本發(fā)明屬于食品領(lǐng)域，涉及天然色素的制備，具體涉及一種枸杞色素制品及其制備方法。

背景技術(shù)：

當(dāng)前，食品安全性逐漸引起人們的高度重視，與合成色素相比，天然植物色素作為食品添加劑，具有安全無毒的特點(diǎn)。

枸杞作為藥食同源的植物，由于其具有清肝、明目、潤(rùn)肺、滋腎、益氣、生精、助陽(yáng)、祛風(fēng)和強(qiáng)筋骨的作用，近年來愈加受到消費(fèi)者的追捧。枸杞為茄科植物，主要分布在河西走廊、柴達(dá)木盆地以及青海至山西的黃河沿岸地帶，其中以寧夏枸杞最為著名。目前我國(guó)枸杞鮮果產(chǎn)量在40萬噸左右，其加工主要以干制為主，枸杞汁、枸杞粉等產(chǎn)品也逐漸推向市場(chǎng)?？傊?，枸杞在藥品和食品領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

枸杞色素是存在于枸杞漿果中各種呈色物質(zhì)的總稱，主要由類胡蘿卜素及其他有色物質(zhì)組成。1952年goodwin在其所著的《類胡蘿卜素的比較生物化學(xué)》一書中首次記述了枸杞中含有大量的玉米黃素。1968年keijiharashima等人從日本枸杞中分離得到純的玉米黃素結(jié)晶，但該化合物不是以游離形式，而是以酯即phasalien的形式存在于果實(shí)中。我國(guó)對(duì)枸杞色素的研究較晚。1986年，齊宗韶從寧夏枸杞中分離出胡蘿卜素、一羥葉黃素和二羥葉黃素，并測(cè)定了其含量。1998年彭光華等人對(duì)枸杞中的類胡蘿卜素的分類及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，結(jié)果表明：枸杞中類胡蘿卜素可分為游離胡蘿卜素和類胡蘿卜素脂肪酸酯。游離類胡蘿卜素包括β-胡蘿卜素、β-隱黃素和玉米黃素，同時(shí)可能含有葉黃素；類胡蘿卜素脂肪酸酯主要是玉米黃素雙棕櫚酸酯、玉米黃素單棕櫚酸酯和β-隱黃素棕櫚酸酯。并測(cè)定枸杞中色素物質(zhì)含量分別為β-胡蘿卜素9.59mg/100g、β-隱黃素3.25mg/100g、玉米黃素14.90mg/100g、β-隱黃素棕櫚酸酯14.57mg/100g和玉米黃素雙棕櫚酸酯192.20mg/100g。

但是，枸杞色素的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性較差。日光對(duì)枸杞色素有明顯的破壞作用，而避光保存時(shí)枸杞色素的變化較小，光照可能加速了枸杞色素的氧化，使其生成環(huán)氧化合物，因此應(yīng)避光生產(chǎn)和貯藏；枸杞色素在高溫?zé)崽幚項(xiàng)l件下含量會(huì)明顯降低，高溫可能會(huì)使枸杞色素降解加快，色素結(jié)構(gòu)被破壞，或發(fā)生從反式向順式的轉(zhuǎn)化(枸杞色素提取工藝研究進(jìn)展，中華中醫(yī)藥學(xué)刊，2016年10月)。發(fā)明人之一鮑會(huì)梅先前的研究也證明了枸杞色素耐光耐熱性能較差(枸杞色素穩(wěn)定性的研究，糧食與油脂，2016年第29卷第6期)。

枸杞色素的上述性質(zhì)嚴(yán)重限制了其在食品中的應(yīng)用。為了提高枸杞色素的產(chǎn)業(yè)化價(jià)值，有必要想辦法提高枸杞色素的光照穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，通過優(yōu)化枸杞色素制品的組成和制備方法以改善枸杞色素制品的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。

本發(fā)明的上述目的是通過下面的技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：

一種枸杞色素制品，包括均勻混合的二氯甲烷提取色素和丙酮提取色素，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的3-7倍；所述二氯甲烷提取色素指以二氯甲烷為溶劑從枸杞中提取得到的色素，丙酮提取色素指以丙酮為溶劑從枸杞中提取得到的色素。

優(yōu)選地，將枸杞先用二氯甲烷提取得二氯甲烷提取色素，再用丙酮提取得丙酮提取色素。

優(yōu)選地，所述枸杞為成熟枸杞干果。

優(yōu)選地，所述二氯甲烷提取色素的制備方法為：將枸杞用二氯甲烷熱回流提取，液固比為5-15:1，提取1-3次，每次提取2-4小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥即得。

優(yōu)選地，所述丙酮提取色素的制備方法為：將枸杞用丙酮熱回流提取，液固比為5-15:1，提取1-3次，每次提取2-4小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥即得。

優(yōu)選地，所述枸杞色素制品還包括助溶成分，該助溶成分為糖醇類化合物，助溶成分與二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素均勻混合。

優(yōu)選地，所述助溶成分的添加量為二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素質(zhì)量之和的3-7％。

優(yōu)選地，所述助溶成分選自山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露糖醇中的一種或多種。

上述枸杞色素制品的制備方法，包括如下步驟：將二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和助溶成分用水溶解，攪拌均勻，冷凍干燥即得。

糖醇類化合物在提高上述二氯甲烷提取色素水溶性方面的應(yīng)用，所述糖醇類化合物優(yōu)選山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露糖醇中的一種或多種。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明提供的枸杞色素制品的耐熱耐光性得到顯著改善，且制備方法簡(jiǎn)單。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例具體介紹本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但并不以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)驗(yàn)中未詳述的試驗(yàn)操作均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)試驗(yàn)操作。

本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，二氯甲烷提取色素極性小，不溶于水，而丙酮提取色素極性大，在水中易溶，這很難讓二氯甲烷提取色素和丙酮提取色素均勻混合在水中。

糖醇是單糖經(jīng)催化氫化及硼氫化鈉還原為相應(yīng)的多元醇。糖醇雖然不是糖但具有某些糖的屬性。目前開發(fā)的有山梨糖醇、甘露糖醇、赤蘚糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、木糖醇等，這些糖醇對(duì)酸、熱有較高的穩(wěn)定性，不容易發(fā)生美拉德反應(yīng)，成為低熱值食品甜味劑，廣泛應(yīng)用于低熱值食品配方。國(guó)外已把糖醇作為食糖替代品，廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)中。

發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明提供的由二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素按照質(zhì)量比1:3-7制成的枸杞色素制品中添加一定量的糖醇后，二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素均能夠很好地溶解在水中，比如，在一個(gè)具體實(shí)施例中，發(fā)明人在100ml的水中添加如下枸杞色素制品1-4，均能完全溶解，且靜置120小時(shí)無色素析出渾濁現(xiàn)象：

枸杞色素制品1：2g二氯甲烷提取色素+10g丙酮提取色素+0.6g山梨糖醇；

枸杞色素制品2：2g二氯甲烷提取色素+10g丙酮提取色素+0.6g麥芽糖醇；

枸杞色素制品3：2g二氯甲烷提取色素+6g丙酮提取色素+0.56g木糖醇；

枸杞色素制品4：2g二氯甲烷提取色素+14g丙酮提取色素+0.48g甘露糖醇。

上述實(shí)驗(yàn)證明，山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露糖醇等糖醇類化合物可以增加本發(fā)明枸杞色素的水溶性，降低在極性介質(zhì)中的溶解難度。為了制備成直接可以溶解于水中的枸杞色素制品，發(fā)明人制備了一種含有糖醇助溶成分的枸杞色素制品，制備方法為：將二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和糖醇用水溶解，攪拌均勻，冷凍干燥。該枸杞色素制品中含有均勻混合的二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和糖醇助溶成分，使用者可以直接將該枸杞色素制品溶于水中應(yīng)用在食品領(lǐng)域，降低了工藝難度。

實(shí)施例1枸杞色素制品的制備，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的5倍

1、枸杞購(gòu)于淮安市時(shí)代超市，為成熟枸杞干果，產(chǎn)地寧夏。

2、枸杞色素的提取

將枸杞干果粉碎后過60目篩，以二氯甲烷為提取溶劑進(jìn)行熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得二氯甲烷提取色素。

將經(jīng)過二氯甲烷提取的枸杞粉末用丙酮熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得丙酮提取色素。

將二氯甲烷提取色素和丙酮提取色素4℃避光保存?zhèn)溆谩?/p>

3、枸杞色素制品的制備

取二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和甘露糖醇用水溶解，冷凍干燥得枸杞色素制品a；其中，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的5倍，甘露糖醇的添加量為二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素質(zhì)量之和的5％。

實(shí)施例2枸杞色素制品的制備，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的3倍

1、枸杞購(gòu)于淮安市時(shí)代超市，為成熟枸杞干果，產(chǎn)地寧夏。

2、枸杞色素的提取

將枸杞干果粉碎后過60目篩，以二氯甲烷為提取溶劑進(jìn)行熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得二氯甲烷提取色素。

將經(jīng)過二氯甲烷提取的枸杞粉末用丙酮熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得丙酮提取色素。

將二氯甲烷提取色素和丙酮提取色素4℃避光保存?zhèn)溆谩?/p>

3、枸杞色素制品的制備

取二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和甘露糖醇用水溶解，冷凍干燥得枸杞色素制品b；其中，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的3倍，甘露糖醇的添加量為二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素質(zhì)量之和的5％。

實(shí)施例3枸杞色素制品的制備，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的7倍

1、枸杞購(gòu)于淮安市時(shí)代超市，為成熟枸杞干果，產(chǎn)地寧夏。

2、枸杞色素的提取

將枸杞干果粉碎后過60目篩，以二氯甲烷為提取溶劑進(jìn)行熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得二氯甲烷提取色素。

將經(jīng)過二氯甲烷提取的枸杞粉末用丙酮熱回流提取，液固比為10:1，提取2次，每次提取3小時(shí)；合并提取液，濃縮干燥得丙酮提取色素。

將二氯甲烷提取色素和丙酮提取色素4℃避光保存?zhèn)溆谩?/p>

3、枸杞色素制品的制備

取二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素和甘露糖醇用水溶解，冷凍干燥得枸杞色素制品c；其中，丙酮提取色素的質(zhì)量為二氯甲烷提取色素質(zhì)量的7倍，甘露糖醇的添加量為二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素質(zhì)量之和的5％。

實(shí)施例4枸杞色素制品的耐光和耐熱性考察

1、最大吸收波長(zhǎng)的測(cè)定

供試品溶液a：取枸杞色素制品a用水復(fù)溶制成色素總濃度為0.25mg/ml的溶液；

供試品溶液b：取枸杞色素制品b用水復(fù)溶制成色素總濃度為0.25mg/ml的溶液；

供試品溶液c：取枸杞色素制品c用水復(fù)溶制成色素總濃度為0.25mg/ml的溶液；

對(duì)照溶液a：取二氯甲烷提取色素溶于甘露糖醇水溶液中制成二氯甲烷提取色素質(zhì)量體積濃度為0.25mg/ml的色素溶液，甘露糖醇質(zhì)量體積濃度為二氯甲烷提取色素濃度的5％；

對(duì)照溶液b：取丙酮提取色素溶于甘露糖醇水溶液中制成丙酮提取色素質(zhì)量體積濃度為0.25mg/ml的色素溶液，甘露糖醇質(zhì)量體積濃度為丙酮提取色素濃度的5％；

以與供試品溶液a-c、對(duì)照溶液a-b中甘露糖醇質(zhì)量體積濃度相同的甘露糖醇水溶液為參比，將供試品溶液a-c、對(duì)照溶液a-b在380-520nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)掃描，對(duì)照溶液a的最大吸收波長(zhǎng)為440nm，對(duì)照溶液b的最大吸收波長(zhǎng)為485nm，供試品溶液a-c在440nm、485nm均有兩個(gè)明顯的強(qiáng)吸收峰。因此，實(shí)驗(yàn)選擇440nm、485nm波長(zhǎng)作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2、耐光性考察

用普通日光燈(36w，距離液面20cm，光照強(qiáng)度4500±500lx)作為光源，分別將供試品溶液a-c、對(duì)照溶液a-b置于該光源下曝光4、8、12、18、24小時(shí)，測(cè)定各時(shí)間點(diǎn)的吸光度值a，并按照下述公式計(jì)算光照后相對(duì)于光照前的保存率(％)，結(jié)果如表1所示。

保存率(％)＝a光照后/a光照前×100％。

表1日光燈下照射不同時(shí)間后各溶液中的色素保存率(％，均值，平行三份)

表1可以發(fā)現(xiàn)，二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素單獨(dú)存在時(shí)，耐光性較差，與現(xiàn)有技術(shù)報(bào)道基本一致；將二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素制成復(fù)合色素后，耐光性能顯著提高，這可能部分解釋了為什么枸杞色素在枸杞中較為穩(wěn)定而提取出來后就極易失效變色。本發(fā)明枸杞色素制品的光穩(wěn)定性可能與不同極性枸杞色素的相互作用有關(guān)，具體機(jī)理待深入研究。

3、耐熱性考察

分別將供試品溶液a-c、對(duì)照溶液a-b置50℃烘箱避光熱處理4、8、12、18、24小時(shí)，測(cè)定各時(shí)間點(diǎn)吸光度值a，計(jì)算熱處理后相對(duì)于熱處理前的保存率(％)，結(jié)果如表2所示。

表2避光50℃熱處理不同時(shí)間后各溶液中的色素保存率(％，均值，平行三份)

表2可以發(fā)現(xiàn)，二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素單獨(dú)存在時(shí)，耐熱性較差，與現(xiàn)有技術(shù)報(bào)道基本一致；將二氯甲烷提取色素、丙酮提取色素制成復(fù)合色素后，耐熱性能顯著提高，這可能部分解釋了為什么枸杞色素在枸杞中較為穩(wěn)定而提取出來后就極易失效變色。本發(fā)明枸杞色素制品的熱穩(wěn)定性可能與不同極性枸杞色素的相互作用有關(guān)，具體機(jī)理待深入研究。

本發(fā)明提供的枸杞色素制品的耐熱耐光性得到顯著改善，且制備方法簡(jiǎn)單。

上述實(shí)施例的作用在于具體介紹本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)知道，不應(yīng)將本發(fā)明的保護(hù)范圍局限于該具體實(shí)施例。