本發(fā)明屬于高分子聚合物領(lǐng)域，具體涉及一種無(wú)甲醛水性丙烯酸樹(shù)脂復(fù)合地板膠黏劑。
背景技術(shù)：
：木材用膠黏劑占膠黏劑總產(chǎn)量的60％以上,且隨著木材加工工業(yè)的持續(xù)發(fā)展用量日益增大,品種也不斷增多。膠黏劑工業(yè)的發(fā)展也對(duì)刨花板和纖維板/膠合板等木材工業(yè)的發(fā)展產(chǎn)生了積極的影響,使得小徑級(jí)材、枝梗材、間伐材以及木材加工剩余物等能夠得到充分利用,提高了木材的綜合利用率,改善了木材的性能。膠黏劑已成為決定刨花板和纖維板生產(chǎn)發(fā)展水平的一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié),生產(chǎn)中新工藝的實(shí)施、生產(chǎn)效率的提高、勞動(dòng)條件的改善,均與膠黏劑與膠接技術(shù)密切相關(guān)。目前的現(xiàn)有技術(shù)中，脲醛樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂膠、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂膠并稱為人造板工業(yè)用三大膠。例如公開(kāi)號(hào)為cn104277725b的中國(guó)專利公開(kāi)了一種木地板膠粘劑及其制備方法，所述的木地膠粘劑包括下述成分丙烯酸羥乙酯16～25份、聚甲基丙烯酸酯14～22份、乙基纖維素3～6份、聚甲醛4～8份、聚乙烯醇3～7份、玉米淀粉2～5份、鄰苯二甲酸二壬酯2～4份；制備方法包括以下步驟：按重量取將上述的膠粘劑各個(gè)成分投入反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜溫度設(shè)定為70～80℃，溫度穩(wěn)定后對(duì)反應(yīng)釜內(nèi)原料進(jìn)行混合攪拌，攪拌結(jié)束后冷卻至室溫，制備得到木地板膠粘劑。又如公開(kāi)號(hào)為cn104789173a的中國(guó)專利公開(kāi)了一種阻燃糠醛改性脲醛樹(shù)脂地板膠，該地板膠按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：甲醛250～280份；尿素120～130份；糠醛5～8份；聚醋酸乙烯乳液10～20份；阻燃劑a15～20份；阻燃劑bl0～15份。地板膠的制備方法包括以下步驟：在反應(yīng)釜中加入計(jì)量好的甲醛、尿素、糠醛，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的ph值8.0～8.5，將溫度從常溫升高至70～75℃，保溫反應(yīng)50～55min；保溫反應(yīng)結(jié)束后加入甲酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為5.2～5.5，測(cè)粘度，當(dāng)粘度達(dá)到22～25pa.s時(shí)，加入甲酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為6.0，加入計(jì)量好的聚醋酸乙烯乳液，升高溫度至85～90℃，10min后加入計(jì)量好阻燃劑a，保溫反應(yīng)70～75min；然后加入計(jì)量好阻燃劑b，攪拌均勻反應(yīng)30～35min，降溫至室溫，即得產(chǎn)品。然而上述的膠黏劑中均含有甲醛，對(duì)人體及環(huán)境有害，因此急需開(kāi)發(fā)一種新型的膠黏劑滿足市場(chǎng)的需求。目前也有相應(yīng)的研究，例如公開(kāi)號(hào)為cn106753194a的中國(guó)專利公開(kāi)了一種耐磨阻燃地板膠，是由以下重量份數(shù)的物質(zhì)組成：乳白膠25-35份、有機(jī)硅樹(shù)脂30-40份、滑石粉5-10份、沸石粉5-8份、山梨酸3-8份、石英粉15-20份、氫氧化鈉15-20份、尿素25-30份、二甘醇15-25份、三聚氰胺5-8份、納米二氧化硅15-25份、增韌劑5-10份、固化劑8-12份、蓖麻油35-45份、催化劑5-8份、聚乙烯醇15-25份、阻燃劑5-10份、耐磨劑8-12份、消泡劑0.5-5份、去離子水50-70份。然而其成分繁多，制備工藝也復(fù)雜。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明的目的在于提供了一種無(wú)甲醛水性丙烯酸樹(shù)脂復(fù)合地板膠黏劑。技術(shù)方案：本發(fā)明所述的無(wú)甲醛水性丙烯酸樹(shù)脂復(fù)合地板膠黏劑，配方為：氰基丙烯酸酯20～40份，丙烯酸10～15份，順丁烯二酸酐25～35份，亞甲基丁二酸20～30份、抗氧化劑0.5～2份、乳化劑1～5份、引發(fā)劑0.1～0.5份、交聯(lián)劑5～10份，填充劑5～50份、水80～100份。具體的，所述的氰基丙烯酸酯由氰基丙烯酸乙酯，氰基丙烯酸正丁酯，氰基丙烯酸異丁酯組成。三者最佳的比例為：氰基丙烯酸乙酯15份、氰基丙烯酸正丁酯20份、氰基丙烯酸異丁酯5份。具體的，對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，所述的抗氧化劑為4-叔丁基苯酚。所述的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉。所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨。所述的交聯(lián)劑為甲基丙烯酸羥乙酯。所述的填充劑為面粉、木粉、無(wú)機(jī)填料與葡萄糖漿的混合物。具體的所述的填充劑中各組分的配比為：面粉1～2份、木粉1～2份、無(wú)機(jī)填料2～3份、葡萄糖漿2～3份。進(jìn)一步的研究，我們?cè)谒瞿z黏劑配方中再加入改性的玉米淀粉1～5份。結(jié)果表明，加入改性后的玉米淀粉，可以增加膠黏劑的防水性。具體的，我們公開(kāi)了玉米淀粉的改性方法：將玉米淀粉加入蒸餾水，恒溫60～80℃攪拌，配成淀粉乳，加入丙烯酸乙酯，混合攪拌30～40分鐘，再加入乳酸，繼續(xù)攪拌并逐漸降溫，得到改性的玉米淀粉。有益效果：本發(fā)明所提供的地板膠黏劑，為木材專業(yè)膠黏劑，也可用于其他多孔性結(jié)構(gòu)的基材，由于其粘度強(qiáng)，耐水性能優(yōu)異，尤其適合用于復(fù)合地板的膠黏。該膠黏劑為水性丙烯酸膠黏劑，不同于傳統(tǒng)的三醛樹(shù)脂膠黏劑，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中甲醛零添加，符合現(xiàn)代化工業(yè)生產(chǎn)對(duì)環(huán)境保護(hù)及人體健康的要求。具體實(shí)施方式：實(shí)施例1(膠黏劑制備)配方1：氰基丙烯酸酯20份(氰基丙烯酸乙酯，氰基丙烯酸正丁酯，氰基丙烯酸異丁酯)，丙烯酸10份，順丁烯二酸酐25份，亞甲基丁二酸20份、4-叔丁基苯酚0.5份、十二烷基苯磺酸鈉1份、過(guò)硫酸銨0.1份、甲基丙烯酸羥乙酯5份，填充劑5份(面粉：木粉：無(wú)機(jī)填料：葡萄糖漿＝1:2:2:3)、水80份。將過(guò)硫酸銨加入部分水中，得到過(guò)硫酸銨水溶液；將丙烯酸、氰基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯加入剩余水中，混合，攪拌，逐步加入4-叔丁基苯酚，十二烷基苯磺酸鈉，木粉，攪拌反應(yīng)，最后調(diào)節(jié)ph值，得到。實(shí)施例2(膠黏劑制備)配方1：氰基丙烯酸酯40份(氰基丙烯酸乙酯，氰基丙烯酸正丁酯，氰基丙烯酸異丁酯)，丙烯酸15份，順丁烯二酸酐35份，亞甲基丁二酸30份、4-叔丁基苯酚2份、十二烷基苯磺酸鈉5份、過(guò)硫酸銨0.5份、甲基丙烯酸羥乙酯10份，填充劑50份(面粉：木粉：無(wú)機(jī)填料：葡萄糖漿＝1:2:2:3)、水100份。將過(guò)硫酸銨加入部分水中，得到過(guò)硫酸銨水溶液；將丙烯酸、氰基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯加入剩余水中，混合，攪拌，逐步加入4-叔丁基苯酚，十二烷基苯磺酸鈉，木粉，攪拌反應(yīng)，最后調(diào)節(jié)ph值，得到。實(shí)施例3(膠黏劑制備)配方1：氰基丙烯酸酯30份(氰基丙烯酸乙酯，氰基丙烯酸正丁酯，氰基丙烯酸異丁酯)，丙烯酸12份，順丁烯二酸酐25份，亞甲基丁二酸22份、4-叔丁基苯酚1份、十二烷基苯磺酸鈉2份、過(guò)硫酸銨0.5份、甲基丙烯酸羥乙酯8份，填充劑20份(面粉：木粉：無(wú)機(jī)填料：葡萄糖漿＝1:2:2:3)、水100份。將過(guò)硫酸銨加入部分水中，得到過(guò)硫酸銨水溶液；將丙烯酸、氰基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯加入剩余水中，混合，攪拌，逐步加入4-叔丁基苯酚，十二烷基苯磺酸鈉，木粉，攪拌反應(yīng)，最后調(diào)節(jié)ph值，得到。實(shí)施例4(膠黏劑制備)配方1：氰基丙烯酸酯20份(氰基丙烯酸乙酯，氰基丙烯酸正丁酯，氰基丙烯酸異丁酯)，丙烯酸10份，順丁烯二酸酐35份，亞甲基丁二酸30份、4-叔丁基苯酚0.5份、十二烷基苯磺酸鈉5份、過(guò)硫酸銨0.1份、甲基丙烯酸羥乙酯5份，填充劑50份(面粉：木粉：無(wú)機(jī)填料：葡萄糖漿＝1:2:2:3)、水100份。將過(guò)硫酸銨加入部分水中，得到過(guò)硫酸銨水溶液；將丙烯酸、氰基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯加入剩余水中，混合，攪拌，逐步加入4-叔丁基苯酚，十二烷基苯磺酸鈉，木粉，攪拌反應(yīng)，最后調(diào)節(jié)ph值，得到。實(shí)施例5(性能測(cè)試)采用實(shí)施例所制備得到的膠黏劑，將粘好的地板樣板浸入100℃的水中，觀察脫膠時(shí)的時(shí)間，作為膠黏劑耐水性的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)上述實(shí)施例1～4中所制備得到的膠黏劑，進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果如下表所示：游離醛(％)粘度(mpa.s/25℃)耐水性(h)實(shí)施例1無(wú)68032實(shí)施例2無(wú)65028實(shí)施例3無(wú)70034實(shí)施例4無(wú)58021從上述實(shí)施例的檢測(cè)結(jié)果可以看出，實(shí)施例3的配方，效果最佳。實(shí)施例6(制備改性的玉米淀粉)將玉米淀粉10份加入蒸餾水，恒溫60～80℃攪拌，配成淀粉乳，加入丙烯酸乙酯2份，混合攪拌30～40分鐘，再加入乳酸3～4份，繼續(xù)攪拌并逐漸降溫，得到改性的玉米淀粉。實(shí)施例7(膠黏劑制備)配方和制備方法與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，在配方中添加實(shí)施例6中所得到的改性玉米粉3份。實(shí)施例8(膠黏劑制備)配方和制備方法與實(shí)施例2基本相同，不同之處在于，在配方中添加實(shí)施例6中所得到的改性玉米粉3份。實(shí)施例9(膠黏劑制備)配方和制備方法與實(shí)施例3基本相同，不同之處在于，在配方中添加實(shí)施例6中所得到的改性玉米粉3份。實(shí)施例10(膠黏劑制備)配方和制備方法與實(shí)施例4基本相同，不同之處在于，在配方中添加實(shí)施例6中所得到的改性玉米粉3份。實(shí)施例11(性能測(cè)試)采用實(shí)施例所制備得到的膠黏劑，將粘好的地板樣板浸入25℃的水中，觀察脫膠時(shí)的時(shí)間，作為膠黏劑耐水性的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)上述實(shí)施例7～10中所制備得到的膠黏劑，進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果如下表所示：游離醛(％)粘度(mpa.s/25℃)耐水性(h)實(shí)施例1無(wú)68535實(shí)施例2無(wú)65130實(shí)施例3無(wú)59143實(shí)施例4無(wú)70131從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中可以看出，添加改性玉米淀粉的膠黏劑，粘度差別不大，但是耐水性能有很好的提高。當(dāng)前第1頁(yè)12