本發(fā)明屬于發(fā)光物理中磷光材料領(lǐng)域，涉及一種焦鎂硅酸鹽長余輝發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

長余輝發(fā)光材料是光致發(fā)光材料中的一種，在受到日光或人造光源等外界能量激發(fā)時(shí)，可將一部分能量儲(chǔ)存起來，而當(dāng)外界激發(fā)停止后，又緩慢地將所儲(chǔ)存能量以可見光的形式釋放出來，并可持續(xù)幾個(gè)小時(shí)甚至幾十個(gè)小時(shí)，所以被稱作長余輝材料。因其能夠吸收并儲(chǔ)存外界能量然后緩慢加以釋放，該蓄能和發(fā)光過程能多次重復(fù)進(jìn)行，故又被稱為蓄光型發(fā)光材料。作為一種“綠色光源材料”，在能源日益短缺的今天越來越受到人們的重視。因其在長余輝發(fā)光時(shí)消耗的是自身儲(chǔ)存的能量，不需要外界供給能量，使得該材料在某些特定環(huán)境下具有不可替代的作用。該材料廣泛應(yīng)用在交通安全標(biāo)志、緊急突發(fā)事件的照明設(shè)施、航空及汽車的儀表顯示、防偽技術(shù)、建筑裝飾、工藝美術(shù)涂料等眾多領(lǐng)域。

長余輝材料被激發(fā)以后，能長時(shí)間持續(xù)發(fā)光，其關(guān)鍵在于有適當(dāng)深度的陷阱能態(tài)(即能量存儲(chǔ)器)。其長余輝性能從以下三個(gè)過程實(shí)現(xiàn)：(1)首先，外界的光能被材料吸收并以自由電子或空穴的形式被陷阱儲(chǔ)存；(2)其次，被存儲(chǔ)的電子或空穴能夠緩慢的釋放出來并有效的與發(fā)光離子復(fù)合；(3)中心發(fā)光離子收到激發(fā)后有效的以輻射躍遷發(fā)光的形式釋放，而不是被淬滅。所以，余輝的好壞與陷阱能級(jí)密切相關(guān)。當(dāng)陷阱太深時(shí)，電子或空穴很難從陷阱中釋放出來，這樣使材料的余輝發(fā)光太弱；而當(dāng)陷阱太淺時(shí)，電子或空穴被釋放的速度會(huì)太快，使材料余輝時(shí)間變短。目前，晶體缺陷的產(chǎn)生除了材料制備過程中自然形成的結(jié)構(gòu)缺陷外，主要是摻雜。因此除了激活劑的摻雜外，其他輔助激活元素對(duì)長余輝材料的余輝性質(zhì)和特點(diǎn)起到關(guān)鍵的作用。

目前，硅酸鹽發(fā)光材料的現(xiàn)有制備技術(shù)仍然以高溫固相法為主，如中國發(fā)明專利201510217356.5報(bào)道的高溫固相法制備黃色長余輝材料，中國發(fā)明專利201210069492.0公開的先用均相沉淀法得到前驅(qū)體，然后用高溫固相法制備硅酸鹽發(fā)光材料；中國發(fā)明專利200710061452.0公開的一種快速制備鋁酸鍶基發(fā)光材料的溶膠-凝膠法等。此外，中國發(fā)明專利201610213306.4報(bào)道了采用高溫固相法制備發(fā)出黃色光的硅酸鹽發(fā)光材料。上述發(fā)明及國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道均未涉及本發(fā)明所提供的直接微波輻射法制備硅酸鹽發(fā)光材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問題：本發(fā)明提供一種工藝相對(duì)簡單快速高效、對(duì)設(shè)備的要求較低、可在較溫和的環(huán)境條件下獲得高品質(zhì)的硅酸鹽發(fā)光材料的微波輻射合成長余輝發(fā)光材料的方法。

技術(shù)方案：本發(fā)明的微波輻射合成長余輝發(fā)光材料的方法，包括以下步驟：

a)按照組成公式m(2-x-y)mgsi2o7：eu²⁺x，dy³⁺y的各個(gè)元素的摩爾比稱取m的碳酸鹽、堿式碳酸鎂、二氧化硅、氧化銪和氧化鏑，將之混合后加入助溶劑硼酸，然后裝入球磨罐，球磨1～4h，充分混合均勻，其中，m為元素sr、ca和ba中的一種或任兩種的混合；0.005≤x≤0.05；0.005≤y≤0.05；

b)取所述步驟a)處理后的混合物放入小坩堝中，將小坩堝放入中坩堝里，中坩堝和小坩堝夾層里放入吸波劑，然后將上述體系放入大坩堝中，大坩堝和中坩堝夾層內(nèi)填充保溫材料；

c)將所述小坩堝、中坩堝和大坩堝都蓋好蓋子，并放入微波爐，在還原氣氛中高火微波20～30分鐘，自然冷卻；

d)取出坩堝，將產(chǎn)物研磨過篩即得到長余輝發(fā)光材料。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，所述m的碳酸鹽與堿式碳酸鎂，二氧化硅，氧化銪和氧化鏑的摩爾比為(0.95～0.995)∶0.1∶1∶(0.00125～0.0125)∶(0.00125～0.0125)。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，步驟a)中助溶劑硼酸的用量是m的碳酸鹽、堿式碳酸鎂、二氧化硅、氧化銪和氧化鏑混合物的2wt％～8wt％。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，步驟b)中，吸波劑是碳粉，其填充量是小坩堝和中坩堝夾層體積的80％～90％。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，步驟b)中，保溫材料是莫來石粉，其填充量是中坩堝和大坩堝夾層體積為80％～90％。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，步驟c)中的還原氣氛為碳熱反應(yīng)還原氣氛。

進(jìn)一步的，本發(fā)明方法中，步驟d)中的過篩采用的是120目、200目或400目的篩子。

有益效果：本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)產(chǎn)率高，產(chǎn)物品質(zhì)好：溶膠-凝膠法中通常先配制混合溶液，然后加熱并攪拌形成溶膠凝膠，然后再高溫灼燒，制備周期較長；本發(fā)明的反應(yīng)原料在固相條件下直接混合，不會(huì)因?yàn)榉爆嵉牟僮鞑襟E而產(chǎn)生雜質(zhì)，利于得到相純度和均勻度高并且發(fā)光性質(zhì)優(yōu)良的制備產(chǎn)物。

(2)快速便捷，節(jié)約能源：高溫固相法需要加熱到1000℃以上并灼燒2到5個(gè)小時(shí)，能耗很高；而本發(fā)明利用廉價(jià)高效的微波輻射反應(yīng)，只需要20～30分鐘，大大縮短了制備周期，節(jié)能環(huán)保。

(3)對(duì)比于高溫固相法用到的高溫烤爐，本發(fā)明使用家用微波爐，制備工藝簡單，反應(yīng)條件可控，可操作性和可重復(fù)性強(qiáng)，對(duì)設(shè)備和能源的要求較低。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1-2提供的長余輝發(fā)光材料和pdf75-1736卡片(sr2mgsi2o7)的xrd衍射圖譜；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例1提供的長余輝發(fā)光材料的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜；

圖3為長余輝發(fā)光材料的余輝衰減曲線，為本發(fā)明實(shí)施例1提供的長余輝發(fā)光材料在365nm紫外光激發(fā)后的余輝光譜。

具體實(shí)施方式

為更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1

(1)取3.6438gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.035gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的5wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的90％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的90％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝材料sr1.975mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.015。

(3)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，所用儀器為日本ultimaivmultipurposex-raydiffractionsystem，輻照源為cukα輻射源(λ＝1.5405nm)，掃描范圍：10°-80°掃描速度10°/min。結(jié)果參見圖1，圖1為實(shí)施例1-2提供的長余輝發(fā)光材料和pdf75-1736卡片(sr2mgsi2o7)的xrd衍射圖譜。由圖1可知，實(shí)施例1所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，結(jié)果參見圖2。其中，圖2為本發(fā)明實(shí)施例1提供的長余輝發(fā)光材料的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，由圖2可知，所述長余輝發(fā)光材料可以被可見光或紫外光有效激發(fā)，而其發(fā)射譜為寬帶發(fā)射，主發(fā)射峰位于465nm附近；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1提供的長余輝發(fā)光材料在365nm紫外光激發(fā)后的余輝光譜。測(cè)試結(jié)果表明，在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)10h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例2

(1)取3.6438gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.035gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的5wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨2小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)20分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用200目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.975mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.015。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果參見圖1。圖1為實(shí)施例1-2提供的長余輝發(fā)光材料和pdf75-1736卡片(sr2mgsi2o7)的xrd衍射圖譜。由圖1可知，實(shí)施例2所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)8h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例3

(1)取3.6438gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.035gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的2wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨1小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的80％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的80％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)25分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用120目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.975mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.015。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果證明實(shí)施例3所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)6h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例4

(1)取3.6162gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.07gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.96mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.03。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果證明實(shí)施例4所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)10h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例5

(1)取3.6715gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.011geu2o3(99.99％)、0.0175gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的5wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈白色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.99mgsi2o7：eu²⁺0.005，dy³⁺0.005。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果證明實(shí)施例5所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)6h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例6

(1)取3.5054gsrco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.11geu2o3(99.99％)、0.17509325gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的5wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.9mgsi2o7：eu²⁺0.05，dy³⁺0.05。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果證明實(shí)施例6所得樣品與正方晶系sr2mgsi2o7具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)6h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例7

(1)取2.4704gcaco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.035gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料ca1.975mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.015。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果表明實(shí)施例7所得樣品與正方晶系ca2mgsi2o7(pdf35-0592卡片)具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與ca2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的綠光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)4h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例8

(1)取4.8708gbaco3(分析純)、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、0.022geu2o3(99.99％)、0.035gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料ba1.975mgsi2o7：eu²⁺0.01，dy³⁺0.015。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，實(shí)施例8所得樣品與正方晶系ba2mgsi2o7(pdf86-0419卡片)具有相同的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與ba2mgsi2o7具有相同的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)紫色光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)4h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例9

(1)取1.2261gcaco3(分析純)、2.4175gbaco3(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、0.044geu2o3(99.99％)、0.47gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料ca0.98ba0.98mgsi2o7：eu²⁺0.02，dy³⁺0.02。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果表明實(shí)施例9所得樣品與正方晶系ca2mgsi2o7(pdf35-0592)和ba2mgsi2o7(pdf86-0419卡片)的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與ca2mgsi2o7具有類似的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)色光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)4h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例10

(1)取1.2261gcaco3(分析純)、1.8085gsrco3(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、0.044geu2o3(99.99％)、0.47gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr0.98ca0.98mgsi2o7：eu²⁺0.02，dy³⁺0.02。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果表明實(shí)施例9所得樣品與正方晶系ca2mgsi2o7(pdf35-0592)和sr2mgsi2o7(pdf75-1736卡片)的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有類似的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)綠色光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)5h以上(＞0.32mcd/m²)。

實(shí)施例11

(1)取2.5460gsrco3(分析純)、1.6770gbaco3(分析純)、1.5025gsio2(納米級(jí))、1.2143g4mgco3·mg(oh)2·5h2o(分析純)、0.044geu2o3(99.99％)、0.047gdy2o3(99.99％)和原料總質(zhì)量的8wt％的h3bo3混合，利用球磨機(jī)，充分研磨4小時(shí)，得到混合物。

(2)取上述混合物0.8g放入容積20ml的小坩鍋中，小坩堝放入容積50ml的中坩堝，中坩堝放入容積200ml的大坩堝，小坩堝和中坩堝之間夾層體積的85％放碳粉，中坩堝和大坩堝之間夾層體積的85％放莫來石粉，蓋好蓋子并放入微波爐中，在c粉還原氣氛存在下，于高火檔位下反應(yīng)30分鐘，自然冷卻到室溫，取出研磨，用400目的篩子過篩，得到呈淺綠色粉末狀的產(chǎn)品，即為長余輝發(fā)光材料sr1.38ba0.68mgsi2o7：eu²⁺0.02，dy³⁺0.02。

(3)按照實(shí)施例1的方法對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行x射線衍射分析，結(jié)果表明實(shí)施例10所得樣品與正方晶系ba2mgsi2o7(pdf86-0419)和sr2mgsi2o7(pdf75-1736卡片)的衍射峰位，說明摻雜離子能夠很好地進(jìn)入基質(zhì)中，仍然與sr2mgsi2o7具有類似的結(jié)構(gòu)。

(4)對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和余輝光譜測(cè)試，測(cè)試結(jié)果表明，樣品被365nm的紫外光激發(fā)后，發(fā)出明亮的藍(lán)光。在365nm紫外光下照射十分鐘，其目測(cè)余輝時(shí)間長達(dá)5h以上(＞0.32mcd/m²)。

上述實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出：對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和等同替換，這些對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求進(jìn)行改進(jìn)和等同替換后的技術(shù)方案，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。