本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油及制備工藝，適用于皮革、鞋材等的表面處理。
背景技術(shù)：
無(wú)論是合成革、人造革或真皮，為了獲得不同的表面光澤和手感，都要對(duì)其進(jìn)行表面涂飾，即高亮涂飾或鏡面涂飾。表面涂飾是革的一種重要且時(shí)尚的處理方法。
目前，其皮上光涂飾主要是丙烯酸酯類(lèi)的乳液或水性聚氨酯分散體，便存在干燥時(shí)間較長(zhǎng)，附著力不很強(qiáng)，光澤豐滿度無(wú)法達(dá)到高亮涂飾或鏡面涂飾要求；另外一種廣泛使用的鏡面涂飾劑為溶劑型潮氣固化聚氨酯，濕固化型聚氨酯固化后的膠層具有聚氨酯-聚脲結(jié)構(gòu)，這種特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定其具有優(yōu)良的耐折性、耐磨性、彈性、附著力、耐久性、耐寒性、滑爽性及光亮度等特點(diǎn)。但此類(lèi)產(chǎn)品大量使用有機(jī)溶劑，且產(chǎn)品的完全固化速度較慢，24小時(shí)后才能進(jìn)行后續(xù)工藝，如壓花、壓高周波等。
固化上光油具有無(wú)可揮發(fā)性溶劑，固化速度快，生產(chǎn)效率高，無(wú)污染和節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)，是一個(gè)良好的環(huán)保換代產(chǎn)品。現(xiàn)有uv產(chǎn)品雖然涂膜光澤高，豐滿度好，但多數(shù)過(guò)于脆且硬，柔韌性不夠，無(wú)法在皮革上使用。而皮革所需要的涂膜柔韌性與光澤又是互為矛盾的，光澤一般，柔韌性好，但易發(fā)粘；光澤高，柔韌性下降，涂膜干爽。故利用uv固化材料制成皮革上光油，uv固化進(jìn)行涂飾，到目前還未見(jiàn)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種具有高曲撓性，柔韌性好，無(wú)溶劑皮革高亮uv光油。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述無(wú)溶劑皮革高亮uv光油的制備方法，包括二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯的合成方法。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，其特征在于，所述uv光油包含按重量份數(shù)計(jì)的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯70~80份、改性環(huán)氧丙烯酸酯5-15份、單、雙官能度單體10~15份、光引發(fā)劑1~5份、助劑0.5~1.5份。所研制的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，無(wú)溶劑、無(wú)voc排放、高效低能耗，其光澤能達(dá)到92度（60度角）以上，曲撓達(dá)到10萬(wàn)次以上，能滿足真皮革和人造革的涂飾要求。
所述二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)的多元醇15-45份、二異氰酸酯10-45份、催化劑有機(jī)鉍0.2-2份、阻聚劑對(duì)氧基苯酚0.1-1份及丙烯酸羥乙酯15-30份按以下方法制備而成：
在反應(yīng)釜中加入配方量的多元醇，加熱升溫至110-120℃，抽真空脫水1-2h；
然后降溫至40-50℃，一邊攪拌，一邊滴入二異氰酸酯，攪拌均勻后升溫至70-80℃，反應(yīng)2-3h；
加入0.1-1份催化劑有機(jī)鉍，反應(yīng)0.5-1h，降溫到50-60℃，抽真空脫泡，直到異氰酸酯基的含量達(dá)到2-15%；
加入阻聚劑對(duì)氧基苯酚與余量的催化劑有機(jī)鉍，均勻混合后滴加配方量的丙烯酸羥乙酯，直到異氰酸酯基的含量小于0.5%后停止反應(yīng)，降至常溫并出料。這種方法制備的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯由多種多元醇和二異氰酸酯聚合，再用丙烯酸羥乙酯（hea）封端所構(gòu)成，可滿足皮革光油所需極高柔韌性要求。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述多元醇為分子量在200-1000之間的聚醚多元醇、分子量在400-1000之間的聚酯多元醇或聚碳酸酯二醇中的任意一種；所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯(hmdi)、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯(hdi)中的任意一種。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述改性環(huán)氧丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)聚丙二醇10-50份、酸酐10-40份、有機(jī)鉍0.2-2份、e51環(huán)氧樹(shù)脂10-50份、對(duì)氧基苯酚0.1-1份及丙烯酸5-20份，按以下方法制備而成：
在反應(yīng)釜中加入配方量的聚丙二醇、酸酐及0.1-1%的有機(jī)鉍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至70～80℃，反應(yīng)2-3小時(shí)；
加入配方量的e51環(huán)氧樹(shù)脂與余下有機(jī)鉍，升溫至80-90℃繼續(xù)反應(yīng)；
加入配方量的對(duì)氧基苯酚及丙烯酸，升溫90-95℃反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降至常溫并出料。該改性環(huán)氧丙烯酸酯由多元醇和酸酐生成，具有較好柔韌性的酯類(lèi)中間體，再加成環(huán)氧，用丙烯酸引入雙鍵，具備環(huán)氧的高光澤及優(yōu)秀的柔韌性，配合特殊單體及其它原料可制得皮革高亮uv光油。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述單體按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：
二乙氧基-1，6-己二醇二丙烯酸酯1-5；
2-乙氧基-苯酚丙烯酸酯1-5；
丙烯酰胺嗎啉1-5
月桂酸丙烯酸酯4-8。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述光引發(fā)劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：
2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮1.0-3.0；
1-羥基-環(huán)己基苯酮0.3-1.0；
2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦0.2-1.0。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述助劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：
流平劑0.5-1.0；
脫泡劑0.3-0.5。
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油的制備工藝，包括以下步驟：
a、將配方量的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯、單、雙官能度單體、光引發(fā)劑、助劑按配方量稱(chēng)重，依次加入并在常溫下混合攪拌，得到混合液；
b、攪拌至所述混合液澄清透明、無(wú)固體懸浮物，制得所述無(wú)溶劑皮革高亮uv光油。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述攪拌時(shí)間不少于50分鐘，攪拌的速度范圍為500-800轉(zhuǎn)/分鐘。
上述無(wú)溶劑皮革高亮uv光油在皮革涂層中的應(yīng)用。
本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明相對(duì)于傳統(tǒng)的皮革涂飾劑，皮革uv光油固化優(yōu)點(diǎn)在于：
1、固化速度大幅度提高，干燥時(shí)間甚至不到1min，濕膜粘附灰塵導(dǎo)致光澤度降低的可能性大大減?。煌磕す鉂啥燃懊烙^程度優(yōu)異；
2、溶劑揮發(fā)量大大減小，無(wú)溶劑殘留，無(wú)異味；
3、避免了皮革涂飾劑中甲醛等交聯(lián)劑的使用，起到環(huán)保作用，符合生態(tài)皮革的發(fā)展方向；
4、可用于真皮涂飾，也可用于人造革及合成革的涂飾，設(shè)備要求簡(jiǎn)單，無(wú)需重新設(shè)計(jì)生產(chǎn)線，僅需在傳統(tǒng)生產(chǎn)線上加裝光固化設(shè)備；
5、固化溫度低，無(wú)需要烘烤，能耗小（如使用當(dāng)前流行的led光源，能耗進(jìn)一降低）；本發(fā)明生產(chǎn)效率高，涂膜干燥后直接進(jìn)行后續(xù)工藝，無(wú)需放置過(guò)夜，本產(chǎn)品一種全新?lián)Q代產(chǎn)品，完全符合皮革行業(yè)當(dāng)前對(duì)環(huán)境、效率、空間的強(qiáng)烈需求。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。因此，以下提供的本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。下面將參照具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，按重量份數(shù)計(jì)包括以下成分：
二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯70份；
改性環(huán)氧丙烯酸酯10份；
單體14份；
光引發(fā)劑5份；
助劑1份。
其中所述二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)15份的多元醇、10份的二異氰酸酯、0.2份的催化劑有機(jī)鉍、0.1份的阻聚劑對(duì)氧基苯酚及15份的丙烯酸羥乙酯按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚醚多元醇n-204（天津石化集團(tuán)有限公司），加熱升溫至110℃，抽真空脫水2h；
然后降溫至45℃，一邊攪拌，一邊滴入配方量的異氟爾酮二異氰酸酯ipdi，攪拌均勻后升溫至75℃，反應(yīng)3h；
加入0.1份的催化劑有機(jī)鉍，反應(yīng)1h，降溫到50℃，抽真空脫泡，直到異氰酸酯基(—nco)的含量達(dá)到2%；
加入配方量的阻聚劑對(duì)氧基苯酚與余量的催化劑有機(jī)鉍，均勻混合后滴加配方量的丙烯酸羥乙酯（hea），直到異氰酸酯基(—nco)的含量小于0.5%后停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
所制得的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯指標(biāo)如下：
粘度：10，000±3000（cps@60°c）；顏色小于200apha色號(hào)；比重：1.10±0.05（g/cm3@25°c；拉伸率：310%；收縮率：10，官能基數(shù)（理論值）：2。具有高柔韌聚氨酯丙烯酸酯，有較高的拉伸率，較高的光澤，較好的附著性和表面干性，低收縮率，綜合性能優(yōu)秀。
其中改性環(huán)氧丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)10份的聚丙二醇、10份的酸酐、0.2份的有機(jī)鉍、10份的e51環(huán)氧樹(shù)脂、0.1份對(duì)氧基苯酚及5份的丙烯酸按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、通氮管和恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚丙二醇(ppg400)、酸酐及0.1份的有機(jī)鉍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃，反應(yīng)3小時(shí)；
加入配方量的e51環(huán)氧樹(shù)脂（昆山南亞環(huán)氧樹(shù)脂）與余量的有機(jī)鉍，升溫至85℃繼續(xù)反應(yīng)；
加入配方量的對(duì)氧基苯酚及滴加配方量的丙烯酸，升溫95℃反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
制得的改性環(huán)氧丙烯酸酯指標(biāo)如下：在25°c下為淺黃色液體，粘度：200，000-350，000（cps@25°c），酸值：不超過(guò)5.0（mgkoh/g），色數(shù)：不超過(guò)2（gardner），官能基數(shù)（理論值）為2。不含稀釋單體，相較于一般的雙酚a丙烯酸脂低聚物，它提供極高光澤，優(yōu)秀的堅(jiān)韌性，另外具有極佳的固化速度，及低收縮率等特性。
其中單體（單官能或雙官能）按重量份數(shù)計(jì)包括：
二乙氧基1，6己二醇二丙烯酸酯5份；
2-乙氧基-苯酚丙烯酸酯2份；
丙烯酰胺嗎啉2份；
月桂酸丙烯酸酯7份。
其中光引發(fā)劑按重量份數(shù)計(jì)包括3份的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（光引發(fā)劑1173）、0.3份的1-羥基環(huán)己基苯酮（光引發(fā)劑184）、0.2份的（光引發(fā)劑tpo）。
助劑按重量份數(shù)計(jì)包括0.5g的流平劑（迪高tegoglide）、0.5g的脫泡劑（迪高tego2100）。
本實(shí)施例的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油其產(chǎn)品性能指標(biāo)如下表１所示。
實(shí)施例2
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，按重量份數(shù)計(jì)包括以下成分：
二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯70份；
改性環(huán)氧丙烯酸酯10份；
單體14份；
光引發(fā)劑5份；
助劑1份。
其中所述二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)25份的多元醇、20份的二異氰酸酯、0.6份的催化劑有機(jī)鉍、0.3份的阻聚劑對(duì)氧基苯酚及20份的丙烯酸羥乙酯按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚醚多元醇n-204（天津石化集團(tuán)有限公司），加熱升溫至110℃，抽真空脫水2h；
然后降溫至45℃，一邊攪拌，一邊滴入配方量的異氟爾酮二異氰酸酯ipdi，攪拌均勻后升溫至75℃，反應(yīng)3h；
加入0.1份的催化劑有機(jī)鉍，反應(yīng)1h，降溫到50℃，抽真空脫泡，直到異氰酸酯基(—nco)的含量達(dá)到2%；
加入配方量的阻聚劑對(duì)氧基苯酚與余量的催化劑有機(jī)鉍，均勻混合后滴加配方量的丙烯酸羥乙酯（hea），直到異氰酸酯基(—nco)的含量小于0.5%后停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
所制得的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯指標(biāo)如下：
粘度：10，000±3000（cps@60°c）；顏色小于200apha色號(hào)；比重：1.10±0.05（g/cm3@25°c；拉伸率：310%；收縮率：10，官能基數(shù)（理論值）：2。具有高柔韌聚氨酯丙烯酸酯，有較高的拉伸率，較高的光澤，較好的附著性和表面干性，低收縮率，綜合性能優(yōu)秀。
其中改性環(huán)氧丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)25份的聚丙二醇、20份的酸酐、0.6份的有機(jī)鉍、25份的e51環(huán)氧樹(shù)脂、0.3份對(duì)氧基苯酚及10份的丙烯酸按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、通氮管和恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚丙二醇(ppg400)、酸酐及0.3份的有機(jī)鉍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃，反應(yīng)3小時(shí)；
加入配方量的e51環(huán)氧樹(shù)脂（昆山南亞環(huán)氧樹(shù)脂）與余量的有機(jī)鉍，升溫至85℃繼續(xù)反應(yīng)；
加入配方量的對(duì)氧基苯酚及滴加配方量的丙烯酸，升溫95℃反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
制得的改性環(huán)氧丙烯酸酯指標(biāo)如下：在25°c下為淺黃色液體，粘度：200，000-350，000（cps@25°c），酸值：不超過(guò)5.0（mgkoh/g），色數(shù)：不超過(guò)2（gardner），官能基數(shù)（理論值）為2。不含稀釋單體，相較于一般的雙酚a丙烯酸脂低聚物，它提供極高光澤，優(yōu)秀的堅(jiān)韌性，另外具有極佳的固化速度，及低收縮率等特性。
其中單體（單官能或雙官能）按重量份數(shù)計(jì)包括：
二乙氧基1，6己二醇二丙烯酸酯5份；
2-乙氧基-苯酚丙烯酸酯2份；
丙烯酰胺嗎啉2份；
月桂酸丙烯酸酯7份。
其中光引發(fā)劑按重量份數(shù)計(jì)包括3份的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（光引發(fā)劑1173）、0.3份的1-羥基環(huán)己基苯酮（光引發(fā)劑184）、0.2份的（光引發(fā)劑tpo）。
助劑按重量份數(shù)計(jì)包括0.5g的流平劑（迪高tegoglide）、0.5g的脫泡劑（迪高tego2100）。
本實(shí)施例的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油其產(chǎn)品性能指標(biāo)如下表１所示。
實(shí)施例3
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，按重量份數(shù)計(jì)包括以下成分：
二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯70份；
改性環(huán)氧丙烯酸酯10份；
單體14份；
光引發(fā)劑5份；
助劑1份。
其中所述二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)35份的多元醇、30份的二異氰酸酯、1.4份的催化劑有機(jī)鉍、0.7份的阻聚劑對(duì)氧基苯酚及25份的丙烯酸羥乙酯按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚醚多元醇n-204（天津石化集團(tuán)有限公司），加熱升溫至110℃，抽真空脫水2h；
然后降溫至45℃，一邊攪拌，一邊滴入配方量的異氟爾酮二異氰酸酯ipdi，攪拌均勻后升溫至75℃，反應(yīng)3h；
加入0.1份的催化劑有機(jī)鉍，反應(yīng)1h，降溫到50℃，抽真空脫泡，直到異氰酸酯基(—nco)的含量達(dá)到2%；
加入配方量的阻聚劑對(duì)氧基苯酚與余量的催化劑有機(jī)鉍，均勻混合后滴加配方量的丙烯酸羥乙酯（hea），直到異氰酸酯基(—nco)的含量小于0.5%后停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
所制得的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯指標(biāo)如下：
粘度：10，000±3000（cps@60°c）；顏色小于200apha色號(hào)；比重：1.10±0.05（g/cm3@25°c；拉伸率：310%；收縮率：10，官能基數(shù)（理論值）：2。具有高柔韌聚氨酯丙烯酸酯，有較高的拉伸率，較高的光澤，較好的附著性和表面干性，低收縮率，綜合性能優(yōu)秀。
其中改性環(huán)氧丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)40份的聚丙二醇、30份的酸酐、1.4份的有機(jī)鉍、40份的e51環(huán)氧樹(shù)脂、0.7份對(duì)氧基苯酚及15份的丙烯酸按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、通氮管和恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚丙二醇(ppg400)、酸酐及0.7份的有機(jī)鉍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃，反應(yīng)3小時(shí)；
加入配方量的e51環(huán)氧樹(shù)脂（昆山南亞環(huán)氧樹(shù)脂）與余量的有機(jī)鉍，升溫至85℃繼續(xù)反應(yīng)；
加入配方量的對(duì)氧基苯酚及滴加配方量的丙烯酸，升溫95℃反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
制得的改性環(huán)氧丙烯酸酯指標(biāo)如下：在25°c下為淺黃色液體，粘度：200，000-350，000（cps@25°c），酸值：不超過(guò)5.0（mgkoh/g），色數(shù)：不超過(guò)2（gardner），官能基數(shù)（理論值）為2。不含稀釋單體，相較于一般的雙酚a丙烯酸脂低聚物，它提供極高光澤，優(yōu)秀的堅(jiān)韌性，另外具有極佳的固化速度，及低收縮率等特性。
其中單體（單官能或雙官能）按重量份數(shù)計(jì)包括：
二乙氧基1，6己二醇二丙烯酸酯5份；
2-乙氧基-苯酚丙烯酸酯2份；
丙烯酰胺嗎啉2份；
月桂酸丙烯酸酯7份。
其中光引發(fā)劑按重量份數(shù)計(jì)包括3份的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（光引發(fā)劑1173）、0.3份的1-羥基環(huán)己基苯酮（光引發(fā)劑184）、0.2份的（光引發(fā)劑tpo）。
助劑按重量份數(shù)計(jì)包括0.5g的流平劑（迪高tegoglide）、0.5g的脫泡劑（迪高tego2100）。
本實(shí)施例的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油其產(chǎn)品性能指標(biāo)如下表１所示。
實(shí)施例4
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油，按重量份數(shù)計(jì)包括以下成分：
二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯70份；
改性環(huán)氧丙烯酸酯10份；
單體14份；
光引發(fā)劑5份；
助劑1份。
其中所述二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)45份的多元醇、45份的二異氰酸酯、2份的催化劑有機(jī)鉍、1份的阻聚劑對(duì)氧基苯酚及30份的丙烯酸羥乙酯按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚醚多元醇n-204（天津石化集團(tuán)有限公司），加熱升溫至110℃，抽真空脫水2h；
然后降溫至45℃，一邊攪拌，一邊滴入配方量的異氟爾酮二異氰酸酯ipdi，攪拌均勻后升溫至75℃，反應(yīng)3h；
加入0.1份的催化劑有機(jī)鉍，反應(yīng)1h，降溫到50℃，抽真空脫泡，直到異氰酸酯基(—nco)的含量達(dá)到2%；
加入配方量的阻聚劑對(duì)氧基苯酚與余量的催化劑有機(jī)鉍，均勻混合后滴加配方量的丙烯酸羥乙酯（hea），直到異氰酸酯基(—nco)的含量小于0.5%后停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
所制得的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯指標(biāo)如下：
粘度：10，000±3000（cps@60°c）；顏色小于200apha色號(hào)；比重：1.10±0.05（g/cm3@25°c；拉伸率：310%；收縮率：10，官能基數(shù)（理論值）：2。具有高柔韌聚氨酯丙烯酸酯，有較高的拉伸率，較高的光澤，較好的附著性和表面干性，低收縮率，綜合性能優(yōu)秀。
其中改性環(huán)氧丙烯酸酯包括按重量份數(shù)計(jì)50份的聚丙二醇、40份的酸酐、2份的有機(jī)鉍、50份的e51環(huán)氧樹(shù)脂、1份對(duì)氧基苯酚及20份的丙烯酸按以下方法制備而成：
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器（回流）、通氮管和恒壓滴液設(shè)備的反應(yīng)釜中加入配方量的聚丙二醇(ppg400)、酸酐及1份的有機(jī)鉍，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃，反應(yīng)3小時(shí)；
加入配方量的e51環(huán)氧樹(shù)脂（昆山南亞環(huán)氧樹(shù)脂）與余量的有機(jī)鉍，升溫至85℃繼續(xù)反應(yīng)；
加入配方量的對(duì)氧基苯酚及滴加配方量的丙烯酸，升溫95℃反應(yīng)，當(dāng)體系酸值小于5mgkoh/g時(shí)，停止反應(yīng)，降至常溫并出料。
制得的改性環(huán)氧丙烯酸酯指標(biāo)如下：在25°c下為淺黃色液體，粘度：200，000-350，000（cps@25°c），酸值：不超過(guò)5.0（mgkoh/g），色數(shù)：不超過(guò)2（gardner），官能基數(shù)（理論值）為2。不含稀釋單體，相較于一般的雙酚a丙烯酸脂低聚物，它提供極高光澤，優(yōu)秀的堅(jiān)韌性，另外具有極佳的固化速度，及低收縮率等特性。
其中單體（單官能或雙官能）按重量份數(shù)計(jì)包括：
二乙氧基1，6己二醇二丙烯酸酯5份；
2-乙氧基-苯酚丙烯酸酯2份；
丙烯酰胺嗎啉2份；
月桂酸丙烯酸酯7份。
其中光引發(fā)劑按重量份數(shù)計(jì)包括3份的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（光引發(fā)劑1173）、0.3份的1-羥基環(huán)己基苯酮（光引發(fā)劑184）、0.2份的（光引發(fā)劑tpo）。
助劑按重量份數(shù)計(jì)包括0.5g的流平劑（迪高tegoglide）、0.5g的脫泡劑（迪高tego2100）。
本實(shí)施例的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油其產(chǎn)品性能指標(biāo)如下表１所示。
實(shí)施例5
一種無(wú)溶劑皮革高亮uv光油的制備工藝，包括以下步驟：
a、將實(shí)施例1-4中任意一組配方量的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯、單體、助劑（流平劑與脫泡劑）依次加入并在常溫下混合攪拌，所述攪拌時(shí)間不少于30分鐘，然后加入光引發(fā)劑（光引發(fā)劑1173、光引發(fā)劑184及tpo），繼續(xù)攪拌２０分鐘，攪拌的速度范圍為500-800轉(zhuǎn)/分鐘，得到混合液；
b、攪拌至所述混合液澄清透明、無(wú)固體懸浮物，制得所述無(wú)溶劑皮革高亮uv光油。
實(shí)施例6
對(duì)比例：臺(tái)灣展宇生產(chǎn)溶劑型皮革高亮光油mu-609，具體規(guī)格：固成份：60%，粘度：120-320cps/25度；溶劑：乙酯/二甲苯/醇醚，nco含量%：2.7-3.4%。
對(duì)由實(shí)施例1-4的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油進(jìn)行性能測(cè)試如表1所示：
表1無(wú)溶劑皮革高亮uv光油的性能測(cè)試表
從表1中可知，實(shí)施例1-4的無(wú)溶劑皮革高亮uv光油uv照射后即可實(shí)現(xiàn)實(shí)干，約1分鐘后完全實(shí)干，3-5分鐘冷卻后，即可實(shí)施后續(xù)操作，其uv光固化速度遠(yuǎn)快于市售溶劑型皮革高亮光油。
最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上所述的各實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。