一種藍(lán)色至黑色分散染料復(fù)合物及其應(yīng)用(一)技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種藍(lán)色至黑色分散染料復(fù)合物及其應(yīng)用，特別是在疏水性纖維材料如聚酯纖維材料及其混紡織物的染色和印花中的應(yīng)用。(二)

背景技術(shù)：
隨著聚酯類(lèi)疏水性纖維材料及其混紡織物的發(fā)展，以及對(duì)紡織印染品生態(tài)和安全性能要求的提高，普通分散染料在印染時(shí)已不能滿足其染色需求，如上染時(shí)沾污其他纖維嚴(yán)重，引起織物整體色牢度下降，污漬不易清除等問(wèn)題。另外，由于分散染料新結(jié)構(gòu)開(kāi)發(fā)的速度比較緩慢，對(duì)已有產(chǎn)品進(jìn)行商品化技術(shù)處理顯得愈加重要。現(xiàn)有的常規(guī)分散染料中，結(jié)構(gòu)單一的藍(lán)黑色分散染料品種很少，且該類(lèi)染料往往存在染深性和提升力不足、牢度性能差的缺點(diǎn)，因此染色時(shí)一般不用單一藍(lán)黑色分散染料，通常采用不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型、不同顏色的染料拼混制備黑色分散染料。傳統(tǒng)的由C.I.分散藍(lán)291:1、C.I.分散紫93、C.I.分散橙76混拼的黑、藍(lán)系列染料應(yīng)用最為廣泛，但該混拼組分中C.I.分散橙76在某些特定條件下會(huì)裂解而產(chǎn)生對(duì)人體有害的芳胺，已被歐盟列為禁用偶氮染料，而現(xiàn)有報(bào)道的分散藍(lán)黑染料中，上染聚酯及其混紡織物時(shí)，其色牢度和染深性方面仍有待進(jìn)一步改善，對(duì)此，尋找染色性能優(yōu)異且不含致癌芳香胺的染料產(chǎn)品成為當(dāng)前所急需。(三)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種藍(lán)色至黑色的分散染料復(fù)合物及其在疏水性紡織材料尤其是聚酯材料的印染中的應(yīng)用，該分散染料復(fù)合物在應(yīng)用時(shí)具有染深性好、色牢度好、提升力優(yōu)異等特點(diǎn)，有助于節(jié)省染料使用成本。下面對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做具體說(shuō)明。本發(fā)明提供了一種分散染料復(fù)合物，其包括染料成分，以染料成分的總重為100份計(jì)，所述染料成分包括：10～65重量份式(I-1)所示的染料組分A、1～40重量份式(I-2)所示的染料組分B、1～25重量份染料組分C、10～45重量份染料組分D、以及1～55重量份的式(Ⅳ)所示的染料組分E，所述染料組分C選自式(II)所示的染料單體化合物中的至少一種，所述的染料組分D選自式(III)所示的染料單體化合物中的至少一種；上述式(II)中，X1定義為Cl或Br；上述式(III)中，X2定義為Cl或Br。進(jìn)一步，本發(fā)明所述的分散染料復(fù)合物的染料成分，還可以包括：1～30重量份染料組分F，所述染料組分F選自于式(Ⅴ)～式(Ⅶ)所示的染料單體化合物中的至少一種，上式(Ⅴ)～(Ⅶ)中，X3、X4、X5各自獨(dú)立定義為Cl或Br。作為優(yōu)選，所述染料成分包括：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、以及1～50重量份染料組分E?；蛘咦鳛閮?yōu)選，所述染料成分包括：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、1～50重量份染料組分E、以及1～30重量份染料組分F。作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述染料成分由以下組分組成：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、以及1～50重量份染料組分E。或者作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述染料成分由以下染料組分組成：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、1～50重量份染料組分E、以及1～30重量份染料組分F。本發(fā)明所使用的式(I)～(Ⅶ)的染料單體化合物可方便地按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式合成，或參照專利CN1230575、JP10120932、US4405330以及CN1036974中所述的方法或類(lèi)似的方法進(jìn)行制備。另外，上述復(fù)合染料的制備中，可通過(guò)改變?nèi)玖现虚g體制備過(guò)程中的原料配比，得到混合的中間體作為偶合組分原料，再與重氮組分按照常規(guī)的方式進(jìn)行合成，得到混合染料，也可選擇將各染料單體合成后再進(jìn)行復(fù)配得到。本發(fā)明的分散染料復(fù)合物，在商品化過(guò)程中通常需要加入助劑進(jìn)行分散。例如將組分A～F所表示的染料單體化合物按上述的配比混合后，在助劑、水或其它潤(rùn)濕劑的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化；另外也可將組分A～F所表示的染料單體化合物分別在助劑、水或其它潤(rùn)濕劑的存在下用砂磨機(jī)或研磨機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行微粒子化處理后以上述的比例進(jìn)行混合。由于染料行業(yè)的特殊性，很難也沒(méi)有必要制成純品，通常會(huì)帶有一些制備過(guò)程中的雜質(zhì)。因此，本發(fā)明的分散染料復(fù)合物，制成成品時(shí)，主要含有染料成分和助劑，也允許含有少量的水分及微量的物理雜質(zhì)。所述的分散染料復(fù)合物中，助劑與染料成分的重量比為0.25～5：1，優(yōu)選為0.3-5:1。本發(fā)明具體推薦所述分散染料復(fù)合物由染料成分和助劑組成，其中助劑與染料成分的重量比為0.25～5：1；所述染料成分由以下組分組成：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、以及1～50重量份染料組分E，或者所述染料成分由以下染料組分組成：15～60重量份染料組分A、5～30重量份染料組分B、1～20重量份染料組分C、15～45重量份染料組分D、1～50重量份染料組分E、以及1～30重量份染料組分F。所述助劑為分散染料商品化或后處理時(shí)常用的分散劑、擴(kuò)散劑及表面活性劑等，可為下列之一或任意幾種的混合物：萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物，具體例如甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF)，萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑NNO)、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴(kuò)散劑CNF)、木質(zhì)素磺酸鈉(木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A)等。本發(fā)明還提供了所述的藍(lán)色至黑色分散染料復(fù)合物在疏水性紡織材料尤其是聚酯材料的印染中的應(yīng)用。本發(fā)明所述的分散染料復(fù)合物，經(jīng)商品化處理后，可以微粒子化后的液態(tài)、乳膏態(tài)或者用噴霧干燥法等進(jìn)行干燥后的粉狀、顆粒狀態(tài)供給染色，以前述特定的混合比例配制，可得到黑色或藍(lán)色色調(diào)。該分散染料復(fù)合物適用于疏水性紡織材料的印染，包括半合成或合成的疏水性纖維混紡的紡織材料的染色和印花，這類(lèi)紡織材料可呈任一種形式進(jìn)行染色，包括纖維、紗線或無(wú)紡織物或紡織織物或針織織物。該分散染料復(fù)合物特別適用于聚酯材料如聚酯纖維材料及其混紡織物的染色和印花。本發(fā)明所述的分散染料復(fù)合物，可采用普通浸染法、軋染法進(jìn)行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如將聚酯織物進(jìn)行預(yù)處理，放入染缸中進(jìn)行浸染，染畢，冷水清洗至中性，絞干，再進(jìn)行還原清洗，烘干；直接印花如將織物進(jìn)行染前處理，烘干，定形，在印花機(jī)上印分散染料色漿，再進(jìn)行蒸化，利用汽蒸方式使織物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明的藍(lán)色至黑色的分散染料復(fù)合物在應(yīng)用于疏水性紡織材料尤其是聚酯材料的印花或染色時(shí)，具有染深性好、提升力優(yōu)異、色牢度好等特點(diǎn)，從而在染色時(shí)染料用量少，有助于節(jié)省染料使用成本。(四)具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。實(shí)施例中所述的“份”若無(wú)特別指明，皆表示“重量份”。實(shí)施例中使用的部分染料單體化合物如下所示：實(shí)施例1將17份式(I-1)的染料A、8份式(I-2)的染料B、7.3份式(II-1)和的2.7份式(II-2)染料C、24份式(III-1)的染料D、41份式(Ⅳ)的染料E，125份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的黑色。實(shí)施例2將26份式(I-1)的染料A、11份式(I-2)的染料B、10份式(II-1)和的5份式(II-2)染料C、36份式(III-1)的染料D、12份式(Ⅳ)的染料E，150份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的深藍(lán)色。實(shí)施例3將17份式(I-1)的染料A、8份式(I-2)的染料B、7.3份式(II-1)和的2.7份式(II-2)染料C、24份式(III-2)的染料D、41份式(Ⅳ)的染料E，125份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的黑色。實(shí)施例4將26份式(I-1)的染料A、11份式(I-2)的染料B、10份式(II-1)和的5份式(II-2)染料C、24份式(III-1)和12份式(III-2)的染料D、12份式(Ⅳ)的染料E，150份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的深藍(lán)色。實(shí)施例5將17份式(I-1)的染料A、8份式(I-2)的染料B、7.3份式(II-1)和的2.7份式(II-2)染料C、18份式(III-1)和6份式(III-2)的染料D、41份式(Ⅳ)的染料E，125份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的黑色。實(shí)施例6將17份式(I-1)的染料A、8份式(I-2)的染料B、10份式(II-1)的染料C、18份式(III-1)和6份式(III-2)的染料D、41份式(Ⅳ)的染料E，125份的分散劑MF，加水600份混拼后，研磨分散，干燥，即得成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的黑色。實(shí)施例7～36按照上述實(shí)施例1所述的制備方法，不同的是采用表1中染料A～F的重量比以及助劑，加水拼混后制成漿液，控制漿液的含固量為35～45％為宜，研磨分散得到液狀成品，或進(jìn)一步干燥，制得固體成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的藍(lán)色或黑色色調(diào)。表1中的85A、83A分別為木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A，表1中A～F中每一組分的單位為重量份。實(shí)施例37～40按照上述實(shí)施例1所述的制備方法，不同的是采用表2中的染料組分以及助劑，加水拼混后制成漿液，控制漿液的含固量為35～45％為宜，研磨分散得到液狀成品，或進(jìn)一步干燥，制得固體成品，該染料適用聚酯纖維及其混紡織物的染色，能提供給織物均勻而牢度性能良好的藍(lán)色或黑色色調(diào)。表2上表中，所述的式(Ⅹ-1)、(Ⅹ-2)的化合物結(jié)構(gòu)如下：對(duì)比例1～5最接近的現(xiàn)有技術(shù)，參見(jiàn)專利CN102344694，采用下表3中所示的染料組分及重量份數(shù)、助劑，加水拼混均勻，研磨干燥，得到復(fù)合分散染料。表3上表中，所述的式(Ⅸ)的染料化合物結(jié)構(gòu)如下：染色實(shí)施例：稱取2克實(shí)施例1～40制得的分散染料、對(duì)比例1～5制得的分散染料，各自分散在500毫升水中，加入1克擴(kuò)散劑NNO攪拌均勻，吸取20毫升后與100毫升的水混合，用醋酸/醋酸鈉緩沖液調(diào)pH至4.0～5.0，放入聚酯織物，分別在染色深度1.5％(C)、3％(2C)、6％(4C)的條件下升溫至70℃，繼續(xù)以約2℃/min梯度升溫至130℃，保溫染色45分鐘。然后降溫至80℃左右用熱水洗10min，烘干。采用國(guó)標(biāo)GB/T3920、GB/T3921、GB/T5718分別測(cè)試其耐摩擦、耐皂洗、耐升華色牢度結(jié)果如下表4：表4采用國(guó)標(biāo)GB/T2397測(cè)試其提升力性能，結(jié)果如下表5：表5實(shí)施例提升力實(shí)施例1～40A對(duì)比例1A-B對(duì)比例2A-B對(duì)比例3A-B對(duì)比例4A-B對(duì)比例5B-C綜上，由上述表4、表5可知，本發(fā)明的染料相較于現(xiàn)有技術(shù)提供的染料，其隨著染色深度的增加，耐摩擦牢度、耐皂洗牢度和耐升華牢度變化較小，染色性能更穩(wěn)定，提升力更好。