本發(fā)明涉及一種分散染料組合物及其制備方法和用途。所述分散染料組合物適用于滌綸及其混紡織物的染色或印花。
背景技術(shù)：
：環(huán)保染料對(duì)于對(duì)人體有害的物質(zhì)的含量有限制，然而，大多是對(duì)紡織面料進(jìn)行環(huán)保控制，即對(duì)紡織面料上的染料進(jìn)行測(cè)定，控制其有害物質(zhì)的含量。由此，仍然存在染色所用的染料化學(xué)品中有害物質(zhì)含量高，導(dǎo)致印染廠的污水、污泥嚴(yán)重影響生態(tài)環(huán)境的問題。同時(shí)因紡織印染工藝的不同，或者染料用量的不同，造成紡織品染料中所含有害物質(zhì)的含量也不同，環(huán)保結(jié)果不理想。這樣印染廢水、污泥和部分達(dá)不到環(huán)保要求的紡織面料給作為下游的印染廠造成較大的損失。為防止上述事情的發(fā)生，更好地保護(hù)環(huán)境，保障消費(fèi)者的健康安全，使企業(yè)能長(zhǎng)期、穩(wěn)定、可持續(xù)地發(fā)展，研發(fā)出染色所需的化學(xué)品環(huán)保級(jí)的高環(huán)保型產(chǎn)品是分散染料市場(chǎng)的當(dāng)務(wù)之急，也是企業(yè)生存發(fā)展的必經(jīng)之路，更是分散染料發(fā)展的必然趨勢(shì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供化學(xué)品環(huán)保級(jí)的分散染料組合物，其不僅各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)符合Oeko-TexStandard100(2016)的要求，而且染色用的染料組合物化學(xué)產(chǎn)品中禁用芳香胺化合物(AZO)、氯化苯酚(CPs)、氯苯和氯甲苯(COCs)的含量低，并且，其折百強(qiáng)度和升華牢度等各項(xiàng)性能優(yōu)異。染色后織物符合Oeko-TexStandard100(2016)嬰兒級(jí)的要求。另外，染后污水也達(dá)到環(huán)保要求，使用更便捷、放心。為此，本發(fā)明提供一種分散染料組合物，其特征在于，包括式(1)所示的組分A、禁用芳香胺化合物、一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、氯苯和氯甲苯、任選的輔料、以及其他不可避免的雜質(zhì)，其中，所述禁用芳香胺化合物為選自4-氨基聯(lián)苯(CASNO.92-67-1)、聯(lián)苯胺(CASNO.92-87-5)、4-氯鄰甲苯胺(CASNO.95-69-2)、2-萘胺(CASNO.91-59-8)、鄰氨基偶氮甲苯(CASNO.97-56-3)、2-氨基-4-硝基甲苯(CASNO.99-55-8)、對(duì)氯苯胺(CASNO.106-47-8)、2,4-二氨基苯甲醚(CASNO.615-05-4)、4,4′-二氨基二苯甲烷(CASNO.101-77-9)、3,3′-二氯聯(lián)苯胺(CASNO.91-94-1)、3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺(CASNO.119-90-4)、3,3′-二甲基聯(lián)苯胺(CASNO.119-93-7)、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷(CASNO.838-88-0)、2-甲氧基-5-甲基苯胺(CASNO.120-71-8)、4,4′-二氨基-3,3′-二氯二苯甲烷(CASNO.101-14-4)、4,4′-二氨基聯(lián)苯醚(CASNO.101-80-4)、4,4′-二氨基二苯硫醚(CASNO.139-65-1)、鄰甲苯胺(CASNO.95-53-4)、2,4-二氨基甲苯(CASNO.95-80-7)、2,4,5-三甲基苯胺(CASNO.137-17-7)、鄰氨基苯甲醚(CASNO.90-04-0)、對(duì)氨基偶氮苯(CASNO.60-09-3)、2,4-二甲基苯胺(CASNO.95-68-1)、2,6-二甲基苯胺(CASNO.87-62-7)中的一種或多種。按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)的方法進(jìn)行檢測(cè)，本發(fā)明的染料組合物中所述禁用芳香胺化合物的總含量為0-10ppm。即，本發(fā)明的染料組合物中可以不含所述芳香胺化合物，或者含有所述芳香胺化合物中的一種或多種，但所述芳香胺化合物的總含量不超過10ppm。所述一氯苯酚為選自2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚的一種或多種；所述二氯苯酚為選自2,6-二氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,5-二氯苯酚、3,5-二氯苯酚、2,3-二氯苯酚、3,4-二氯苯酚中的一種或多種；所述三氯苯酚為選自2,4,6-三氯苯酚、2,3,6-三氯苯酚、2,3,5-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4-三氯苯酚、3,4,5-三氯苯酚中的一種或多種；所述四氯苯酚為選自2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚中的一種或多種。參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法進(jìn)行測(cè)定，本發(fā)明的染料組合物中所述一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚各自總含量均為0-0.5ppm。即本發(fā)明的染料組合物中可以不含氯化苯酚，或者含有氯化苯酚中的一種或多種，但所述一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚各自的總含量均不超過0.5ppm。優(yōu)選為0－0.05pm。所述氯苯和氯甲苯為選自一氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯、六氯苯、一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、四氯甲苯、五氯甲苯的一種或多種。參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法進(jìn)行測(cè)定，本發(fā)明的染料組合物中所述氯苯和氯甲苯的總含量為0-1ppm。即本發(fā)明的染料組合物中可以不含所述氯苯和氯甲苯，或者含有所述氯苯和氯甲苯中的一種或多種，但所述氯苯和氯甲苯的總含量不超過1ppm。優(yōu)選為0－0.1pm。所述分散染料組合物，還可以進(jìn)一步包括式(2)化合物中一種或多種化合物組成的組分B、任選的式(3)化合物中一種或多種化合物組成的組分C、任選的式(4)化合物中一種或多種化合物組成的組分D，式(2)中，X1為氰基或鹵素，優(yōu)選地，所述鹵素選自Cl、或Br；R1為氫或C1～C4烷氧基；R2為C1～C4烷基；R3、R4各自獨(dú)立地為氫、C1～C4烷基、取代的C1～C4烷基、或C2～C4鏈烯基，所述取代的C1～C4烷基的取代基選自-OH、-CN、-OCOR、-OCOC6H5、-COOR、-OC6H5、-C6H5、或C1～C4烷氧基，各個(gè)R各自獨(dú)立地為C1～C4烷基；式(3)中，X2、X3各自獨(dú)立地為-H、-Br、-Cl、-CN或-NO2；R5、R6各自獨(dú)立地為氫、C1～C4烷基、取代的C1～C4烷基、或C2～C4鏈烯基，所述取代的C1～C4烷基的取代基選自-OH、-CN、-OCOR、-OCOC6H5、-COOR、-OC6H5、-C6H5、-CH2CH2OCH2CH2CN或C1～C4烷氧基，各個(gè)R各自獨(dú)立地為C1～C4烷基；當(dāng)R5、R6分別為-CH2CH3和-CH2CH2CN時(shí)，X2、X3不同時(shí)為-Cl；且當(dāng)R5、R6分別為芐基和-CH2CH2CN時(shí)，X2、X3不同時(shí)為氫；式(4)中，X4、X5各自獨(dú)立地為-H、-NO2、-Cl、-OCH3、-OSO2-Ph、-COOC2H4OC2H4OCH3，其中，Ph代表苯基；R7為任選被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基。優(yōu)選地，所述組分B選自式(2-1)～(2-14)化合物中的一種或多種，優(yōu)選地，所述組分C選自式(3-1)～(3-9)化合物中的一種或多種，優(yōu)選地，所述組分D選自式(4-1)～(4-9)化合物中的一種或多種，優(yōu)選地，所述分散染料組合物包括：式(1)化合物、式(2-1)化合物、式(2-3)化合物和式(2-4)化合物；優(yōu)選地，所述分散染料組合物包括：式(1)化合物、式(2-1)化合物和式(2-3)化合物。優(yōu)選地，所述分散染料組合物中，組分A的含量為1-99重量份，優(yōu)選為1-80重量份，更優(yōu)選為5-60重量份；組分B的含量為1-99重量份，優(yōu)選為20-99重量份，更優(yōu)選為40-95重量份；組分C的含量為0-60重量份，優(yōu)選為1-20重量份；組分D的含量為0-20重量份，優(yōu)選為0.1-10重量份。優(yōu)選地，所述分散染料組合物包括：30-50重量份的式(1)化合物、10-40重量份的式(2-1)～式(2-2)化合物中的一種或多種、10-87重量份的式(2-3)～(2-6)化合物中的一種或多種。優(yōu)選地，所述輔料包括助劑和水。優(yōu)選地，所述助劑的重量與組分A、任選的組分B、任選的組分C和任選的組分D總重量的之比為0.3～6.5:1。優(yōu)選地，所述助劑選自分散劑、助染劑、表面活性劑、殺菌劑中的一種或多種。優(yōu)選地，所述分散劑為選自萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑NNO)、甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF)、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑CNF)或木質(zhì)素磺酸鹽(83A、木質(zhì)素85A)中的一種或多種。優(yōu)選地，所述助染劑為硫酸鈉(元明粉)。所述分散染料組合物可以為用砂磨機(jī)或研磨機(jī)研磨后的液狀，固含量為20～50％，或者所述分散染料組合物噴霧干燥后制成為粉狀或顆粒狀，固含量為87～96％。本發(fā)明還提供制備所述分散染料組合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：將對(duì)硝基苯胺重氮化，用冰和/或水稀釋并控制溫度為5℃以下，加硅藻土、活性炭或膨潤(rùn)土，攪拌、過濾，再與N-氰乙基-N-芐基苯胺進(jìn)行偶合反應(yīng)，制得產(chǎn)物I，產(chǎn)物I或產(chǎn)物I與輔料的混合物作為分散染料組合物?？蛇x地，還包括以下步驟：將式(X)所示的化合物加入水中打漿，加堿調(diào)節(jié)pH為10～13，升溫到50～80℃，保溫30～60分鐘后過濾、水洗、干燥，然后進(jìn)行重氮化，再與式(Y)所示的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到產(chǎn)物II；將所得產(chǎn)物II中的一種或多種與所述產(chǎn)物I和任選的輔料混合，所得混合物作為分散染料組合物；優(yōu)選地，所述堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氨水、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鋁、甲胺、乙胺和三乙胺中的一種或多種；其中，式(X)中，X1如上所定義；式(Y)中，R1、R2、R3、R4如上所定義；可選地，所述分散染料組合物的制備方法還包括以下步驟：將式(Z)所示的化合物重氮化，加冰和/或水稀釋并降溫到5℃以下，加硅藻土、膨潤(rùn)土或活性炭攪拌、過濾，再與式(H)所示的化合物通過偶合反應(yīng)，得到產(chǎn)物III；將所得產(chǎn)物III中的一種或多種與所述產(chǎn)物I、和選自產(chǎn)物II的一種或多種、以及任選的輔料進(jìn)行混合，所得混合物作為分散染料組合物；其中，式(Z)中，X2、X3如上所定義；式(H)中，R5、R6如上所定義；可選地，還包括以下步驟：將式(M)所示的化合物加入水中打漿，加堿調(diào)節(jié)pH為10～13，升溫到50～80℃，保溫30～60分鐘后過濾、水洗、干燥，然后進(jìn)行重氮化，再與式(N)所示的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到產(chǎn)物IV；其中，式(M)中，X4、X5各自獨(dú)立地為-OSO2-Ph、-COOC2H4OC2H4OCH3，式(N)中，R7為任選被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基。優(yōu)選地，所述堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氨水、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鋁、甲胺、乙胺和三乙胺中的至少一種；或者，將式(M)所示的化合物加水粉碎、蒸餾，當(dāng)餾分達(dá)到加水量的20％以上時(shí)，停止蒸餾，降溫到40℃以下，加入鹽酸打漿，然后重氮化得到重氮鹽，再與式(N)所示的化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到產(chǎn)物IV；其中，式(M)中，X4、X5各自獨(dú)立地為-H、-NO2、-Cl、-OCH3，式(N)中，R7為任選被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基；將所得產(chǎn)物IV中的一種或多種與所述產(chǎn)物產(chǎn)物I、選自產(chǎn)物II的一種或多種、任選的選自產(chǎn)物III的一種或多種、以及任選的輔料進(jìn)行混合，所得混合物作為分散染料組合物。在上述制備方法中，可以將所述產(chǎn)物I和任選的選自產(chǎn)物II中的一種或多種、任選的選自產(chǎn)物III中的一種或多種和任選的選自產(chǎn)物IV的一種或多種在輔料的存在下進(jìn)行粒子化處理，制成液體或進(jìn)行干燥，制得分散染料組合物；或者將產(chǎn)物I和選自產(chǎn)物II的一種或多種、以及任選的選自產(chǎn)物III的一種或多種、任選的選自產(chǎn)物IV的一種或多種分別在輔料存在下進(jìn)行粒子化處理，再進(jìn)行混合，制成液體或進(jìn)行干燥，制得分散染料組合物。優(yōu)選地，所述粒子化處理采用砂磨機(jī)或研磨機(jī)進(jìn)行。優(yōu)選地，所述干燥采用噴霧干燥。更優(yōu)選地，所述分散染料組合物的制備方法包括以下步驟：a)向重氮釜中加入硫酸，開啟重氮釜攪拌，慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度為不超過40℃，加畢，降溫到10～15℃，2～4小時(shí)后緩慢均勻加入中間體對(duì)硝基苯胺，加畢，保溫2～3小時(shí)，得到重氮組分，待用；b)在重氮稀釋釜中加入冰和/或水，降溫到5℃以下，壓入所述待用重氮組分進(jìn)行稀釋，控制稀釋溫度為5℃以下，壓畢，加入硅藻土、活性炭或膨潤(rùn)土，攪拌30－60分鐘，過濾，將濾液打入偶合釜；c)濾液打入完畢，開啟偶合釜攪拌，加入尿素(或氨基磺酸)和乳化劑，加入偶合組分N-氰乙基-N-芐基苯胺，調(diào)節(jié)偶合料酸度為2～30％(硫酸酸度)，控制反應(yīng)溫度15～25℃，保溫反應(yīng)2～5小時(shí)，緩慢升溫到30～35℃，保溫2～5小時(shí)，再升溫到40～45℃，保溫2～4小時(shí)，過濾、水洗，制得產(chǎn)物I；產(chǎn)物I或產(chǎn)物I與輔料的混合物作為分散染料組合物。優(yōu)選地，還包括以下步驟：a)將式(X)所示的化合物加入水中打漿，加堿調(diào)節(jié)pH為10～13，升溫到50～80℃，保溫30-60分鐘后過濾、水洗、干燥；優(yōu)選地，所述堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氨水、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鋁、甲胺、乙胺和三乙胺中的一種或多種；b)向重氮釜中加入硫酸，開啟重氮釜攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到20～30℃，緩慢均勻加入a)步驟處理后的式(X)所示的化合物，加畢，20～30℃保溫反應(yīng)4-8小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)在偶合釜中加入水、硫酸和乳化劑，優(yōu)選地，所述乳化劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種，加入式(Y)所示的偶合組分，攪拌30～60分鐘，加入冰和消泡劑，消泡劑優(yōu)選異辛醇或有機(jī)硅復(fù)配物，控制溫度在10℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間3～6小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2～4小時(shí)，緩慢升溫到50～80℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，制得產(chǎn)物II，將產(chǎn)物II中的一種或多種與產(chǎn)物I以及任選的輔料混合，所得混合物作為分散染料組合物。任選地，還包括以下步驟：a)向重氮釜中加入硫酸，開啟重氮釜攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到20～30℃，緩慢均勻加入式(Z)所示的中間體，加畢在20～30℃保溫反應(yīng)4-8小時(shí)，得到重氮組分，待用；b)在重氮稀釋釜中加入水、冰和硫酸，降溫到5℃以下，壓入所述待用重氮組分進(jìn)行稀釋，控制稀釋溫度不超過5℃，壓畢，加入硅藻土、活性炭或膨潤(rùn)土，攪拌30～60分鐘，過濾，將濾液打入偶合釜；c)濾液打入完畢，開啟偶合釜攪拌，加入冰、尿素(或氨基磺酸)和乳化劑，優(yōu)選地，所述乳化劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種，攪拌15-60分鐘，加入消泡劑，優(yōu)選地，所述消泡劑選自異辛醇或有機(jī)硅復(fù)配物，控制溫度在10℃以下，滴加式(H)所示的偶合組分，滴加時(shí)間2-5小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2-5小時(shí)，緩慢升溫到50～80℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，制得產(chǎn)物III，將產(chǎn)物III中的一種或多種與上述產(chǎn)物I和選自產(chǎn)物II的一種或多種以及任選的輔料進(jìn)行混合，所得混合物作為分散染料組合物?？蛇x地，還包括以下步驟：a)將式(M)所示的化合物加入水中打漿，加堿調(diào)節(jié)pH為10～13；升溫到50～80℃，保溫30～60分鐘后過濾、水洗、干燥；b)將水、a)步驟處理后的式(M)所示的化合物放入重氮釜，加入鹽酸打漿1-3小時(shí)，加水調(diào)整體積，加冰降溫到5℃以下，慢慢加入質(zhì)量濃度為20～30％的亞硝酸鈉溶液，加畢，在8℃以下保溫1-3小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)在偶合釜中加入水、pH值為9左右的緩沖劑(如乙酸鈉、磷酸氫二鈉等)，攪拌15-60分鐘，投入式(N)所示的偶合組分，打漿30-60分鐘，加冰降溫到15℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間1～3小時(shí)，滴畢在15～20℃保溫1-3小時(shí)，升溫到50～80℃轉(zhuǎn)晶，過濾、洗滌，制得產(chǎn)物IV；其中，式(M)中，X4、X5各自獨(dú)立地為-OSO2-Ph、-COOC2H4OC2H4OCH3，式(N)中，R7為任選被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基；或者，a)在釜中加入水，將式(M)所示的化合物通過膠體磨研磨粉碎，加入釜中，升溫蒸餾，當(dāng)餾分為加水量的20％時(shí)，停止蒸餾，降溫到40℃以下，加入鹽酸，打漿1-3小時(shí)；b)將a)步驟處理后的式(M)所示的化合物加入重氮釜，加水，加冰降溫到5℃以下，慢慢加入質(zhì)量濃度為20～30％的亞硝酸鈉溶液，加畢，在8℃以下保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)在偶合釜中加入水和pH值為9左右的緩沖劑(如乙酸鈉、磷酸氫二鈉等)，攪拌15-60分鐘，投入式(N)所示的偶合組分，打漿30-60分鐘，加冰降溫到15℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間為1～3小時(shí)，滴畢在15～20℃保溫1-3小時(shí)，升溫到50～80℃轉(zhuǎn)晶，過濾、洗滌，制得產(chǎn)物IV；其中，式(M)中，X4、X5各自獨(dú)立地為-H、-NO2、-Cl、-OCH3，式(N)中，R7為任選被C1～C4烷氧基取代的C1～C4烷基。將所制得的產(chǎn)物IV中的一種或多種與上述產(chǎn)物I和選自上述產(chǎn)物II中的一種或多種、以及任選的選自產(chǎn)物III中的一種或多種、任選的輔料進(jìn)行混合，所得混合物作為分散染料組合物。本發(fā)明還提供所述分散染料組合物用于織物的染色或印花的用途；優(yōu)選地，所述織物為滌綸或滌綸混紡織物；本發(fā)明還提供一種織物，其特征在于，采用所述分散染料組合物進(jìn)行染色或印花制備得到；優(yōu)選地，所述織物為滌綸或滌綸混紡織物；發(fā)明效果本發(fā)明的分散染料組合物是化學(xué)品環(huán)保級(jí)的分散染料組合物，其不僅各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)符合Oeko-TexStandard100(2016)的要求，特別是禁用芳香胺化合物的總含量不超過10ppm、一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚的各自的總含量不超過0.5ppm、氯苯和氯甲苯(COCs)的總含量不超過1ppm，而且其折百強(qiáng)度和升華牢度等各項(xiàng)性能優(yōu)異。染后污水也達(dá)到環(huán)保要求，使用更便捷、放心。另一方面，本發(fā)明的分散染料組合物達(dá)到環(huán)保要求情況下，無論下游印染企業(yè)對(duì)印染工藝的如何更改，或者染料用量的最大使用，都能全方位的保證紡織品的環(huán)保。采用本發(fā)明的分散染料組合物對(duì)織物進(jìn)行染色后，染后織物符合Oeko-TexStandard100(2016)嬰兒級(jí)的要求，特別是禁用芳香胺化合物的總含量可達(dá)到5ppm以下，一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚各自的總含量達(dá)到0.05ppm以下，氯苯和氯甲苯的總含量達(dá)到0.1ppm以下。同時(shí)印染污水、污泥達(dá)到環(huán)保要求，節(jié)省環(huán)保處理成本，為企業(yè)發(fā)展和保護(hù)生態(tài)環(huán)境及可持續(xù)發(fā)展奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。具體實(shí)施方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步示例性說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。制備例1：a)向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到10℃，約3小時(shí)緩慢均勻加入中間體對(duì)硝基苯胺，加畢，保溫2.5小時(shí)，得到重氮組分，待用；b)在重氮稀釋釜中加入水，冰，降溫到5℃以下，壓入所述重氮液進(jìn)行稀釋，控制稀釋溫度為不超過5℃，壓畢，加入硅藻土，攪拌30分鐘，過濾，將重氮濾液打入偶合釜；c)重氮濾液打入完畢，開啟偶合釜攪拌，加入尿素和平平加，加入偶合組分N-氰乙基-N-芐基苯胺，調(diào)節(jié)偶合料酸度為8％(硫酸酸度)，控制反應(yīng)溫度15～25℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，緩慢升溫到30～35℃，保溫3小時(shí)，再升溫到40～45℃，保溫2小時(shí)，過濾、水洗，制得產(chǎn)物(I)。所得產(chǎn)物(I)含有作為組分A的式(1)結(jié)構(gòu)。制備例2：a)將中間體2,4-二硝基-6-氯苯胺加入水中打漿，加30％氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH為11，升溫到60℃，保溫30分鐘后過濾、水洗、干燥；b)向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到20℃，緩慢均勻加入a)步驟處理后的2,4-二硝基-6-氯苯胺，加畢在25～30℃保溫重氮化反應(yīng)6小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)偶合：在偶合釜中加入水、硫酸和平平加，加入偶合組分N,N-二乙基間乙酰氨基苯胺，攪拌30分鐘，加入冰和異辛醇，控制溫度在10℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約5小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升溫到60℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，制得產(chǎn)物(II-1)。制備例3-7，9-15按照制備例2相同的方法，所不同的是，將制備例2中的中間體2,4-二硝基-6-氯苯胺、偶合組分N,N-二乙基間乙酰氨基苯胺分別采用表1中的中間體和偶合組分進(jìn)行替代，制備得到產(chǎn)物(II-2)～(II-6)以及式(II-8)～(II-14)，表1項(xiàng)目中間體偶合組分制備例32,4-二硝基-6-溴苯胺N,N-二乙基間乙酰氨基苯胺制備例42,4-二硝基-6-氯苯胺N,N-二烯丙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例52,4-二硝基-6-溴苯胺N,N-二烯丙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例62,4-二硝基-6-氯苯胺N,N-二乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例72,4-二硝基-6-溴苯胺N,N-二乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例92,4-二硝基-6-氯苯胺N,N-二乙酰氧乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例102,4-二硝基-6-溴苯胺N,N-二乙酰氧乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例112,4-二硝基-6-氯苯胺N-烯丙基-N-乙酰氧乙基-2-乙氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例122,4-二硝基-6-氯苯胺N-烯丙基-N-乙基-2-甲氧基-5-丙酰氨基苯胺制備例132,4-二硝基-6-氯苯胺N-氰乙基-2-甲氧基-5-丙酰氨基苯胺制備例142,4-二硝基-6-溴苯胺N-氰乙基-N-芐基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例152,4-二硝基-6-溴苯胺N,N-二甲氧乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺制備例8按照制備例2相同的方法，所不同的是，將制備例2中的中間體2,4-二硝基-6-氯苯胺、偶合組分N,N-二乙基間乙酰氨基苯胺分別采用中間體2,4-二硝基-6-溴苯胺和偶合組分N,N-二乙酸甲酯基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺進(jìn)行替代，得到原料濾餅；然后進(jìn)行氰化：向氰化釜中加入DMF，升溫到80℃，加入氰化亞銅、氰化鈉，升溫到100℃保溫1小時(shí)，降溫到80℃，投入原料濾餅，升溫，控制溫度到100～110℃，保溫3小時(shí)，降溫到25℃，過濾、水洗，得氰化濾餅；然后除銅、除氰：將水、鹽酸、三氯化鐵打漿之三氯化鐵全溶，加入氰化濾餅，打漿10小時(shí)，過濾、水洗，制得產(chǎn)物(II-7)。所得產(chǎn)物(II-1)至產(chǎn)物(II-14)中所含的組分B分別為式(2-1)至式(2-14)化合物。制備例16a)向重氮釜中加入硫酸，開啟重氮釜攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到25℃，緩慢均勻加入中間體2,6-二溴-4-硝基苯胺，加畢在25～30℃保溫反應(yīng)5小時(shí)，得到重氮組分，待用；b)在重氮稀釋釜中加入水、冰，降溫到5℃以下，壓入上面的待用重氮液進(jìn)行稀釋，控制稀釋溫度在5℃以下，壓畢，加入活性碳，攪拌60分鐘，過濾，將重氮濾液打入偶合釜。c)重氮濾液打入完畢，開啟偶合釜攪拌，加入冰、尿素和平平加，攪拌15分鐘，加入異辛醇，控制溫度在10℃以下，滴加偶合組分N-乙基-N-氰乙基苯胺，滴加時(shí)間3小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升溫到80℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，制得產(chǎn)物(III-1)。制備例17-24按照制備例16相同的方法，所不同的是，將制備例16中的中間體2,6-二溴-4-硝基苯胺、偶合組分N-乙基-N-氰乙基苯胺分別采用表2中的中間體和偶合組分進(jìn)行替代，制備得到產(chǎn)物(III-2)～(III-9)。表2所得產(chǎn)物(III-1)至產(chǎn)物(III-9)中所含的組分C分別為式(3-1)至式(3-9)化合物。制備例25a)將中間體間苯磺酸酯基苯胺加入水中打漿，加堿30％氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH為12，升溫到55℃，保溫30分鐘后過濾、水洗、干燥；b)將水、步驟a)處理后的間苯磺酸酯基苯胺放入重氮釜，加入鹽酸打漿2小時(shí)，加水調(diào)整體積，加冰降溫到5℃，慢慢加入質(zhì)量濃度為30％的亞硝酸鈉溶液，加畢，在4-8℃保溫2小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)在偶合釜中加入水和乙酸鈉，攪拌15分鐘，投入偶合組分3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-甲基吡啶酮，打漿60分鐘，加冰降溫到5℃，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約1.5小時(shí)，滴畢在15～20℃保溫2小時(shí)，升溫到50℃轉(zhuǎn)晶，過濾、洗滌，制得產(chǎn)物(IV-1)。制備例26按照制備例25相同的方法，所不同的是，將制備例25中的偶合組分3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-甲基吡啶酮采用3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮進(jìn)行替代，制備得到產(chǎn)物(IV-2)。制備例27a)在釜中加入水，將鄰硝基苯胺通過膠體磨研磨粉碎，加入釜中，升溫蒸餾，當(dāng)餾分大于加水量的20％時(shí)，停止蒸餾，降溫到40℃以下，加入鹽酸，打漿1小時(shí)；b)將步驟a)處理后的鄰硝基苯胺加入重氮釜，加水調(diào)整體積，加冰降溫到5℃以下，慢慢加入質(zhì)量濃度為25％的亞硝酸鈉溶液，加畢，在5-8℃保溫2小時(shí)，得到重氮組分，待用；c)在偶合釜中加入水、乙酸鈉，攪拌20分鐘，投入偶合組分3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-甲基吡啶酮，打漿30分鐘，加冰降溫到5℃，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約2小時(shí)，滴畢在15～20℃保溫2小時(shí)，升溫到50℃轉(zhuǎn)晶，過濾、洗滌，制得產(chǎn)物(IV-3)。制備例28-32按照制備例27相同的方法，所不同的是，將制備例27中的中間體鄰硝基苯胺、偶合組分3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-甲基吡啶酮分別采用表3中的中間體和偶合組分進(jìn)行替代，制備得到產(chǎn)物(IV-4)～(IV-8)。表3制備例33按照制備例25相同的方法，所不同的是，將制備例25中的中間體間苯磺酸酯基苯胺、偶合組分3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-甲基吡啶酮分別采用對(duì)-二乙二醇甲醚甲酸酯基苯胺、3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮進(jìn)行替代，制備得到產(chǎn)物(IV-9)。所得產(chǎn)物(IV-1)至產(chǎn)物(IV-9)中所含的組分D分別為式(4-1)至式(4-9)化合物。對(duì)比制備例1：向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到10℃，約3小時(shí)緩慢均勻加入對(duì)硝基苯胺，加畢保溫2.5小時(shí)，待用。在重氮稀釋釜中加入水，冰，降溫到5℃以下，壓入上面的待用重氮液進(jìn)行稀釋，控制稀釋溫度不超過5℃，壓畢，攪拌30分鐘，打入偶合釜。重氮打入完畢，開啟偶合釜攪拌，加入尿素和平平加，加入偶合組分N-氰乙基-N-芐基苯胺，調(diào)節(jié)偶合料酸度為8％(硫酸酸度)，控制反應(yīng)溫度15～25℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，緩慢升溫到30～35℃，保溫3小時(shí)，再升溫到40～45℃，保溫2小時(shí)，過濾、水洗，制得產(chǎn)物(I’)。對(duì)比制備例2：向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到20℃，緩慢均勻加入重氮組分2,4-二硝基-6-氯苯胺，加畢在25～30℃保溫反應(yīng)6小時(shí)，待用。在偶合釜中加入水、硫酸和平平加，加入偶合組分N,N-二乙基間乙酰氨基苯胺，攪拌30分鐘，加入冰和異辛醇，控制溫度在10℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約5小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升溫到60℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，得產(chǎn)物(II’-1)。對(duì)比制備例3：向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到20℃，緩慢均勻加入重氮組分2,4-二硝基-6-氯苯胺，加畢在25～30℃保溫反應(yīng)6小時(shí)，待用。在偶合釜中加入水、硫酸和平平加，加入偶合組分N,N-二烯丙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺，攪拌30分鐘，加入冰和異辛醇，控制溫度在10℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約4小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升溫到60℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，得產(chǎn)物(II’-3)。對(duì)比制備例4：向重氮釜中加入硫酸，開啟攪拌，再慢慢加入亞硝酰硫酸，控制溫度不超過40℃，加畢，降溫到22℃，緩慢均勻加入重氮組分2,4-二硝基-6-溴苯胺，加畢在25～30℃保溫反應(yīng)8小時(shí)，待用。在偶合釜中加入水、硫酸和平平加，加入偶合組N,N-二烯丙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺，攪拌30分鐘，加入冰、異辛醇，控制溫度在10℃以下，滴加待用的重氮組分，滴加時(shí)間約3.5小時(shí)，加畢，控制溫度10～15℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，緩慢升溫到70℃轉(zhuǎn)晶，過濾、水洗，得產(chǎn)物(II’-4)。實(shí)施例1將100克產(chǎn)物(I)和100克分散劑MF、38克木質(zhì)素85A，加水450克充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，用砂磨機(jī)進(jìn)行研磨，然后進(jìn)行噴霧干燥，即得橙色精品分散染料組合物。對(duì)比例1按照實(shí)施例1相同的方法，所不同的是，將實(shí)施例1中的產(chǎn)物(I)采用對(duì)比制備例1制備得到的產(chǎn)物(I’)進(jìn)行替代。將實(shí)施例1和對(duì)比例1的染料組合物產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：(1)對(duì)實(shí)施例1和對(duì)比例1的染料組合物產(chǎn)品分別參照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試其AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表4：表4備注：染料組合物產(chǎn)品中的檢出限AZO:ND＝未檢出,檢出限＝10ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同CPsND＝未檢出,檢出限＝0.05ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同COCsND＝未檢出,檢出限＝0.1ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同(2)按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例1和對(duì)比例1的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取70ml分散染料懸浮液與30ml的水混合，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌綸纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。觀察布樣色光并采用GB/T6688-2008、GB/T5718-1997測(cè)定它們的相對(duì)強(qiáng)度、升華牢度，結(jié)果見表5。表5名稱折百強(qiáng)度，％升華牢度，級(jí)實(shí)施例11062-3對(duì)比例11002從表4和表5可以看出，實(shí)施例1獲得的分散染料組合物產(chǎn)品各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)均優(yōu)于對(duì)比例1獲得的分散染料組合物產(chǎn)品；對(duì)織物進(jìn)行染色后，實(shí)施例1獲得的分散染料組合物產(chǎn)品的折百強(qiáng)度高，升華牢度好。實(shí)施例2將200克產(chǎn)物(I)和50克分散劑MF、50克木質(zhì)素85A，加水450克充分?jǐn)嚢杈鶆?，用砂磨機(jī)進(jìn)行研磨，然后進(jìn)行噴霧干燥，即得橙色精品分散染料組合物。對(duì)比例2：按照實(shí)施例2相同的方法，所不同的是，將實(shí)施例2中的產(chǎn)物(I)采用對(duì)比制備例1制備得到的產(chǎn)物(I’)進(jìn)行替代。將實(shí)施例2和對(duì)比例2的染料產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：(1)對(duì)實(shí)施例2和對(duì)比例2的染料產(chǎn)品分別參照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試其AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表6：表6名稱AZOCPsCOCs實(shí)施例2NDND0.2ppm對(duì)比例216ppmND8.6ppm(2)按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例2和對(duì)比例2的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取85ml分散染料懸浮液與15ml的水混合，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌綸纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。觀察布樣色光并分別采用GB/T6688-2008、GB/T5718-1997測(cè)定它們的相對(duì)強(qiáng)度、升華牢度，測(cè)試結(jié)果見表7。表7名稱折百強(qiáng)度，％升華牢度實(shí)施例2105.82-3對(duì)比例21002(3)對(duì)實(shí)施例2和對(duì)比例2的染料產(chǎn)品，按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例2和對(duì)比例2的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取100ml分散染料懸浮液，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌綸纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，對(duì)染后紡織品AZO、CPs、COCs的含量進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見表8：表8備注：紡織品中的檢出限：AZO:ND＝未檢出,檢出限＝5ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同CPsND＝未檢出,檢出限＝0.05ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同COCsND＝未檢出,檢出限＝0.1ppm,ppm＝百萬分之一＝mg/kg＝毫克/千克，下同從表6、7、8中可以看出，實(shí)施例2比對(duì)比例2強(qiáng)度高，升華牢度好，各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)優(yōu)于對(duì)比例2，且實(shí)施例2的染料用于紡織品染色后，染后紡織物上均未檢測(cè)出AZO、CPs、COCs。實(shí)施施3將44克產(chǎn)物(I)、20克產(chǎn)物(II-1)、25.2克產(chǎn)物(II-3)、10.8克產(chǎn)物(II-4)和100克分散劑MF、40克木質(zhì)素85A，加水450克充分?jǐn)嚢杈鶆?，用研磨機(jī)進(jìn)行研磨，然后進(jìn)行噴霧干燥，即得黑色精品分散染料組合物。對(duì)比例3采用實(shí)施例3的方法，所不同的是，所述產(chǎn)物(I)、產(chǎn)物(II-1)、產(chǎn)物(II-3)、產(chǎn)物(II-4)均采用對(duì)比制備例1-4得到的產(chǎn)物產(chǎn)物(I’)、產(chǎn)物(II’-1)、產(chǎn)物(II’-3)、產(chǎn)物(II’-4)進(jìn)行替換。將實(shí)施例3和對(duì)比例3的染料產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：(1)對(duì)實(shí)施例3和對(duì)比例3的分散染料組合物產(chǎn)品分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試其AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表9：表9備注：CPs的數(shù)據(jù)為五類氯化苯酚中含量最高一類的檢測(cè)數(shù)據(jù)，下同。(2)按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例3和對(duì)比例3的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取60ml分散染料懸浮液與40ml的水混合，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌氨混紡纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。觀察布樣色光并采用GB/T6688-2008測(cè)定它們的強(qiáng)度，結(jié)果見表9。表9名稱折百強(qiáng)度，％實(shí)施例3103.3對(duì)比例3100從表9和表10可以看出，實(shí)施例3各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)優(yōu)于對(duì)比例3，且強(qiáng)度高。實(shí)施例4將44克產(chǎn)物(I)、20克產(chǎn)物(II-1)、36克產(chǎn)物(II-3)和30克分散劑MF、30克木質(zhì)素85A，加水450克充分?jǐn)嚢杈鶆?，采用研磨機(jī)進(jìn)行研磨，然后進(jìn)行噴霧干燥，即得黑色精品分散染料組合物。對(duì)比例4采用實(shí)施例4的方法，所不同的是，所述產(chǎn)物(I)、產(chǎn)物(II-1)、產(chǎn)物(II-3)均采用對(duì)比制備例1-3的產(chǎn)物(I’)、產(chǎn)物(II’-1)、產(chǎn)物(II’-3)，然后加入與實(shí)施例4相同的助劑，按實(shí)施例4相同的方法，制備分散染料組合物。將實(shí)施例4和對(duì)比例4的染料產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：(1)對(duì)實(shí)施例4和對(duì)比例4的分散染料組合物產(chǎn)品分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試其AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表11：表11(2)按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例4和對(duì)比例4的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取20ml分散染料懸浮液與80ml的水混合，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌氨混紡纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。觀察淺色布樣色光并采用GB/T6688-2008測(cè)定它們的強(qiáng)度，結(jié)果見表12。表12名稱折百強(qiáng)度，％實(shí)施例4103.3對(duì)比例4100(3)對(duì)實(shí)施例4和對(duì)比例4的分散染料組合物產(chǎn)品，按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例4和對(duì)比例4的分散染料組合物產(chǎn)品至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取100ml分散染料懸浮液，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌綸纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009,(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，對(duì)染后紡織品AZO、CPs、COCs的含量進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見表13：表13從表11、12、13中可以看出，實(shí)施例4比對(duì)比例4強(qiáng)度高，各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)優(yōu)于對(duì)比例4。且實(shí)施例4的染料用于紡織品染色后，染后織物上均未檢測(cè)出AZO、CPs、COCs。實(shí)施例5-26按照實(shí)施例1相同的方法，根據(jù)表14中的組成配方，制成分散染料組合物如表14所示。表14重量單位：g將實(shí)施例5-26的染料產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：對(duì)實(shí)施例5-26制得的分散染料組合物產(chǎn)品分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試其AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表15。表15名稱AZOCPsCOCs實(shí)施例5NDNDND實(shí)施例6NDNDND實(shí)施例7NDNDND實(shí)施例8NDNDND實(shí)施例9NDNDND實(shí)施例10NDNDND實(shí)施例11NDNDND實(shí)施例12NDNDND實(shí)施例13NDNDND實(shí)施例14NDNDND實(shí)施例15NDNDND實(shí)施例14NDNDND實(shí)施例15NDNDND實(shí)施例16NDNDND實(shí)施例17NDNDND實(shí)施例18NDNDND實(shí)施例19NDNDND實(shí)施例20NDNDND實(shí)施例21NDNDND實(shí)施例22NDNDND實(shí)施例23NDNDND實(shí)施例24NDNDND實(shí)施例25NDNDND實(shí)施例26NDNDND從表15中可以看出，實(shí)施例5-26的染料各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)優(yōu)異，所得的染料中均未檢測(cè)出AZO、CPs、COCs。實(shí)施例27-35按照實(shí)施例1相同的方法，根據(jù)表16中的組成配方，制成分散染料組合物如表16所示。表16重量單位：g將實(shí)施例27-35的分散染料組合物產(chǎn)品進(jìn)行以下測(cè)試，具體測(cè)試如下：(1)對(duì)實(shí)施例27-35制得的分散染料組合物產(chǎn)品分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，測(cè)試AZO、CPs、COCs的含量，測(cè)試結(jié)果見表17。表17按本發(fā)明制備例和實(shí)施例的方法制得的分散染料組合物產(chǎn)品，雖然批次不同，環(huán)保指標(biāo)略有差異，但都在所要求的限量以下，且環(huán)保指標(biāo)與所加助劑和研磨方法無關(guān)。(2)對(duì)實(shí)施例27-35的染料，按照GB/T2394-2006的方法，分別稱取1克實(shí)施例27-35的分散染料組合物至500ml的水中，制成分散染料懸浮液。吸取100ml分散染料懸浮液，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH到5，然后升溫到60℃，同時(shí)分別放入2g滌綸纖維進(jìn)行高溫高壓染色，在35分鐘內(nèi)升溫到130℃，保溫45分鐘，冷卻到80℃取樣。分別按照EN14362:2012(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS和高效液相色譜儀HPLC)、參照ISO17070:2015(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)、參照GB/T24167-2009(溶劑萃取，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS)的方法，對(duì)染后紡織品AZO、CPs、COCs的分析測(cè)試，結(jié)果見表18。表18名稱AZOCPsCOCs實(shí)施例27NDNDND實(shí)施例28NDNDND實(shí)施例29NDNDND實(shí)施例30NDNDND實(shí)施例31NDNDND實(shí)施例32NDNDND實(shí)施例33NDNDND實(shí)施例34NDNDND實(shí)施例35NDNDND從表17、18中可以看出，實(shí)施例27-35的分散染料各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)優(yōu)異，且實(shí)施例27-35的染料用于紡織品染色后，染后織物上均未檢測(cè)到AZO、CPs、COCs。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這種簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3