本發(fā)明涉及一種氨基甲酸酯粘接劑、以及使用其的粘接片及顯示器。

背景技術(shù)：

液晶顯示器(liquidcrystaldisplay，lcd)及有機(jī)電致發(fā)光顯示器(organicelectroluminescencedisplay，oeld)等平板顯示器(flatpaneldisplay)、以及將所述平板顯示器與觸摸屏(touchpannel)組合而成的觸摸屏顯示器廣泛用于電視(television，tv)、個(gè)人計(jì)算機(jī)(personalcomputer，pc)、手機(jī)及便攜式信息終端等電子設(shè)備中。

近年來(lái)，所述各種顯示器正推進(jìn)薄型輕量化。所述之中，可期待薄型輕量化的oeld由于能以低電力獲得高亮度而受到矚目。oeld具有在基板上層疊有有機(jī)發(fā)光層及有機(jī)電荷傳輸層等一層以上的多個(gè)有機(jī)層的層疊結(jié)構(gòu)。oeld通過使用塑料膜作為基板而也能撓性化。

通常而言，有機(jī)電致發(fā)光(electroluminescence，el)元件存在長(zhǎng)時(shí)間使用后，發(fā)光亮度、發(fā)光效率及發(fā)光均勻性等特性下降的傾向。有機(jī)el元件整體薄，而被認(rèn)為由于由氧及水分等引起的電極的氧化及有機(jī)物的改性、以及由驅(qū)動(dòng)時(shí)的發(fā)熱引起的有機(jī)材料的氧化分解等而特性下降。另外，由于因各構(gòu)成要素的熱膨脹率的差而在構(gòu)成要素間產(chǎn)生的界面應(yīng)力等，而有在構(gòu)成要素間產(chǎn)生界面剝離的擔(dān)憂。為了解決此種問題，正研究密封劑及障壁層等的改良。例如，正研究利用涂膜來(lái)構(gòu)成密封劑及障壁層等。

因制造步驟中產(chǎn)生的沖擊及振動(dòng)等，而在含有涂膜的密封劑及障壁層等產(chǎn)生龜裂及破損等，這些有可能導(dǎo)致有機(jī)el元件的劣化。因此，優(yōu)選為薄膜·脆弱構(gòu)件得到保護(hù)而免受沖擊及振動(dòng)等的影響。一直以來(lái)，作為保護(hù)各種光學(xué)構(gòu)件免受刮傷及塵埃附著等的影響的表面保護(hù)片，廣泛使用在基材片上形成有粘接層的粘接片，但關(guān)于保護(hù)各種光學(xué)構(gòu)件免受沖擊及振動(dòng)等的影響的性能基本未研究。

本說(shuō)明書中，“粘接片”為具有再剝離性的粘接片(再剝離粘接片)。

在專利文獻(xiàn)1中揭示有一種含有丙烯酸系衍生物、丙烯酸系衍生物聚合物、以及高分子量交聯(lián)劑的丙烯酸粘接劑(技術(shù)方案1)。

作為提高耐沖擊性的手段，除鉆研粘接劑的組成以外，也考慮粘接層的厚膜化。

在專利文獻(xiàn)2中，作為能夠厚膜涂敷的粘接劑，揭示有一種丙烯酸粘接劑，其包含具有特定的重量平均分子量(mw)的單官能氨基甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物、丙烯酸酯系單體、以及自由基光引發(fā)劑(技術(shù)方案1)。

在專利文獻(xiàn)3中，作為能夠厚膜涂敷的粘接劑，揭示有一種氨基甲酸酯粘接劑，其包含改性聚異氰酸酯與多元醇，所述改性聚異氰酸酯是使具有nco官能基的聚異氰酸酯、與每一分子中包含一個(gè)以上的末端活性氫官能基及平均6個(gè)以上的乙烯氧(ethyleneoxy，eo)單元的聚醚化合物反應(yīng)而獲得的改性聚異氰酸酯，所述多元醇包含液狀聚碳酸酯二醇(技術(shù)方案1)。

在專利文獻(xiàn)4中揭示有一種脆弱構(gòu)件暫時(shí)固定用粘接片，其包含利用所謂的單次(one-shot)法將包含多元醇與多官能異氰酸酯化合物的氨基甲酸酯粘接劑硬化而得的粘接層(技術(shù)方案1)。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2015-17278號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2012-144726號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開2013-136731號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)4]日本專利特開2014-172989號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

[發(fā)明所要解決的問題]

在專利文獻(xiàn)1中記載有：所述丙烯酸粘接劑以較高的濃度含有高分子量的聚合物，故即便為薄膜，沖擊吸收性也優(yōu)異(段落0027)。通常而言，優(yōu)選為當(dāng)將粘接片貼附于光學(xué)構(gòu)件等被附著體時(shí)，粘接層良好地潤(rùn)濕擴(kuò)展而不會(huì)在與被附著體的界面卷入空氣。這一性質(zhì)也被稱為“潤(rùn)濕性”。例如，有時(shí)會(huì)在附著有粘接片的狀態(tài)下對(duì)光學(xué)構(gòu)件進(jìn)行檢查。在此種情況下，卷入光學(xué)構(gòu)件/粘接片間的空氣會(huì)成為檢查的障礙。通常而言，丙烯酸粘接劑較氨基甲酸酯粘接劑而言潤(rùn)濕性差，并不適于忌避空氣的卷入的光學(xué)用途等。

在專利文獻(xiàn)2中記載有：所述丙烯酸粘接劑因光聚合時(shí)的硬化收縮少而可使厚度均勻化，可獲得表面外觀良好的粘接片(段落0012)。然而，丙烯酸粘接劑具有與所述同樣的課題。此外，專利文獻(xiàn)2中記載的丙烯酸粘接劑在涂敷層的光硬化時(shí)，所到達(dá)的紫外線等光的量自涂敷層的表面至內(nèi)部緩緩降低，因而尤其在厚膜的涂敷層中，容易產(chǎn)生厚度方向的硬化不均。另外，硬化收縮的抑制也不可謂充分。因此，厚膜涂敷并不容易。

專利文獻(xiàn)3中記載的氨基甲酸酯粘接劑的粘接力高，并不適于再剝離用途。

在專利文獻(xiàn)4中，關(guān)于保護(hù)光學(xué)構(gòu)件等被附著體免受沖擊及振動(dòng)等的影響的性能絲毫未提及，但單次法通常而言，因硬化收縮而粘接層的表面平滑性容易惡化，并不適于厚膜化。

另外，通常而言，當(dāng)粘接層被暴露于高溫高濕環(huán)境中時(shí)，有時(shí)會(huì)受外部環(huán)境的水分的影響而白濁(也稱為白化)，從而外觀惡化。因此，粘接層優(yōu)選為耐濕熱白化性良好。

另外，通常而言，粘接片可保護(hù)光學(xué)構(gòu)件等被附著體免受塵埃附著的影響，但優(yōu)選為用于各種顯示器等的粘接片其自身具有抗靜電性，塵埃附著性低。

本發(fā)明是鑒于所述情況而成者，其目的在于提供一種能夠厚膜涂敷且能夠形成耐濕熱白化性良好的粘接層的氨基甲酸酯粘接劑、以及使用其的粘接片。

另外，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠厚膜涂敷且能夠形成耐濕熱白化性良好、具有抗靜電性、塵埃附著性低的粘接層的氨基甲酸酯粘接劑、以及使用其的粘接片。

[解決問題的技術(shù)手段]

本發(fā)明人等人為了達(dá)成所述目的而反復(fù)進(jìn)行努力研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑包含：

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；以及

β-二酮化合物(x)。

本發(fā)明的第2實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑包含：

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；以及

脂肪酸酯(b)。

所述第1實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑優(yōu)選為，

可利用將使除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，以及

β-二酮化合物(x)摻合的制造方法來(lái)制造。

本發(fā)明的粘接片包括含有所述本發(fā)明的第1實(shí)施方式或第2實(shí)施方式的粘接劑的硬化物的粘接層。

本發(fā)明的顯示器包括含有所述本發(fā)明的第1實(shí)施方式或第2實(shí)施方式的粘接劑的硬化物的粘接層。

本說(shuō)明書中，“乙烯氧基(ethyleneoxygroup)”為由化學(xué)式“-ch2ch2o-”所表示的基，有時(shí)略記為“eo基”。同樣地，通過開環(huán)反應(yīng)而形成eo基的氧化乙烯(ethyleneoxide)有時(shí)略記為“eo”。

通常而言，片狀物根據(jù)厚度及寬度而被稱為“帶”、“膜”、或“片”。本說(shuō)明書中，并未特別區(qū)分這些，設(shè)定為使用“片”這一用語(yǔ)作為表示包括這些的概念的用語(yǔ)。

本說(shuō)明書中，只要未特別注明，則各種物性設(shè)為利用“實(shí)施例”一項(xiàng)中記載的方法所測(cè)定者。

[發(fā)明的效果]

根據(jù)本發(fā)明，可提供能夠厚膜涂敷且能夠形成耐濕熱白化性良好的粘接層的氨基甲酸酯粘接劑、以及使用其的粘接片。

包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與β-二酮化合物(x)的本發(fā)明的第1實(shí)施方式的粘接劑能夠厚膜涂敷且可形成耐濕熱白化性良好、具有抗靜電性、塵埃附著性低的粘接層。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的第1實(shí)施方式的粘接片的示意剖面圖。

圖2是本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘接片的示意剖面圖。

具體實(shí)施方式

“氨基甲酸酯粘接劑”

本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑包含一種以上的特定的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑包含一種以上的特定的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與一種以上的β-二酮化合物(x)。

本發(fā)明的第2實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑包含一種以上的特定的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與一種以上的脂肪酸酯(b)。

(氨基甲酸酯預(yù)聚物(a))

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)是使多種多元醇(a)與一種以上的聚異氰酸酯(b)進(jìn)行共聚反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)是包含源自多種多元醇(a)及一種以上的聚異氰酸酯(b)的多種單體單元的共聚物。

本發(fā)明中，多種多元醇(a)是除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、與一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧(eo)基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)的組合。

<多元醇(a-1)>

多元醇(a-1)是除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的、任意的多元醇。作為多元醇(a-1)，可列舉聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、不具有eo基的聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及蓖麻油系多元醇等。其中，優(yōu)選為聚酯多元醇、不具有eo基的聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、以及聚碳酸酯多元醇，更優(yōu)選聚酯多元醇以及不具有eo基的聚醚多元醇。

聚酯多元醇是具有聚酯結(jié)構(gòu)的多元醇。所述多元醇是一種以上的酸成分與一種以上的多元醇成分的縮聚體，可通過一種以上的酸成分與一種以上的多元醇成分的酯化反應(yīng)而獲得。

作為原料的酸成分，可列舉：丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、以及偏苯三甲酸等多羧酸。

作為原料的多元醇成分，可列舉：乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3′-二羥甲基庚烷、丁基乙基戊二醇、聚氧乙二醇、以及聚氧丙二醇等具有兩個(gè)羥基的2官能多元醇(也稱為二醇(glycol)或二元醇(diol))；甘油、三羥甲基丙烷及季戊四醇等具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多元醇等。

通常而言，聚醚多元醇是具有聚醚結(jié)構(gòu)的多元醇，且是具有兩個(gè)以上活性氫的一種以上的含活性氫化合物與一種以上的環(huán)狀醚的開環(huán)聚合物。

用作多元醇(a-1)的聚醚多元醇不具有eo基。不具有eo基的聚醚多元醇中，可使用不形成eo基的環(huán)狀醚作為原料的環(huán)狀醚。

作為含活性氫的化合物，可列舉具有羥基的化合物、胺、以及具有羥基及nh基的化合物等。

作為具有羥基的化合物，可列舉水、以及二醇(也稱為二元醇)(具體而言，丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、以及丁基乙基戊二醇等)等具有兩個(gè)羥基的2官能多元醇；甘油、三羥甲基丙烷、以及季戊四醇等具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多元醇等。

作為胺，可列舉乙二胺、異佛爾酮二胺、以及二甲苯二胺等多胺等。

作為具有羥基及nh基的化合物，可列舉n-氨基乙基乙醇胺等。

作為不形成eo基的環(huán)狀醚，可列舉環(huán)氧丙烷及環(huán)氧丁烷等除氧化乙烯(eo)以外的氧化烯(alkyleneoxide，ao)；四氫呋喃等。

作為不具有eo基的聚醚多元醇，優(yōu)選為含活性氫的化合物的氧化烯加合物(其中，eo加合物除外)(也稱為聚氧亞烷基多元醇)。具體而言，可列舉聚丙二醇(polypropylcneglycol，ppg)及聚四亞甲基二醇等2官能聚烷二醇；甘油的氧化烯加合物等3官能以上的聚醚多元醇等。

聚己內(nèi)酯多元醇是具有聚酯結(jié)構(gòu)的多元醇，且是ε-己內(nèi)酯及σ-戊內(nèi)酯等一種以上的環(huán)狀酯的開環(huán)聚合物。所述多元醇可通過一種以上的環(huán)狀酯的開環(huán)聚合而獲得。

聚碳酸酯多元醇是具有碳酸酯結(jié)構(gòu)的多元醇。所述多元醇可通過多元醇與光氣(phosgene)的縮聚、多元醇與二氧化合物的雙氯甲酸酯(bischloroformate)的縮聚、多元醇與碳酸二酯的縮聚、以及多元醇與二氧化合物的雙碳酸酯的縮聚等而獲得。

聚醚多元醇以外的多元醇(a-1)也可具有eo基，不論多元醇(a-1)的種類如何，多元醇(a-1)優(yōu)選為不具有eo基的多元醇。也即，多元醇(a-1)優(yōu)選為選自由不具有eo基的聚酯多元醇、不具有eo基的聚醚多元醇、不具有eo基的聚己內(nèi)酯多元醇、以及不具有eo基的聚碳酸酯多元醇所組成的群組中的至少一種多元醇。其中，更優(yōu)選不具有eo基的聚酯多元醇及不具有eo基的聚醚多元醇。

多元醇(a-1)的數(shù)量平均分子量(mn)并無(wú)特別限制，優(yōu)選的范圍如下。

聚酯多元醇的mn優(yōu)選為500～5,000，更優(yōu)選1,000～4,000，特優(yōu)選1,000～3,000。

不具有eo基的聚醚多元醇的mn優(yōu)選為500～5,000，更優(yōu)選1,000～4,000。

聚己內(nèi)酯多元醇的mn優(yōu)選為500～5,000，更優(yōu)選1,000～4,000，特優(yōu)選1,000～3,000。

聚碳酸酯多元醇的mn優(yōu)選為500～5,000，更優(yōu)選1,000～4,000，特優(yōu)選1,000～3,000。

關(guān)于所述各多元醇，通過mn為下限以上，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的凝膠化得到有效抑制，通過為上限以下，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的凝聚力適宜。

<聚醚多元醇(a-2)>

作為一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2)，可列舉使包含氧化乙烯(eo)的一種以上的環(huán)狀醚與含活性氫的化合物進(jìn)行加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。含活性氫的化合物及氧化乙烯(eo)以外的環(huán)狀醚的例示與多元醇(a-1)相同。

作為一分子中具有一個(gè)以上的eo基的2官能聚醚多元醇，可列舉使包含氧化乙烯(eo)的一種以上的氧化烯(ao)與具有兩個(gè)活性氫的含活性氫的化合物加成聚合而獲得的聚烷二醇。作為所述聚烷二醇，可列舉聚乙二醇(polyethyleneglycol，peg)等。

作為一分子中具有一個(gè)以上的eo基的3官能以上的聚醚多元醇，可列舉使包含氧化乙烯(eo)的一種以上的氧化烯(ao)與具有三個(gè)以上活性氫的含活性氫的化合物加成聚合而獲得的化合物(加成聚合物)。作為一分子中具有一個(gè)以上的eo基的3官能以上的聚醚多元醇，可列舉使一個(gè)以上的氧化乙烯(eo)與甘油加成聚合而獲得的甘油eo加合物、使一個(gè)以上的環(huán)氧丙烷(po)及一個(gè)以上的氧化乙烯(eo)以此順序與甘油加成聚合而獲得的甘油po·eo加合物(也稱為“甘油聚丙二醇末端乙二醇改性”)等。

一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2)的數(shù)量平均分子量(mn)并無(wú)特別限制，優(yōu)選為500～5,000，更優(yōu)選1,000～5,000，特優(yōu)選1,500～5,000。通過mn為500以上，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的凝膠化得到有效抑制。通過mn為5,000以下，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的凝聚力適宜。

使用一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)比較容易硬化。因此，在將本發(fā)明的粘接劑涂敷于基材片上之后，涂敷層較快地硬化，因而厚膜涂敷容易。另外，即便進(jìn)行厚膜涂敷，涂敷層也較快地硬化，因而相對(duì)于涂敷層的加熱干燥時(shí)的熱風(fēng)或者加熱干燥后所獲得的粘接片的卷繞時(shí)受到的機(jī)械應(yīng)力等而言，涂敷層及粘接層不易受到影響。因此，輥紋及歪斜等不良得到抑制，可形成表面平滑性良好的粘接層。因可使粘接層厚膜化，而可形成耐沖擊性優(yōu)異、保護(hù)各種光學(xué)構(gòu)件等被附著體免受沖擊及振動(dòng)等的影響的功能優(yōu)異的粘接層。

另外，通常而言，當(dāng)粘接層被暴露于高溫高濕環(huán)境下時(shí)，有時(shí)會(huì)白濁(白化)。eo基為親水性基。通過利用使用一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，粘接層的親水性提高，可抑制濕熱白化。通過粘接層的親水性提高而容易引起在粘接層與外部環(huán)境之間的水分的轉(zhuǎn)移，認(rèn)為即便水分自外部侵入粘接層，也容易引起水分自粘接層向外部環(huán)境的排出，可將粘接層內(nèi)的水分量維持得相對(duì)較低。

另外，使用一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)稍具導(dǎo)電性，因而使用其的粘接層可實(shí)現(xiàn)表面電阻值較低且稍具抗靜電性。但是，就本發(fā)明人等人的見解而言，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)單獨(dú)并未表現(xiàn)出可有效地抑制粘接層的塵埃附著的程度的抗靜電性。在并用氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與β-二酮化合物(x)的情況下，粘接層的表面電阻值有效地降低且有效地表現(xiàn)出抗靜電性，可有效地抑制剝離粘接層后的在被附著體的表面的塵埃附著。

作為多元醇(a-1)，可使用具有兩個(gè)羥基的2官能多元醇、與具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多元醇的任一者。也可將這些并用。

同樣地，作為多元醇(a-2)，可使用具有兩個(gè)羥基的2官能多元醇、與具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多元醇的任一者。也可將這些并用。

通常而言，2官能多元醇具有二維交聯(lián)性，可對(duì)粘接層賦予適度的柔軟性。3官能以上的多元醇具有三維交聯(lián)性，可對(duì)粘接層賦予適度的硬度。

可通過一種以上的多元醇(a-1)的羥基數(shù)與一種以上的多元醇(a-2)的羥基數(shù)的選擇，來(lái)調(diào)整本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑的粘接力、凝聚力及再剝離性等特性。自容易兼具粘接力與再剝離性而言，優(yōu)選為多種多元醇(a)中的至少一個(gè)為3官能以上的多元醇。

一種以上的多元醇(a-1)與一種以上的聚醚多元醇(a-2)的質(zhì)量比并無(wú)特別限制。將一種以上的多元醇(a-1)與一種以上的聚醚多元醇(a-2)的合計(jì)量設(shè)為100質(zhì)量份。一種以上的聚醚多元醇(a-1)的量?jī)?yōu)選為大于0質(zhì)量份且為50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選20質(zhì)量份～50質(zhì)量份。一種以上的聚醚多元醇(a-2)的量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份，更優(yōu)選50質(zhì)量份～80質(zhì)量份。通過一種以上的聚醚多元醇(a-2)的量為50質(zhì)量份以上，可有效地表現(xiàn)出耐濕熱白化性及抗靜電性。通過一種以上的多元醇(a-1)的量大于0質(zhì)量份，可有效地表現(xiàn)出厚膜涂敷性的作用效果。

<聚異氰酸酯(b)>

作為聚異氰酸酯(b)，可列舉芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、以及脂環(huán)族聚異氰酸酯等。

作為芳香族聚異氰酸酯，可列舉：1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4′-甲苯胺二異氰酸酯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、聯(lián)大茴香胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三異氰酸酯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，3-二甲基苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二甲基苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，4-四甲基二甲苯二異氰酸酯、以及1，3-四甲基二甲苯二異氰酸酯等。

作為脂肪族聚異氰酸酯，可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、以及2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。

作為脂環(huán)族聚異氰酸酯，可列舉：3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、以及1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。

除此以外，作為聚異氰酸酯(b)，可列舉所述聚異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物體、縮二脲(biuret)體、以及三聚體(此三聚體包含異氰脲酸酯環(huán))等。

作為聚異氰酸酯(b)，優(yōu)選為脂肪族聚異氰酸酯及脂環(huán)族聚異氰酸酯，更優(yōu)選脂舫族聚異氰酸酯。

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的聚合中，優(yōu)選為使多種多元醇(a)(具體而言，一種以上的多元醇(a-1)與一種以上的聚醚多元醇(a-2)的組合)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)，以多種多元醇(a)中的羥基(oh)的摩爾數(shù)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)中的異氰酸酯(nco)基的摩爾數(shù)的官能基比(nco/oh比)成為0.5～0.9的比率進(jìn)行反應(yīng)。

<催化劑>

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的聚合中視需要可使用一種以上的催化劑。作為催化劑，可使用公知者，可列舉三級(jí)胺系化合物及有機(jī)金屬系化合物等。

作為三級(jí)胺系化合物，可列舉三乙胺、三乙二胺、以及1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0)-十一碳烯-7(1，8-diazabicyclo[5.4.0]-undecene-7，dbu)等。

作為有機(jī)金屬系化合物，可列舉錫系化合物及非錫系化合物等。

作為錫系化合物，可列舉：二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基二馬來(lái)酸錫(dibutyltindimaleate)、二丁基二月桂酸錫(dibutyltindilaurate，dbtdl)、二辛基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙氧基錫(triethyltinethoxide)、三丁基乙氧基錫(tributyltinethoxide)、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、以及2-乙基己酸錫等。

作為非錫系化合物，可列舉：二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、以及丁氧基三氯化鈦等鈦系化合物；油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、以及環(huán)烷酸鉛等鉛系化合物；2-乙基己酸鐵及乙酰丙酮鐵等鐵系化合物；苯甲酸鈷及2-乙基己酸鈷等鈷系化合物；環(huán)烷酸鋅及2-乙基己酸鋅等鋅系化合物；環(huán)烷酸鋯及羧酸鉍等其他金屬系化合物等。

在多種多元醇(a)的反應(yīng)性分別不同的情況下，因反應(yīng)性的不同，在單一催化劑系中有容易產(chǎn)生凝膠化或反應(yīng)溶液的白濁的擔(dān)憂。所述情況下，通過使用兩種以上的催化劑，而容易控制反應(yīng)(例如反應(yīng)速度等)，可解決所述問題，多元醇(a)的選擇自由度也增加。即，本發(fā)明中優(yōu)選為使用兩種以上的催化劑。

作為兩種以上的催化劑的組合，并無(wú)特別限制，可列舉三級(jí)胺/有機(jī)金屬系、錫系/非錫系、以及錫系/錫系等。優(yōu)選為錫系/錫系，更優(yōu)選二丁基二月桂酸錫/2-乙基己酸錫。

2-乙基己酸錫/二丁基二月桂酸錫的質(zhì)量比并無(wú)特別限制，優(yōu)選為大于0且小于1，更優(yōu)選0.2～0.6。若所述質(zhì)量比小于1，則催化劑活性的平衡良好，可有效地抑制凝膠化。

一種以上的催化劑的使用量并無(wú)特別限制，相對(duì)于多種多元醇(a)與一種以上的聚異氰酸酯(b)的總量，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％～1質(zhì)量％。

<溶劑>

氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的聚合中視需要可使用一種以上的溶劑。作為溶劑，可使用公知者，可列舉：丙酮及甲基乙基酮等酮；乙酸乙酯等酯；甲苯及二甲苯等芳香族烴等。自氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的溶解性及溶劑的沸點(diǎn)等方面而言，優(yōu)選為乙酸乙酯及甲苯等。

<聚合方法>

作為氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的聚合方法，并無(wú)特別限制，可應(yīng)用塊狀聚合法及溶液聚合法等公知聚合方法。

聚合順序并無(wú)特別限制，可列舉：

順序1)在將多種多元醇(a)、一種以上的聚異氰酸酯(b)、視需要一種以上的催化劑、以及視需要一種以上的溶媒一并混合后，使其反應(yīng)的順序；

順序2)將多種多元醇(a)、視需要一種以上的催化劑、以及視需要一種以上的溶媒混合，在其中一邊添加一種以上的聚異氰酸酯(b)一邊使其反應(yīng)的順序。

自容易控制反應(yīng)而言，優(yōu)選為順序2)。

使用催化劑的情況下的反應(yīng)溫度優(yōu)選為小于100℃，更優(yōu)選85℃～95℃。若反應(yīng)溫度小于100℃，則反應(yīng)速度及交聯(lián)結(jié)構(gòu)等的控制容易，容易生成具有所期望的分子量的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)。

在不使用催化劑的情況下，反應(yīng)溫度優(yōu)選為100℃以上，更優(yōu)選110℃以上，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3小時(shí)以上。

自粘接劑的涂敷性良好而言，氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的重量平均分子量(mw)優(yōu)選為3萬(wàn)～50萬(wàn)，更優(yōu)選5萬(wàn)～40萬(wàn)，分子量分布(mw/mn)優(yōu)選為4～12，更優(yōu)選6～10。

(β-二酮化合物(x))

本發(fā)明的粘接劑在第1實(shí)施方式中可包含一種以上的β-二酮化合物(x)。

作為β-二酮化合物(x)，并無(wú)特別限制，可列舉：2，4-戊二酮、3-甲基-2，4-戊二酮、2，4-己二酮、1，3-環(huán)己烷二酮、2，2-二甲基-3，5-己二酮、2，4-庚二酮、3，5-庚二酮、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、1，3-環(huán)庚烷二酮、2，4-辛二酮、2，2，7-三甲基-3，5-辛二酮、2，4-壬二酮、3-甲基-2，4-壬二酮、2-甲基-4，6-壬二酮、1-苯基-1，3-丁二酮、以及螺癸烷二酮等。其中，優(yōu)選為2，4-戊二酮及2，2-二甲基-3，5-己二酮等。

β-二酮化合物(x)在酮-烯醇互變異構(gòu)體中也容易形成烯醇形，因而具有介電分極性，由此而稍具導(dǎo)電性。因此，包含所述化合物的粘接層可實(shí)現(xiàn)表面電阻值較低且稍具抗靜電性。但是，就本發(fā)明人等人的見解而言，β-二酮化合物(x)單獨(dú)并未表現(xiàn)出可有效地抑制粘接層的塵埃附著的程度的抗靜電性。通過并用具有一個(gè)以上的eo基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與β-二酮化合物(x)，粘接層的表面電阻值有效地降低且有效地表現(xiàn)出抗靜電性，可有效地抑制粘接層的塵埃附著。

相對(duì)于一種以上的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)100質(zhì)量份，一種以上的β-二酮化合物(x)的添加量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量份～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.05質(zhì)量份～10質(zhì)量份，特優(yōu)選0.1質(zhì)量份～5質(zhì)量份，最優(yōu)選0.5質(zhì)量份～5質(zhì)量份。若添加量為0.01質(zhì)量份以上，則可有效地表現(xiàn)出粘接層的塵埃附著的抑制效果。若添加量為10質(zhì)量份以下，則可充分確保作為原本必需的粘接劑的主要有效成分的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的量，可確保作為粘接劑而必需的性能。

(脂肪酸酯(b))

本發(fā)明的粘接劑在第2實(shí)施方式中可包含一種以上的脂肪酸酯(b)。脂肪酸酯(b)作為塑化劑起作用，可提高粘接層的潤(rùn)濕性。另外，脂肪酸酯(b)提高粘接層、尤其是粘接層的光學(xué)構(gòu)件等被附著體側(cè)的表層部的疏水性，當(dāng)將粘接片暴露于高溫高濕環(huán)境下時(shí)，可抑制水分自外部環(huán)境侵入粘接層，從而抑制粘接層的白濁(白化)。

作為脂肪酸酯(b)，并無(wú)特別限制，優(yōu)選為通過碳數(shù)8～18的一元酸或多元酸與碳數(shù)18以下的分支醇的反應(yīng)而獲得的酯；通過碳數(shù)14～18的不飽和脂肪酸與羥基數(shù)為4以下的醇的反應(yīng)而獲得的酯等。

作為通過碳數(shù)8～18的一元酸或多元酸與碳數(shù)18以下的分支醇的反應(yīng)而獲得的酯，可列舉月桂酸異硬脂基酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異硬脂基酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油酸辛基十二烷基酯、己二酸二異硬脂基酯、癸二酸二異鯨蠟酯、偏苯三甲酸三油烯基酯、以及偏苯三甲酸三異鯨蠟酯等。其中，優(yōu)選為肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、以及肉豆蔻酸辛基十二烷基酯，特優(yōu)選肉豆蔻酸異丙酯。

作為碳數(shù)14～18的不飽和脂肪酸，可列舉：肉豆蔻油酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、異棕櫚酸、以及異硬脂酸等。作為羥基數(shù)為4以下的醇，可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、以及脫水山梨糖醇等。

脂肪酸酯(b)的數(shù)量平均分子量(mn)并無(wú)特別限制，自潤(rùn)濕速度提高等觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為200以上，且優(yōu)選為600以下。

一種以上的脂肪酸酯(b)的添加量并無(wú)特別限制，相對(duì)于一種以上的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份～50質(zhì)量份，更優(yōu)選20質(zhì)量份～40質(zhì)量份。若添加量為5質(zhì)量份以上，則可有效地表現(xiàn)出脂肪酸酯(b)的添加效果(潤(rùn)濕性提高效果)。若添加量為50質(zhì)量份以下，則可充分確保作為原本必需的粘接劑的主要有效成分的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的量，可確保作為粘接劑而必需的性能。

本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑也可為將第1實(shí)施方式與第2實(shí)施方式組合而成的第3實(shí)施方式。也即，本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑也可為包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)、β-二酮化合物(x)以及脂肪酸酯(b)的第3實(shí)施方式。

(異氰酸酯硬化劑(i))

本發(fā)明的粘接劑視需要可包含一種以上的異氰酸酯硬化劑(i)。包含本發(fā)明的粘接劑的涂敷層是利用異氰酸酯硬化劑(i)使氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)硬化而最終成為硬化膜。

作為異氰酸酯硬化劑(i)，可使用公知者，可使用作為氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的原料的聚異氰酸酯(b)中例示的化合物(具體而言，芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)族聚異氰酸酯、以及這些的三羥甲基丙烷加合物體/縮二脲體/三聚體)。

本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑中的一種以上的異氰酸酯硬化劑(i)的含量并無(wú)特別限制，相對(duì)于一種以上的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)100質(zhì)量份，優(yōu)選為3質(zhì)量份～30質(zhì)量份，更優(yōu)選10質(zhì)量份～20質(zhì)量份。若含量為3質(zhì)量份以上，則粘接層的凝聚力良好，若含量為30質(zhì)量份以下，則粘接層的粘接力良好。

(硬化促進(jìn)劑)

本發(fā)明的粘接劑視需要可包含一種以上的硬化促進(jìn)劑。作為硬化促進(jìn)劑，可使用公知者，可列舉氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的合成中列舉的催化劑等。

一種以上的硬化促進(jìn)劑的添加量并無(wú)特別限制，自有效的硬化性促進(jìn)的觀點(diǎn)而言，相對(duì)于氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.0005質(zhì)量份～0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選0.001質(zhì)量份～0.1質(zhì)量份，特優(yōu)選0.003質(zhì)量份～0.05質(zhì)量份，最優(yōu)選0.005質(zhì)量份～0.03質(zhì)量份。

(溶劑)

本發(fā)明的粘接劑視需要可包含一種以上的溶劑。作為溶劑，可使用公知者，可列舉丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、以及二甲苯等。自氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的溶解性及溶劑的沸點(diǎn)等觀點(diǎn)而言，特優(yōu)選乙酸乙酯及甲苯等。

(其他任意成分)

本發(fā)明的粘接劑在無(wú)損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，視需要可包含一種以上的其他任意成分。作為其他任意成分，可列舉：氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)以外的任意的樹脂、硬化延遲劑、填充劑、金屬粉、著色劑、箔狀物、軟化劑、導(dǎo)電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面潤(rùn)滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、聚合抑制劑、消泡劑、以及潤(rùn)滑劑等。

<填充材>

作為填充材，可列舉滑石、碳酸鈣、以及氧化鈦等。

<抗氧化劑>

作為抗氧化劑，可列舉自由基鏈抑制劑(一次抗氧化劑)及過氧化物分解劑(二次抗氧化劑)等。作為自由基鏈抑制劑(一次抗氧化劑)，可列舉酚系抗氧化劑及胺系抗氧化劑等。作為過氧化物分解劑(二次抗氧化劑)，可列舉硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。

作為酚系抗氧化劑，可列舉單酚系、雙酚系、以及高分子型酚系抗氧化劑等。作為單酚系抗氧化劑，可列舉：2，6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、以及β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等。

作為雙酚系抗氧化劑，可列舉：2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、以及3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷等。

作為高分子型酚系抗氧化劑，可列舉：1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、四-[亞甲基-3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3，3′-5雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、以及1，3，5-三(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基芐基)-s-三嗪-2，4，6-(1h、3h、5h)三酮、生育酚等。例如，就與氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的相容性良好的方面而言，易璐諾斯(irganox)l135(巴斯夫(basf)公司制造)優(yōu)選。

作為硫系抗氧化劑，可列舉：3，3′-硫代二丙酸二月桂基酯、3，3′-硫代二丙酸二-十四烷基酯、以及3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯等。

作為磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、以及亞磷酸苯基二異癸基酯等。

“氨基甲酸酯粘接劑的制造方法”

本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑可應(yīng)用公知方法來(lái)制造。

所述第1實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑優(yōu)選為可利用將

使除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，以及

β-二酮化合物(x)摻合的制造方法來(lái)制造。

所述第2實(shí)施方式的氨基甲酸酯粘接劑優(yōu)選為可利用將

使除一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的乙烯氧基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，以及

脂肪酸酯(b)摻合的制造方法來(lái)制造。

“粘接片”

本發(fā)明的粘接片包括含有所述本發(fā)明的粘接劑的硬化物的粘接層。本發(fā)明的粘接片優(yōu)選為包含基材片、以及含有所述本發(fā)明的粘接劑的硬化物的粘接層。粘接層可形成于基材片的單面或兩面。視需要可利用剝離片(也稱為剝離襯墊)來(lái)被覆粘接層的露出面。再者，在將粘接片貼附于被附著體時(shí)將剝離片剝離。

圖1表示本發(fā)明的第1實(shí)施方式的粘接片的示意剖面圖。圖1中，符號(hào)10為粘接片，符號(hào)11為基材片，符號(hào)12為粘接層，符號(hào)13為剝離片。粘接片10為在基材片的單面形成有粘接層的單面粘接片。

圖2表示本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘接片的示意剖面圖。圖2中，符號(hào)20為粘接片，符號(hào)21為基材片，符號(hào)22a、22b為粘接層，符號(hào)23a、23b為剝離片。

作為基材片，并無(wú)特別限制，可列舉樹脂片、紙、以及金屬箔等。基材片也可為在這些基材片的至少一個(gè)面層疊有任意的一個(gè)以上的層的層疊片。對(duì)于基材片的形成粘接層的一側(cè)的面，視需要也可實(shí)施有電暈放電處理及錨涂劑(anchorcoatingagent)涂布等易粘附處理。

作為樹脂片的構(gòu)成樹脂，并無(wú)特別限制，可列舉：聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，pet)等酯系樹脂；聚乙烯(polyethylene，pe)及聚丙烯(polypropylene，pp)等烯烴系樹脂；聚氯乙烯等乙烯系樹脂；尼龍66等酰胺系樹脂；氨基甲酸酯系樹脂(包含發(fā)泡體)；這些的組合等。

除聚氨基甲酸酯(polyurethane)片以外的樹脂片的厚度并無(wú)特別限制，優(yōu)選為15μm～300μm。聚氨基甲酸酯片(包含發(fā)泡體)的厚度并無(wú)特別限制，優(yōu)選為20μm～50,000μm。

作為紙，并無(wú)特別限制，可列舉普通紙、涂布紙、以及銅版紙等。

作為金屬箔的構(gòu)成金屬，并無(wú)特別限制，可列舉鋁、銅、以及這些的組合等。

作為剝離片，并無(wú)特別限制，可使用在樹脂片或紙等的表面實(shí)施有剝離劑涂布等公知的剝離處理的公知的剝離片。

粘接片可利用公知方法來(lái)制造。

首先，在基材片的表面涂敷本發(fā)明的粘接劑，形成含有本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑的涂敷層。涂布方法可應(yīng)用公知方法，可列舉輥涂機(jī)(rollcoater)法、缺角輪涂布機(jī)(commacoater)法、模涂機(jī)(diecoater)法、反向涂布機(jī)(reversecoater)法、絲網(wǎng)印制(silkscreen)法、以及凹版涂布機(jī)(gravurecoater)法等。

其次，將涂敷層干燥及硬化，形成含有本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑的硬化物的粘接層。加熱干燥溫度并無(wú)特別限制，優(yōu)選為60℃～150℃左右。

其次，視需要利用公知方法將剝離片貼附于粘接層的露出面。

如此，可制造單面粘接片。

通過在兩面進(jìn)行所述操作，可制造兩面粘接片。

也可與所述方法相反地，在剝離片的表面涂敷本發(fā)明的粘接劑而形成含有本發(fā)明的粘接劑的涂敷層，繼而，將涂敷層干燥及硬化而形成含有本發(fā)明的粘接劑的硬化物的粘接層，最后，在粘接層的露出面層疊基材片。

本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑既可適宜地用于薄膜涂敷也可適宜地用于厚膜涂敷，與之前相比粘接層的厚度的設(shè)計(jì)自由度高。粘接層的厚度可根據(jù)粘接片的用途而適當(dāng)?shù)卦O(shè)計(jì)，可為之前的水平(5μm～30μm)，也可為之前困難的30μm以上的厚膜水平。通過使粘接層厚膜化，可形成耐沖擊性優(yōu)異、保護(hù)被附著體免受沖擊及振動(dòng)等的影響的功能優(yōu)異的粘接層。粘接層的厚度的上限并無(wú)特別限制，自可形成表面平滑性良好的粘接層而言，為200μm左右。自耐沖擊性提高與表面平滑性的觀點(diǎn)而言，粘接層的厚度優(yōu)選為30μm～200μm，更優(yōu)選40μm～150μm，特優(yōu)選50μm～150μm。再者，本說(shuō)明書中，“粘接層的厚度”只要未特別注明則為干燥后的厚度。

如上所述，通過使用包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與β-二酮化合物(x)的本發(fā)明的第1實(shí)施方式的粘接劑，而使粘接層的表面電阻值降低，使抗靜電性提高，從而可有效地抑制粘接片的塵埃附著。抗靜電性可利用表面電阻值進(jìn)行評(píng)價(jià)。

使用本發(fā)明的氨基甲酸酯粘接劑而獲得的粘接層的表面電阻值優(yōu)選為小于1.0×10¹¹(ω/□)。若為所述水平的表面電阻值，則可有效地抑制塵埃附著。再者，“表面電阻值”可利用“實(shí)施例”一項(xiàng)中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。

本發(fā)明的粘接片可以帶、標(biāo)簽、片、以及兩面帶等的形態(tài)來(lái)使用。本發(fā)明的粘接片可適宜地用作表面保護(hù)片、化妝用片、以及防滑片等。

本發(fā)明的粘接片可適宜地用作各種顯示器(平板顯示器及觸摸屏顯示器等)、以及這些的制造步驟中所制造或使用的基板及光學(xué)構(gòu)件等的表面保護(hù)片。

如以上所說(shuō)明的那樣，根據(jù)本發(fā)明，可提供能夠厚膜涂敷且能夠形成耐濕熱白化性良好的粘接層的氨基甲酸酯粘接劑、以及使用其的粘接片。

包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與β-二酮化合物(x)的本發(fā)明的第1實(shí)施方式的粘接劑能夠厚膜涂敷且可形成耐濕熱白化性良好、具有抗靜電性、塵埃附著性低的粘接層。

包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)與脂肪酸酯(b)的本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘接劑的潤(rùn)濕性良好、能夠厚膜涂敷且可形成耐濕熱白化性良好的粘接層。

“顯示器”

本發(fā)明的顯示器包括含有本發(fā)明的粘接劑的硬化物的粘接層。本發(fā)明的顯示器優(yōu)選為可包含如下粘接片，所述粘接片包括含有本發(fā)明的粘接劑的硬化物的粘接層。

作為顯示器，可列舉液晶顯示器(lcd)及有機(jī)電致發(fā)光顯示器(electroluminescencedisplay，eld)等平板顯示器、以及將所述平板顯示器與觸摸屏組合而成的觸摸屏顯示器等。

[實(shí)施例]

以下，對(duì)合成例、本發(fā)明的實(shí)施例、以及比較例進(jìn)行說(shuō)明。再者，以下的記載中，只要未特別注明，則“份”是指“質(zhì)量份”，“％”是指“質(zhì)量％”。

“mw、mn、mw/mn的測(cè)定”

重量平均分子量(mw)、數(shù)量平均分子量(mn)、以及分子量分布(mw/mn)是利用凝膠滲透色譜(gelpermeationchromatography，gpc)法而測(cè)定。測(cè)定條件如下。再者，mw及mn均為聚苯乙烯換算值。

<測(cè)定條件>

裝置：島津卓越(shimadzuprominence)(島津制作所股份有限公司制造)、

管柱：將3根索得克斯(shodex)lf-804(昭和電工股份有限公司制造)串聯(lián)連接、

檢測(cè)器：示差折射率檢測(cè)器、

溶媒：四氫呋喃(tetrahydrofuran，thf)、

流速：0.5ml/min、

溶媒溫度：40℃、

試樣濃度：0.1％、

試樣注入量：100μl。

[材料]

所使用的材料如下。

<多元醇(a-1)>

(a-1-1)：可樂麗多元醇(kuraraypolyol)p-1010(可樂麗(kuraray)公司制造)、不具有eo基的2官能聚酯多元醇、mn1000、羥基數(shù)2；

(a-1-2)：kuraraypolyolp-2010(可樂麗公司制造)、不具有eo基的2官能聚酯多元醇、mn2000、羥基數(shù)2；

(a-1-3)：kuraraypolyolp-3010(可樂麗公司制造)、不具有eo基的2官能聚酯多元醇、mn3000、羥基數(shù)2；

(a-1-4)：桑尼庫(kù)斯(sannix)gp-1500(三洋化成工業(yè)公司制造)、不具有eo基的3官能聚醚多元醇、mn1500、羥基數(shù)3；

(a-1-5)：sannixpp-2000(三洋化成工業(yè)公司制造)、不具有eo基的2官能聚醚多元醇、mn2000、羥基數(shù)2；

(a-1-6)：sannixgp-3000(三洋化成工業(yè)公司制造)、不具有eo基的3官能聚醚多元醇、mn3000、羥基數(shù)3；

(a-1-7)：普拉塞爾(placcel)220n(大賽璐(daicel)公司制造)、不具有eo基的2官能聚己內(nèi)酯多元醇、mn2000、羥基數(shù)2；

(a-1-8)：德士模范(desmophen)2020e(住化拜耳氨基甲酸酯(sumikabayerurethane)公司制造)、不具有eo基的2官能聚碳酸酯多元醇、mn2000、羥基數(shù)2；

(a-1-9)：普萊米諾爾(preminol)s4006(旭硝子公司制造)、不具有eo基的2官能聚醚多元醇、mn5500、羥基數(shù)2；

(a-1-10)：edp-1100(艾迪科(adeka)公司制造)、不具有eo基的4官能聚醚多元醇、mn1100、羥基數(shù)4。

<具有eo基的聚醚多元醇(a-2)>

(a-2-1)：艾迪科聚醚(adekapolyether)am-302(艾迪科公司制造)、3官能聚醚多元醇、甘油po·eo加合物、mn3000、羥基數(shù)3；

(a-2-2)：adekapolyethergr-3308(艾迪科公司制造)、3官能聚醚多元醇、甘油po·eo加合物、mn3400、羥基數(shù)3。

<聚異氰酸酯(b)>

(b-1)：六亞甲基二異氰酸酯(東曹(tosoh)公司制造)；

(b-2)：塔克耐德(takenate)(注冊(cè)商標(biāo))500(三井化學(xué)公司制造)、1，3-二甲苯二異氰酸酯。

<脂肪酸酯(b)>

(b-1)：尼科爾(nikkol)ipp(日光化學(xué)(nikkochemicals)公司制造)、棕櫚酸異丙酯；

(b-2)：nikkolipm-100(日光化學(xué)公司制造)、肉豆蔻酸異丙酯。

<β-二酮化合物(x)>

(x-1)：2，4-戊二酮；

(x-2)：2，2-二甲基-3，5-己二酮。

<異氰酸酯硬化劑(i)>

(i-1)：克羅耐德(coronate)hl(東曹公司制造)、六亞甲基二異氰酸酯/三羥甲基丙烷加合物；

(i-2)：蘇米都(sumidur)n-3300(住化拜耳氨基甲酸酯公司制造)、六亞甲基二異氰酸酯/異氰脲酸酯；

(i-3)：coronatel(東曹公司制造)、甲苯二異氰酸酯/三羥甲基丙烷。

[氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的合成]

(合成例1)

在具備攪拌機(jī)、回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及滴液漏斗的四口燒瓶中添加50份的聚酯多元醇(a-1-1)、850份的具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2-1)。向其中加入甲苯650份。進(jìn)而，加入0.25份的二丁基二月桂酸錫、0.1份的2-乙基己酸錫作為催化劑。在氮?dú)猸h(huán)境下緩緩升溫至90℃，滴加nco/oh比(官能基比)成為0.6的量(48份)的聚異氰酸酯(b-1)，其后進(jìn)行2小時(shí)反應(yīng)。在利用紅外吸收(ir)光譜確認(rèn)到殘存異氰酸酯基的消失之后，將反應(yīng)液冷卻并結(jié)束反應(yīng)，由此而獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-1)溶液(不揮發(fā)成分：60％)。所獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-1)的重量平均分子量(mw)為78,000。

將所使用的多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的種類及它們的摻合比、以及所獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的mw示于表1-1中。再者，表1-1中，多元醇(a)的摻合量的單位為[份]，聚異氰酸酯(b)的摻合量是以nco/oh比(官能基比)來(lái)表示(表1-2～表1-5中也同樣)。

聚異氰酸酯(b-1)的份量是依照下述計(jì)算式而算出(其他合成例中也同樣)。

((b-1)的份量)[份]＝

(nco/oh比)×((b-1)的分子量)/((b-1)的nco基數(shù))

×[((x1-1)的份量)/((x1-1)的分子量)×((x1-1)的羥基數(shù))

+((x2-1)的份量)/((x2-1)的分子量)×((x2-1)的羥基數(shù))]

＝0.6×168.2/2×(50/1000×2+850/3000×3)

＝48

(合成例2～合成例22)

合成例2～合成例22中，如表1-1～表1-5中所示的那樣變更所使用的多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)的種類及它們的摻合比，除此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行而獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-1)～氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-19)及比較用氨基甲酸酯預(yù)聚物(d-1)～比較用氨基甲酸酯預(yù)聚物(d-3)。將各合成例中所獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的mw及氨基甲酸酯預(yù)聚物溶液的不揮發(fā)成分濃度示于表1-1～表1-5中。

[實(shí)施例1]

將100份的合成例1中獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-1)、30份的脂肪酸酯(b-1)、0.3份的抗氧化劑“irganoxl135”(巴斯夫公司制造)、0.3份的紫外線吸收劑“地奴彬(tinuvin)571”(巴斯夫公司制造)、0.3份的光穩(wěn)定劑“地奴彬(tinuvin)765”(巴斯夫公司制造)、15份的異氰酸酯硬化劑(i-1)、以及100份的作為溶劑的乙酸乙酯摻合，并利用分散機(jī)進(jìn)行攪拌，由此而獲得氨基甲酸酯粘接劑。再者，除溶劑以外的各材料的使用量表示不揮發(fā)成分換算值(其他實(shí)施例及比較例中也同樣)。將所使用的材料的種類及摻合比示于表2-1中。

[實(shí)施例2～實(shí)施例26]

實(shí)施例2～實(shí)施例26中，如表2-1～表2-4、表3-1～表3-2中所示那樣變更所使用的材料的種類及摻合比，除此以外，與實(shí)施例1-1同樣地進(jìn)行而獲得氨基甲酸酯粘接劑。

[比較例1～比較例3]

比較例1～比較例3中，如表2-5、表3-3中所示那樣變更所使用的材料的種類及摻合比，除此以外，與實(shí)施例1-1同樣地進(jìn)行而獲得氨基甲酸酯粘接劑。

[比較例4]

將100份的合成例2中獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a-2)、20份的作為親水性的添加劑的“莫賽澤(monocizer)w-260”(迪愛生(dic)公司制造、聚烷二醇化合物)、0.3份的抗氧化劑“irganoxl135”(巴斯夫公司制造)、0.3份的紫外線吸收劑“tinuvin571”(巴斯夫公司制造)、0.3份的光穩(wěn)定劑“tinuvin765”(巴斯夫公司制造)、15份的異氰酸酯硬化劑(i-1)、以及100份的作為溶劑的乙酸乙酯摻合，并利用分散機(jī)進(jìn)行攪拌，由此而獲得氨基甲酸酯粘接劑。將所使用的材料的種類及摻合比示于表2-5中。

[比較例5]

將70份的聚醚多元醇(a-1-9)、18份的聚醚多元醇(a-1-4)、12份的聚醚多元醇(a-1-10)、0.006份的β-二酮化合物(x-1)、0.04份的作為催化劑的“納塞姆三價(jià)鐵(nacemferriciron)”(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)公司制造、三(乙酰丙酮)鐵)、40份的異氰酸酯硬化劑(i-3)、150份的作為溶劑的乙酸乙酯摻合，并利用分散機(jī)進(jìn)行攪拌，由此而獲得氨基甲酸酯粘接劑。

比較例5中，代替氨基甲酸酯預(yù)聚物而直接使用3種多元醇。將所使用的材料的種類及摻合比示于表3-3中。

[第1評(píng)價(jià)用粘接片(剝離片/粘接層/基材片)的制造與評(píng)價(jià)]

在實(shí)施例1～實(shí)施例26及比較例1～比較例5各例中，如以下那樣進(jìn)行而獲得第1評(píng)價(jià)用粘接片(剝離片/粘接層/基材片)。

準(zhǔn)備厚度50μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(pet)片(露米勒(lumirror)t-60、東麗公司制造)作為基材片。使用缺角輪涂布機(jī)(commacoater)(注冊(cè)商標(biāo))，在涂敷速度30m/min的條件下，以干燥后的厚度成為80μm的方式將所獲得的氨基甲酸酯粘接劑涂敷于基材片的單面。將所形成的涂敷層在100℃下干燥2分鐘，形成粘接層。對(duì)所形成的粘接層實(shí)施厚膜涂敷適應(yīng)性的評(píng)價(jià)。

其次，在所形成的粘接層之上貼附厚度38μm的剝離片(超級(jí)斯太格(superstik)sp-pet38、琳得科(lintec)公司制造)，在23℃·50％rh環(huán)境下養(yǎng)護(hù)一周，獲得第1評(píng)價(jià)用粘接片(剝離片/粘接層/基材片)。對(duì)所述第1評(píng)價(jià)用粘接片實(shí)施粘接力、耐濕熱白化性、潤(rùn)濕性、以及表面電阻值的評(píng)價(jià)。再者，在本說(shuō)明書中，“rh”表示相對(duì)濕度。

[第2評(píng)價(jià)用粘接片(第2剝離片/粘接層/第1剝離片)的制造與評(píng)價(jià)]

在實(shí)施例1～實(shí)施例26及比較例1～比較例5各例中，如以下那樣進(jìn)行而獲得第2評(píng)價(jià)用粘接片(剝離片/粘接層/剝離片)。

使用缺角輪涂布機(jī)(commacoater)(注冊(cè)商標(biāo))，在涂敷速度3m/min的條件下，以干燥后的厚度成為80μm的方式將所獲得的氨基甲酸酯粘接劑涂敷于厚度50μm的第1剝離片(非姆巴納瑞(filmbinary)50e0010-dg3、藤森工業(yè)公司制造)上。將所形成的涂敷層在100℃下干燥2分鐘，形成粘接層。在所述粘接層之上貼附厚度38μm的第2剝離片(superstiksp-pet38、琳得科公司制造)，在23℃·50％rh的環(huán)境下養(yǎng)護(hù)30分鐘，獲得第2評(píng)價(jià)用粘接片(第2剝離片/粘接層/第1剝離片)。對(duì)所述第2評(píng)價(jià)用粘接片實(shí)施凝膠分率的評(píng)價(jià)。

[評(píng)價(jià)項(xiàng)目及評(píng)價(jià)方法]

(粘接力)

自第1評(píng)價(jià)用粘接片切出寬25mm·長(zhǎng)100mm的測(cè)定試樣。在23℃·50％rh的環(huán)境下將剝離片自測(cè)定試樣剝離，將露出的粘接層的表面貼附于不銹鋼板(sus304)，自基材片側(cè)以2kg的輥壓合后，放置24小時(shí)。其后，依據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(japaneseindustrialstandards，jis)z0237，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)在剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件下測(cè)定粘接層的粘接力。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：小于20mn/25mm，良好。

△：20mn/25mm～100mn/25mm，可實(shí)用。

×：大于100mn/25mm，不可實(shí)用。

(耐濕熱白化性)

自第1評(píng)價(jià)用粘接片切出寬25mm·長(zhǎng)100mm的測(cè)定試樣。在23℃·50％rh的環(huán)境下將剝離片自測(cè)定試樣剝離，將露出的粘接層的表面貼附于玻璃板，放置1小時(shí)。將其在60℃·90％rh的環(huán)境下放置72小時(shí)、在23℃·50％rh的環(huán)境下放置1小時(shí)后，使用霧度計(jì)ndh5000w(日本電色工業(yè)公司制造)，依據(jù)jisk7136測(cè)定霧度(haze)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：霧度小于2％，良好。

△：霧度小于5％，可實(shí)用。

×：霧度為5％以上，不可實(shí)用。

(潤(rùn)濕性)

自第1評(píng)價(jià)用粘接片切出寬100mm·長(zhǎng)200mm的測(cè)定試樣。將所述測(cè)定試樣在23℃·50％rh的環(huán)境下放置30分鐘后，將剝離片自測(cè)定試樣剝離。繼而，以兩手握持所述粘接片的長(zhǎng)度方向的兩端部，同時(shí)使粘接層的露出的表面的中心部接觸玻璃板后，將兩手松開。測(cè)定至因粘接片的自重而粘接層整體密接于玻璃板為止的時(shí)間，由此來(lái)評(píng)價(jià)對(duì)玻璃的潤(rùn)濕性。至與玻璃板密接為止的時(shí)間越短，對(duì)玻璃的親和性越良好，因而在使用有玻璃構(gòu)件的各種光學(xué)構(gòu)件等的制造步驟中容易保護(hù)玻璃構(gòu)件。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：小于3秒，良好。

△：3秒以上且小于5秒，可實(shí)用。

×：5秒以上，不可實(shí)用。

(厚膜涂敷適應(yīng)性)

在第1評(píng)價(jià)用粘接片的制造步驟中，在貼附剝離片之前的階段，以下述基準(zhǔn)目視觀察所形成的粘接層的表面。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：表面平滑，良好。

△：在表面觀察到不均，可實(shí)用。

×：在表面觀察到輥紋或歪斜，不可實(shí)用。

(凝膠分率(厚膜涂敷適應(yīng)性))

測(cè)定凝膠分率作為厚膜涂敷適應(yīng)性的指標(biāo)。若粘接層在養(yǎng)護(hù)過程中長(zhǎng)時(shí)間維持完全硬化前的流動(dòng)性高的狀態(tài)，則有表面平滑性降低的擔(dān)憂。在加熱干燥處理后所獲得的粘接層在較短的時(shí)間內(nèi)凝膠分率高的情況下，硬化快而適于厚膜涂敷。

自第2評(píng)價(jià)用粘接片切出寬30mm·長(zhǎng)100mm的測(cè)定試樣。其次，將第1剝離片自測(cè)定試樣剝離，將露出的粘接層的表面貼附于200目的金網(wǎng)。進(jìn)而，將第2剝離片剝離后，利用所述金網(wǎng)包圍粘接層整體。測(cè)定所述結(jié)構(gòu)體的質(zhì)量，減去金網(wǎng)的質(zhì)量而求出粘接層的初始質(zhì)量。繼而，使所述結(jié)構(gòu)體在放入有乙酸乙酯250g的密閉容器中、在50℃下浸漬24小時(shí)后，取出所述結(jié)構(gòu)體。將所述結(jié)構(gòu)體在100℃下干燥30分鐘后，再次測(cè)定質(zhì)量，減去金網(wǎng)的質(zhì)量而求出粘接層的質(zhì)量。凝膠分率是利用以下的計(jì)算而求出。

(凝膠分率)(％)＝(浸漬干燥后的粘接層的質(zhì)量)/(浸漬前的粘接層的質(zhì)量)×100

評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：60質(zhì)量％以上，良好。

△：40質(zhì)量％以上且小于60質(zhì)量％，可實(shí)用。

×：小于40質(zhì)量％，不可實(shí)用。

(表面電阻值)

測(cè)定表面電阻值作為塵埃附著性的指標(biāo)。自第1評(píng)價(jià)用粘接片切出寬100mm·長(zhǎng)100mm的測(cè)定試樣。繼而，將所述測(cè)定試樣在23℃·50％rh的環(huán)境下放置30分鐘后，將剝離片自測(cè)定試樣剝離。使用電阻率計(jì)海萊斯塔(hiresta)uxmcp-ht800(三菱分析(mitsubishianalytic)制造)，使其測(cè)定端子抵接于粘接層的露出的表面，測(cè)定表面電阻值(ω/□)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。

○：小于1.0×10¹¹ω/□，良好(有效地抑制塵埃附著的水平)。

△：1×10¹¹ω/□以上且小于1.0×10¹²ω/□，可實(shí)用。

×：小于1×10¹²ω/□，不可實(shí)用。

[評(píng)價(jià)結(jié)果]

將實(shí)施例1～實(shí)施例26及比較例1～比較例5各例的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2-1～表2-5、表3-1～表3-3中。

在實(shí)施例1～實(shí)施例19中，

制造包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的eo基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；以及

脂肪酸酯(b)的氨基甲酸酯粘接劑。

在實(shí)施例20～實(shí)施例22中，

制造包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的eo基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；以及

β-二酮化合物(x)的氨基甲酸酯粘接劑。

在實(shí)施例23～實(shí)施例26中，

制造包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的eo基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；

β-二酮化合物(x)；以及

脂肪酸酯(b)的氨基甲酸酯粘接劑。

關(guān)于實(shí)施例1～實(shí)施例26中獲得的粘接片，均為在粘接力、耐濕熱白化性、潤(rùn)濕性、厚膜涂敷適應(yīng)性、凝膠分率、以及表面電阻值的所有評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果良好或比較良好。

制造包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)以及β-二酮化合物(x)的氨基甲酸酯粘接劑的實(shí)施例20～實(shí)施例26中獲得的粘接片相對(duì)于其他實(shí)施例而言，粘接層的表面電阻值顯著降低，表面電阻值為有效地抑制塵埃附著的水平。

再者，實(shí)施例1～實(shí)施例26各例中，將粘接層的膜厚自80μm變更為10μm及30μm，同樣地實(shí)施粘接片的制造與評(píng)價(jià)，結(jié)果獲得與粘接層的膜厚為80μm的情況相同的評(píng)價(jià)結(jié)果。

在比較例1～比較例3中，

制造包含比較用氨基甲酸酯預(yù)聚物(d)(不使用一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇(a-2))，所述比較用氨基甲酸酯預(yù)聚物(d)為除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；以及

脂肪酸酯(b)的氨基甲酸酯粘接劑。

關(guān)于比較例1～比較例3中獲得的粘接片，均為粘接層的親水性及硬化性低，在耐濕熱白化性、厚膜涂敷適應(yīng)性、凝膠分率、以及表面電阻值的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果不良。

在比較例4中，

制造包含氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)為除一分子中具有一個(gè)以上的eo基的聚醚多元醇以外的一種以上的多元醇(a-1)、一分子中具有一個(gè)以上的eo基的一種以上的聚醚多元醇(a-2)、與一種以上的聚異氰酸酯(b)的反應(yīng)產(chǎn)物，但不含β-二酮化合物(x)及脂肪酸酯(b)的任一者的氨基甲酸酯粘接劑。

在比較例4中，在氨基甲酸酯粘接劑中添加有作為親水性的添加劑的聚烷二醇化合物，但親水性的提高效果并不充分。其理由未必明確，但有可能是添加劑的疏水性部位發(fā)生了表面取向。因此，所獲得的粘接片在耐濕熱白化性的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果不良。

另外，親水性的添加劑的添加量多，因而即便使用與實(shí)施例1～實(shí)施例26相同的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)，硬化性也不良，所獲得的粘接片在厚膜涂敷適應(yīng)性及凝膠分率的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果不良。

在比較例5中，制造不含氨基甲酸酯預(yù)聚物的、包含不具有eo基的3種聚醚多元醇及β-二酮化合物(x)的氨基甲酸酯粘接劑。

關(guān)于比較例5中獲得的粘接片，粘接層的親水性及硬化性低，在粘接力、耐濕熱白化性、厚膜涂敷適應(yīng)性、以及凝膠分率的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果不良。另外，即便使用β-二酮化合物(x)，不使用具有eo基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(a)的比較例5中所獲得的粘接片在表面電阻值的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中，結(jié)果也不良。

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

[表1-4]

[表1-5]

[表2-1]

[表2-2]

[表2-3]

[表2-4]

[表2-5]

[表3-1]

[表3-2]

[表3-3]

本發(fā)明并不限定于所述實(shí)施方式及實(shí)施例，只要不脫離本發(fā)明的主旨則能夠適當(dāng)設(shè)計(jì)變更。

本申請(qǐng)主張以2015年9月17日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)日本專利特愿2015-183508號(hào)為基礎(chǔ)的優(yōu)先權(quán)，將其揭示的全部?jī)?nèi)容并入本文中。

[符號(hào)的說(shuō)明]

10、20：粘接片

11、21：基材片

12、22a、22b：粘接層

13、23a、23b：剝離片