酯。雖然兩種或兩種以上不同單體A的混合物也適用，而優(yōu)選的單體A是丁醇或異辛醇的丙烯酸酯或它們的混合物。單體A以占用于制備三元共聚物的所有單體總重的50—80％為佳，60—75％更好。用于制備三元共聚物的單體B具有極性并可與單體A和C共聚合。它是BCEA或其鹽，與丙烯酸之類乙烯基羧酸或其鹽的混合物?？捎玫囊蚁┗人岬膶嵗ū┧幔谆┧?，衣康酸，馬來酸和富馬酸。BCEA是一種可購得的物料。它以一種多成分混合物的形式供給。例如，得自RhonePoulenc，Cranbury，NJ的BCEA為20％(重量)的丙烯酸，40％(重量)的BCEA和40％(重量)其它丙烯酸低聚物的混合物。用于制備聚合物的單體混合物B的含量最好在10—20％(重量)之間。本發(fā)明中要用到中和劑。其用量足以中和至少50％的粘合共聚物的酸性成分。也可使用過量的中和劑，即，多至每個酸性基團2當量的中和劑。以每個酸性基團0.75—1.5當量中和劑為宜(1—1.5當量更好)。使用某種堿金屬氫氧化物或某種堿金屬氫氧化物與少量其它中和劑的混合物來進行中和。正如本專業(yè)熟練技術人員所知的，可使用許多種其它中和劑。各種中和劑及其用量的選用取決于所需要求，但是，所選的類型和用量不能使膠粘劑成為不可分散的。優(yōu)選氫氧化鈉和氫氧化鉀為中和劑。用于制備三元共聚物的單體C是水可分散的大分子單體。單體C最好只含有一個可與單體A和B共聚的乙烯基。通常，單體C具有許多提供單體以所需疏水性的疏水位點。單體C可用通式I表示X—Y—Z(I)其中，X是構成可與單體A和B共聚部分的結構元素，Y是一個二價連接基團，Z是疏水位置并含有一個水可分散基團，該基團含有兩個或兩個以上在用于形成壓敏膠粘聚合物的自由基引發(fā)共聚條件下基本不反應的單體單元。優(yōu)選的單體C中的X基團是有通式II表示的乙烯基H2C＝CR1—(II)其中的R1是氫原子或甲基。優(yōu)選的單體C中的Y基團是二價羰基。優(yōu)選的單體C中的Z成分是分子量為300—30,000，較佳為350—5,000，更好為400—750的低聚物/聚合物。Z成分最好是一個聚乙氧基惡唑啉或聚—n—乙烯基吡咯烷酮或聚亞烷基氧結構。也可使用一種由不同化合物，例如N—乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺共聚而成的化合物Z。如果要制備這類共聚物，單體之一(如丙烯酰胺)只能是少量的(即少于10％(重量))?？捎糜诒景l(fā)明的類型的單體C的制備很方便。單體C的一種制備方法使用可購得的預形成聚合成分Z和用于使它們改性的常規(guī)化學反應。例如，可在合適的溶劑中酯化一個以單羥基為終端的聚(低級亞烷基氧)化合物制備單—丙烯酸甲氧基聚亞乙基乙二醇酯單體。向溶液中加入一種α，β不飽和羧酸，最好在有p—甲苯磺酸存在下并回流約16至18小時。中和掉過量的酸并濾去沉淀?？捎糜谑褂蒙鲜鲞^程制備單體C的合適的單羥基終端聚(低級亞烷基氧)化合物包括CarbowaxTM750，CarbowaxTM550，和Car-bowaxTM350。還可用通過加成反應制備單體C，在加成反應中異氰酸酯與單羥基或單胺為終端的聚(低級亞烷基氧)化合物和上述其它Z成分反應。例如，側鏈上具有乙烯雙鍵的異氰酸芐酯可與以單胺為終端的聚(低級亞烷基氧)化合物反應。將各成分混合并反應幾小時以進行定量轉化。合適的以單氨基為終端的聚(低級亞烷基氧)化合物可以JeffmineTMM60(Texaco)為例?？上群铣梢缓线m的Z成分，再以已知方法將其轉化為大分子單體，由此制備單體C。例如，可在合適的有機溶劑中，在以氨基乙硫醇為例的鏈轉移劑存在下，使用以偶氮二異丁腈為例的自由基鏈引發(fā)劑進行N—乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺的自由基聚合反應形成Z成分。然后，在第二步中，含有X和Y成分的化合物與因鏈轉移反應而帶有伯胺基團的Z成分反應。引入X和Y基團的合適反應劑是乙烯基吖內(nèi)酯(得自SNPE，F(xiàn)rance)。乙烯基吖內(nèi)酯環(huán)可被打開后形成單體C。單體C的含量以占所有單體總重的10—30％為佳，15—25％更好。如前所述，本發(fā)明膠粘劑中可使用許多其它物料。但是，每份聚合物使用的增塑劑必須少于0.1份。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用多于此含量的增塑劑會嚴重降低膠粘劑的靜抗剪強度。所以，本發(fā)明組合物中所用的增塑劑對聚合物的比值受到嚴格限制。此比值以小于或等于0.05∶1為佳，以小于或等于0.02∶1為最好。本發(fā)明膠粘劑中可能使用增粘劑。但是，已發(fā)現(xiàn)，使用少量增粘劑會嚴重降低膠粘劑使用于某些織物時對滅菌條件的耐受性。例如，每份聚合物僅0.05份的增粘劑不會導致涂在棉/聚酯織物上的膠粘劑在滅菌后失效。另一方面，涂在以氟化合物處理過的包裝上的這種膠粘劑會在滅菌后失效。所以，必須慎重選擇任何增粘劑的用量以符合膠粘劑的所需用途。在本發(fā)明范圍內(nèi)，增粘劑用量比以每份聚合物少于0.2份為佳，增粘劑對聚合物的比值最好為0.05∶1或更少。在以上論述中，增粘劑的玻璃轉化溫度比基礎聚合物高，而增塑劑的玻璃轉化溫度比基礎聚合物的低。如果需要，使用共價交聯(lián)劑可將內(nèi)聚能力提高到一定的值而不影響分散性，由此調(diào)節(jié)本發(fā)明膠粘劑的內(nèi)聚強度。在某些實際使用本發(fā)明的實例中可能需要通過使用常規(guī)方法交聯(lián)三元共聚物來提高三元共聚物的粘合內(nèi)部強度或內(nèi)聚能力。幾種已知的化學交聯(lián)劑中的任何一種都可使用。交聯(lián)劑對皮膚最好具有低殘留毒性。另外，本發(fā)明膠粘劑中還可使用以含羰基酰胺基聚合物為例的增強物質(zhì)。這類物質(zhì)被揭示于U.S.專利4,871,812(Lucast等)。這類物質(zhì)在本發(fā)明中的用量必須不損及本發(fā)明膠粘劑的水可分散性。制備本發(fā)明壓敏膠粘組合物的典型過程如下所述。最好將單體A，B和C溶于某種有機溶劑中，在以偶氮二異丁腈為例的自由基鏈引發(fā)劑存在下進行共聚合反應，升溫后(例如升至45—80℃)令反應持續(xù)幾小時。然后可將得到的聚合物溶液與可能存在的可選添加劑(如少量增塑劑和增粘劑)，可能存在的其它調(diào)節(jié)劑(如交聯(lián)劑)和中和劑混合?；蛘?，可在聚合反應前加入中和劑，增塑劑，增粘劑，和或其它添加劑。混合后的壓敏膠粘劑組合物在溶劑中約占20～60％(重量)。優(yōu)選的有機溶劑系統(tǒng)由乙酸乙酯，甲醇，和異丙醇構成?？蓪⒛z粘組合物涂于襯料的一側或多側表面以制成使用本發(fā)明壓敏膠粘劑的產(chǎn)品。襯料可用是紙，布，或聚合膜?？捎玫谋骋r實例包括紙，被乳膠所飽和的紙，箔，紡織或非紡織底基，以聚乙烯，聚丙烯(包括等規(guī)聚丙烯)，聚苯乙烯，聚酯，聚乙烯醇等為例的以聚烯烴為基的膜。所提供的膠帶還可以是為了便于使用而以織物加強的移轉膠粘劑。本專業(yè)熟練技術人員已知的剝離襯可在制造至使用的期間中復蓋并保護壓敏膠粘劑的暴露表面?？少彽玫膭冸x襯包括硅化紙剝離襯。以下非限制性實施例將進一步說明本發(fā)明。通過各種測試以獲取實施例中所示的數(shù)據(jù)。對測試過程的描述將有助于評價可分散膠壓敏膠粘劑組合物或制品的特性。測試過程與未處理過的和處理過的滅菌包紙的初粘合力將含氟化合物處理過的聚酯包紙(StandardTextileCo.，Cincinnati，OH出品，商品名為WrapPelTM)樣品和一張未處理過的50％棉/50％聚酯包紙(StandardTextileCo.，Cincinnati，OH出品，商品名為BarrierSupremeTM)切割成5.08cm×15.24cm的長條。將本發(fā)明的實例指示帶覆蓋在未處理和處理過的包紙上，以2Kg的橡皮輥滾壓2次。每一包紙樣品的一端被粘在Instron1122型拉力測試儀(In-stonCorp.，Canton，MA)的一組夾具上，同時層合指示帶的相應端被粘在拉力測試儀相對的另一組夾具上。實例指示帶以基本上成90°的剝離角由處理和未處理過的包紙表面剝離。夾具移動速度為25.4cm/min，拉力測試儀記錄下將層合帶由包紙上分離所需的力。記錄單位為牛頓/2.54cm(N/2.54cm)。對初粘合力的測定源自指示帶在包紙上短時間滯留這一實際情況；即，實例帶從使用到被剝離之間沒有很長的停留時間(即，少于5分鐘)，并且還未進行過滅菌過程。與未處理過和處理過的滅菌包紙的滅菌后粘合力按測試初粘合力的相同方法用于該項測試，所不同的是在測試前層合的實例指示帶和處理和未處理過的包紙按以下設定進行了蒸汽滅菌270°F(132℃)，4分鐘，帶1分鐘蒸干時間的4沖量預真空循環(huán)。使用的滅菌器為Eagle2013滅菌器(AmericanSteerilizeCo.，Erie，PA)。另外，在剝離測試前可令層合帶在常溫下至少冷卻4小時。所得結果的記錄單位為牛頓/2.54cm。滅菌前的包紙封閉性(T(O))將毛巾卷成長約25.4cm直徑約12.7cm的一捆。然后用76.2cm2的前述50％棉/50％聚酯包紙或含氟化合物處理過的聚酯包紙，將毛巾卷成對角地放于包紙的一角，向?qū)蔷砥鹪摼?，同時褶入邊角，如此將成捆的毛巾包扎。包好后，用實例壓敏粘合指示帶將毛巾捆或毛巾包封緊。將包好的毛巾捆在常溫下(20℃，相對濕度50％)靜置12小時。檢視封包以確認它們?nèi)詾榉忾]而膠粘劑仍原封不動。結果記錄如下合格指封包仍為封閉，膠帶邊緣翹起小于0.5in(1.27cm)；不合格指封包散開或膠帶邊緣翹起大于0.5in(1.27cm)。滅菌后的包紙封閉性(T(A))以上述前置滅菌的包紙封閉性測試中的相同方法制一封包，該封包立即進行蒸汽滅菌132℃，20分鐘，4沖量預真空循環(huán)及1分鐘蒸干時間。檢視封包以確認它們?nèi)詾榉忾]而膠粘劑仍保持原樣。記錄結果如下合格指封包仍為封閉，膠帶邊緣翹起小于0.5in(1.27cm)；不合格指封包散開或膠帶邊緣翹起大于0.5in(1.27cm)。分散性測試用50％棉/50％聚酯包紙和含氟化合物處理過的聚酯包紙(WrapPelTMT)制備封包，并按滅菌后的后包紙的封閉性測試中所述進行滅菌。由封包上拆除包紙，其上粘有實例指示帶，并在一臺60磅工業(yè)洗衣機(Milnor洗衣機，型號36021BWE/AEA；PillerinMil-norCorp.，Kenner，LA)上洗滌。令包紙經(jīng)歷一典型的外科紗布洗滌循環(huán)，它包括(a)在0.1％的Paralate55GLllTM工業(yè)液體洗滌堿(EcolabInc.，St.Paul，MN)Ecolab中冷堿解3分鐘；冷水沖洗3分鐘，再用0.1％的Paralate55GLWTM工業(yè)液體洗滌堿，和0.05％的KindetTM工業(yè)液體洗滌劑(EcolabInc.)熱降解/皂洗8分鐘；熱水沖洗3分鐘，2次；冷水沖洗3分鐘；用0.05％的TriLiquidSour55GLTM工業(yè)酸洗液(EcolabInc.)，和0.05％的TexSpecialLiq-uidTM工業(yè)液體粗斜紋布潤滑劑/軟化劑(EcolabInc.)冷酸洗/軟化漂洗3分鐘，用6分鐘提去除多余液體。檢視每一張洗滌過的包紙以測定合格或不合格，合格指無膠粘劑仍殘留在包紙上，不合格指有膠粘劑殘留在包紙上。在兩種包紙上均合格的膠粘劑是被認可的，并在本發(fā)明的范圍之內(nèi)?！癈”單體的制備在權利要求中和在此統(tǒng)一為單體“C”的以乙烯基為終端的聚合單體的制備如下所述。前述說明和表格中的單體“C”統(tǒng)一為單體“C”“C—1”—“C—2”。如非另作說明，制備中所用術語“份”指重量份數(shù)。單體“C—1”采用CarbowaxTM750(UnionCarbide公司)以Fischer酯化法制備分子量為750的單—丙烯酸甲氧基聚亞乙基乙二醇酯單體。在一裝有一個Dean—Stark冷凝器和一個攪拌器的燒瓶中加入100份CarbowaxTM750和100份甲苯。將溶液加熱至回流溫度2小時。向混合物中加入11.3份丙烯酸，4.5份p—甲苯磺酸，3,000ppmIrganoxTNPS800(Ciba—Geigy)和500ppm吩噻嗪。再將溶液加熱至回流溫度16小時。冷卻至常溫后，以4.5份氫氧化鈣中和過量的酸。濾去形成的沉淀。然后減壓蒸干甲苯得到100％純丙烯酸酯單體。單體“C—2”NK—EsterAM—90G(購自Shin—NakamuraChemicalCo.，Ltd.，)的平均分子量約為450。聚合物的制備將丙烯酸丁酯(BA)，BCEA(購自PhonePoulenc的一種混合物，其中含20％(重量)丙烯酸，40％(重量)BCEA，40％(重量)其它丙烯酸低聚物)，單體C—1或C—2加入一個含有乙酸乙酯，甲醇和異丙醇構成的溶劑混合物和0.15g偶氮二異丁腈的1夸脫(1.14升)的瓶中以制備一系列壓敏粘合聚合物。其中加入的單體占聚合混合物的32％—34％。氮氣以1L/min的速率吹洗2分鐘以除去混合物中氧氣。將瓶密封并在55℃的旋轉水浴中放置24小時，使聚合反應基本進行完全。然后在27.5℃，2—丁酮中測定所得聚合物的固有粘度(IV)。膠粘劑組合物及其IV值列于表1。表1溶劑混合物＝乙酸乙酯/甲醇/異丙醇實施例1—6和比較實施例1和2溶于3.57N50∶50甲醇和水(v/v)的溶液內(nèi)的堿性中和劑(如果需要)被混合入實施例1—8的膠粘劑組合物中。攪拌混合物以形成無色至琥珀色的低粘度溶液。將形成的中性膠粘劑組合物涂在一張29磅(13.1544公斤)基準重量的Kraft紙(Mosinee的MosineePa-perCorperation，Wisconsin的M—2383SmoothCrepeSemi—BleachedKraftSaturatingPaper)上以制成如下所述的滅菌指示帶。以凸版照相印刷術(gravure)在Kraft紙上成行地涂以溶于一粘合劑系統(tǒng)的硫—鉛印色系統(tǒng)。該印色系統(tǒng)含有38％的粘合劑，23％的硫，15％的揮發(fā)性漆稀釋劑，23％的碳酸鉛和1％的粘土(“Bertone—38”；NLChemical，Hightstown，NJ)。粘合劑系統(tǒng)含24％的硝基纖維素乙醇；3％的酚醛樹脂(“Beckcite24—102”；BTLSpecialtyResins，Toledo，OH)；9％的亞磷酸三(甲苯酯)；14％的丁醇；27％的二甲苯和23％的乙酸丁酯。將硫化的天然橡膠—木松香系統(tǒng)涂在紙上以強化涂有印色的Kraft紙。該橡膠系統(tǒng)為23％的天然橡膠(Goodyeartire和RubberCo.，Akron，OH)；6％氧化鋅(SherwinWilliams，Cleveland，OH)；3％二氧化鈦(“TypeA—140”；NewJerseyZincCo.，Palmerton，PA)；29％的木松香(“Tenex36—710”；ReicholdChemicalsInc.，Oakbrook，IL)；2％立索鈣(calciumlithol)著色劑(HerculesInc.，)；和37％的mineralspirits溶劑油。用于交聯(lián)橡膠系統(tǒng)的硫化劑為40％的白礦物油(#31USP；AMOCOChemicalCorp.，Chica-go，IL)；15％的二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthirumdisulfide)促進劑(RTVanderbiltCo.，Norwalk，CT)；和45％的硫化正—1，5—亞戊基秋蘭姆(ortho—pentamethylenethiuramsulfide)(RTVanderbiltCo.)。然后以一溶液處理涂有印色的，飽和過的襯紙以降低其透濕性，該溶液含19％丁醇，0.2％磷酸，9％尿素，0.8％液氨，31％甲醛，6％異丙醇，10％丙烯酸聚合物(“Elvacite2044”；E.I.dupontNemours，Wilmington，DE)；9％丁醇和15％二甲苯。用一把標準實驗室涂布刀按0.68g/154.8cm2(24in2)將溶于溶劑系統(tǒng)的壓敏膠粘劑涂在Kraft紙上，在100℃的壓力烘箱中干燥15分鐘。表2列出了涂在飽和過的襯紙上以制造實施例1—6和比較實施例1和2的膠帶的水可分散壓敏膠粘劑組合物配方。表3和表4分別給出了實施例1—6和比較實施例1和2中的指示帶在未處理過的50％棉/50％聚酯包紙和含氟化合物處理過的聚酯包紙上的初粘合力，后置的滅菌粘合力。滅菌前的包紙封閉性(T(O))，滅菌后的包紙封閉性(T(A))，和分散性。在解釋表3—4中的結果時，必須對數(shù)據(jù)與具體數(shù)值相反的變化趨勢進行分析。這是因為被測包紙本身的易變性。這一易變性至少部分地歸因于保存時間，洗滌條件的苛刻性，和洗滌后的殘留化學物質(zhì)所造成的損耗作用。表2*86.8％的純KOH。所有實施例中所用的當量均以100％純KOH為基準。表3表4實施例7—13和比較實施例3實施例7—13和比較實施例3中的膠帶使用了與實施例1中相同的背襯和聚合物。但是，中和劑的當量不同。表5給出了實施例7—13和比較實施例3中的指示膠帶在未處理過的50％棉/50％聚酯包紙上的中和劑當量和初粘合力、滅菌后粘合力、滅菌前的包紙封閉性(T(O))、滅菌后的包紙封閉性(T(A))和分散性的測試結果。表6給出了實施例7—13和比較實施例3中的指示膠帶在含氟化合物處理過的包紙上的同類測試結果。表5表6</tables>實施例14—17實施例14—17中的膠帶使用了與實施例1中相同的背襯和聚合物。聚合物以1.25當量的KOH中和。實施例中使用了不同量的增粘劑。所用增粘劑為ForalAX(一種可購自HerculesCorporationOfWilmington，Celaware的松香酸增粘劑)。結果見表7和表8。表7表8實施例18和比較實施例4—6以下實施例中的膠帶使用了與實施例1中相同的背襯和聚合物。聚合物以1.25當量的KOH中和。實施例中使用了不同量的增塑劑。所用增塑劑為一種商品名RHODAFACPE—510TM，購自RoulencPoulenc，Cranbury，NJ(原由GAFCorporation制造，商品名為GAFACPE—510TM)的α—(壬基苯)—ω—羥基—磷酸酯。結果列于表9。如下測試這些膠帶的抗靜剪切強度。取一不銹鋼園盤以雙丙酮洗滌后用紙巾(KIM—WIPE)擦干，然后以庚烷洗滌后用紙巾擦干。接著再以庚烷重復洗滌兩次。將一長條膠帶粘在洗滌后的不銹鋼盤上以形成2.54cm×2.54cm的粘合區(qū)。膠帶的剩余部分沿著邊緣垂下并被回折成環(huán)狀。用一個2Kg的滾筒在粘合區(qū)上縱向地前后滾壓一次。在環(huán)上掛一500g的重物并將此組合件垂直懸掛于溫度保持20℃，相對濕度為50％的房間內(nèi)。測定失效時間(即，膠帶由不銹鋼盤上脫落的時間)。表9數(shù)據(jù)顯示，使用大于或等于0.1份的增塑劑/每份聚合物時，膠粘劑的抗靜剪切強度顯著降低。權利要求1.一種可在堿性pH條件而非酸性或中性pH條件下分散的壓敏膠粘組合物，其特征在于，它含有(a)一種由單體A，B，和C構成的聚合物，其中A是選自具有2至14個碳原子的非叔醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的疏水性單體，其中A占A加B加C總重量的50—80％B是含有丙烯酸β—羧乙基酯或其鹽，丙烯酸β—羧乙基酯或其鹽與其它乙烯基羧酸或其鹽的混合物的一種單體，其中B占A加B加C總重量的10—30％，其中所述聚合物的羧酸基團已被約0.5至2當量堿金屬氫氧化物/個羧酸基團所中和，和C是一分子式為X—Y—Z的水可分散的大分子單體，其中的X是可與A和B共聚的部分，Y是將X與Z連接的二價連接基團，Z是一個水可分散基團，該基團至少含有兩個不會在用于形成聚合物的自由基引發(fā)共聚條件下發(fā)生反應的單元，其中C占A加B加C總重量的10—30％；和(b)約少于0.1份/每份所述聚合物的增塑劑。2.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述的羧酸基團已被0.75—1.5當量所述堿金屬氫氧化物/個羧酸基團所中和。3.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述的單體A占A加B加C總重量的60至75％，所述的單體B占A加B加C總重量的10至20％，所述的單體C占A加B加C總重量的10至30％。4.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述的單體B是丙烯酸β—羧乙基酯，丙烯酸，和丙烯酸低聚物的混合物。5.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述單體C的重均分子量范圍為350至5,000。6.根據(jù)權利要求5所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述單體C的重均分子量范圍為400至750。7.根據(jù)權利要求5所述的壓敏膠粘劑，其特征還在于，其中所述單體C在27.5℃，2—丁酮中的固有粘度為0.7—1.5dl/g。8.一種含有一層根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠粘劑的壓敏膠帶。9.根據(jù)權利要求8所述的壓敏膠帶，其特征還在于，至少在其一面還含有帶有所述壓敏膠粘劑層的支持層。10.根據(jù)權利要求9所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述的支持層是一種可剝離襯。11.根據(jù)權利要求9所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述的支持層和所述的膠粘劑層粘合在一起。12.根據(jù)權利要求9所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述的支持層在堿性pH條件下可分散。13.根據(jù)權利要求11所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述的支持層是聚合物。14.根據(jù)權利要求13所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述的聚合物層可在堿性pH條件下分散。15.根據(jù)權利要求9所述的壓敏膠帶，其特征還在于，其中所述支持層的正反兩面都帶有所述壓敏膠粘劑。16.一種織物，其特征在于，帶有部分根據(jù)權利要求8所述的壓敏膠帶。17.根據(jù)權利要求16所述的織物，其特征還在于，其形式為哺乳動物軀體遮蓋物。18.一種封閉系統(tǒng)，其特征在于，它包含一個被封閉物體和部分根據(jù)權利要求8所述的壓敏膠帶。19.一種滅菌指示物形式的根據(jù)權利要求11所述的壓敏膠帶。20.一種帶有根據(jù)權利要求8所述的壓敏膠帶的聚合物膜。21.根據(jù)權利要求20所述的聚合物膜，其特征還在于，其形式是一種哺乳動物的軀體遮蓋物。全文摘要本發(fā)明揭示了一種在堿性，而非酸性或中性pH條件下可分散的壓敏膠粘劑。該膠粘劑基本不含增塑劑(即，每份聚合物中的增塑劑含量少于0.1份)。該聚合物由單體A，B和C構成。單體A具有疏水性，而且是C文檔編號C09J133/06GK1127009SQ94192777公開日1996年7月17日申請日期1994年5月26日優(yōu)先權日1993年7月16日發(fā)明者G·A·帕特諾德,D·R·巴特爾斯,F·C·達斯申請人:美國3M公司