本發(fā)明涉及來(lái)自反應(yīng)性烯烴化合物和二異氰酸酯的低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯用于光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)的用途,并且涉及用于光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)的來(lái)自反應(yīng)性烯烴化合物和二異氰酸酯的低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯。
背景技術(shù)：
從1960年代末以來(lái)，在專利文獻(xiàn)中已經(jīng)描述了丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的生產(chǎn)。Nippon Soda在許多專利中描述了這些類型的官能化的聚丁二烯的制備，如DE1944015。在US3855379、DE2244918A1、JP49117588A、JP49117595A、JP50153088A、JP50153091A、JP50150792A、GB1575584A、DE2702708A1、DE2737174A1、DE2821500A1、JP56060441A、BR8101674A、JP59021544A、CA1253289A1、JP60195150A、JP60151260A、JP61006155A、JP61021120A、JP60195038A和JP61123649A中也已經(jīng)提到了類似的產(chǎn)品。在JP2002371101A中公開(kāi)了使用錫催化劑，而專利EP2910578A1和US8822600B2描述了使用有機(jī)鋁、有機(jī)鋅，和以此類推的有機(jī)鉍和有機(jī)鋯催化劑。采用諸如這些的催化劑，作為時(shí)間的函數(shù)，丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的粘度升高不是很多，這賦予其相比于含有Sn的催化劑的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于新的具有之前未知性質(zhì)的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯，如今仍然是有需要的。
丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯在光學(xué)器件中(JP2015147916A、WO2014196415)，在OCR(光學(xué)透明樹脂)中(JP2015071682A)，在密封配混物中(JP2010265402A)，在絕緣涂層中(JP2008291114A)，作為壓敏粘合劑(PSA)(US 20110076491 A1、JP2003155455)，在光學(xué)纖維中(JP06021138B)，在用于壓板的樹脂(JP01028365B和DE2702708B2)等中用作粘合促進(jìn)劑。但是，在文獻(xiàn)中只有很少量關(guān)于丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯在用于電子器件的光學(xué)應(yīng)用，特別是在LOCA中的用途。
光學(xué)透明的粘合劑，特別是光學(xué)透明的液體粘合劑在光學(xué)顯示器中有廣泛的應(yīng)用。在顯示器應(yīng)用中的光學(xué)透明粘結(jié)用于粘結(jié)光學(xué)元件，如顯示器面板、玻璃板、觸摸面板和柔性膜如偏振件和延遲件，特別是在觸屏顯示器中使用此種粘合劑來(lái)粘結(jié)，例如電容式觸屏顯示器是高度令人感興趣的。因?yàn)樾碌碾娮语@示產(chǎn)品，如無(wú)線讀取器件的不斷發(fā)展增加了對(duì)于光學(xué)透明的粘合劑的需求，所以光學(xué)透明的粘合劑的重要性仍與日俱增。
對(duì)于一些應(yīng)用，如OLED來(lái)說(shuō)，還期望具有展示出低氣體排放的粘合劑。例如，US 8253329提到了當(dāng)粘合劑與OLED器件直接接觸時(shí)，由粘合劑氣體排放出的小分子可能潛在地?fù)p壞OLED器件。因此，在技術(shù)方面期望對(duì)于這樣的粘合劑材料，特別是使用低聚物，其具有少量的低分子量副產(chǎn)物和因此更低的氣體排放。
WO 2014/196415 A1描述了可光固化的樹脂和可光固化的樹脂組合物。其中描述的配制劑具有50％重量的單體含量，其不容許制得可以用于實(shí)現(xiàn)具有低模量和高柔性的固化的膜的配制劑。此外，在配制劑中使用高單體含量經(jīng)常會(huì)導(dǎo)致負(fù)面影響膜的外觀的霧度、泛黃和收縮問(wèn)題。
CN104231996 A公開(kāi)了包含聚丁二烯聚醚嵌段共聚物的光學(xué)透明的配混物，以改善泛黃、霧度和收縮性能。但是，此種低聚物降低了配制劑體系的整體粘附性。因此，在技術(shù)方面期望具有不要求使用聚丁二烯聚醚丙烯酸酯的配制劑，以達(dá)到低的泛黃、霧度和收縮。
為了促進(jìn)固化，CN102703019提出了在液體光學(xué)透明塑料中使用硫醇化合物。但是此種硫醇化合物已知會(huì)導(dǎo)致高的泛黃問(wèn)題，并因此對(duì)光學(xué)性能具有負(fù)面的影響。
JP2003155455描述了壓敏粘合劑(PSA)的配制劑。對(duì)于此種PSA，通常的實(shí)踐是使用溶劑降低組合物的粘度并使得材料可以加工。如果將此引用文獻(xiàn)公開(kāi)的配制劑在光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)中使用，那么其會(huì)導(dǎo)致高的泛黃和低的柔性。為了改善這兩種性質(zhì)，需要加入液體橡膠，而這會(huì)導(dǎo)致相容性和霧度方面的問(wèn)題。
在文獻(xiàn)中沒(méi)有記載來(lái)自反應(yīng)性烯烴化合物和二異氰酸酯的低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯用于光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)的用途。
對(duì)于許多光學(xué)應(yīng)用，特別是對(duì)于LOCA來(lái)說(shuō)，低的配制劑粘度是關(guān)鍵性要求，因?yàn)槠涫沟貌牧细菀椎厥┯谩１景l(fā)明的目的是提供具有比現(xiàn)有技術(shù)的配制劑更低的溶液粘度的基于丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的配制劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
使用來(lái)自反應(yīng)性烯烴化合物和二異氰酸酯的低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯會(huì)解決此問(wèn)題。
出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有來(lái)自反應(yīng)性烯烴化合物和二異氰酸酯的低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的配制劑的溶液粘度比傳統(tǒng)的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯更低。
本發(fā)明的第一目的是丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯1)在配制劑中的用途，其與至少一種液體組分2)組合，其中丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯1)通過(guò)如下物質(zhì)的反應(yīng)得到
A)至少一種具有低于2.0重量％的游離二異氰酸酯含量的低單體
1:1單加合物
其來(lái)自
a1)至少一種脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族二異氰酸酯
和
a2)至少一種具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)和/或丙烯酸酯基團(tuán)和/或乙烯基醚基團(tuán)和恰好一個(gè)OH基團(tuán)的反應(yīng)性烯烴化合物
和
B)至少一種羥基封端的聚丁二烯和/或一種至少部分或完全氫化的羥基封端的聚丁二烯，
C)任選地存在至少一種聚合抑制劑。
在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述配制劑是光學(xué)透明的液體粘合劑。
組分A)的NCO基團(tuán)與組分B)的OH基團(tuán)的比例的范圍是1.2:1至1:40之間，優(yōu)選是1.2:1至1:10，最優(yōu)選1.1:1至1:3。
在本發(fā)明中，丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的NCO含量低于0.5重量％，優(yōu)選低于0.2重量％，最優(yōu)選低于0.1重量％。
在本發(fā)明中，低單體1:1單加合物和羥基封端的聚丁二烯的轉(zhuǎn)化產(chǎn)生了這樣的產(chǎn)物，其中配制劑的溶液粘度比現(xiàn)有技術(shù)低10％以上，優(yōu)選15％以上，最優(yōu)選20％以上。
術(shù)語(yǔ)“光學(xué)透明的液體粘合劑”(LOCA)在現(xiàn)有技術(shù)中是清楚確立的并且對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的。光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)廣泛用于觸摸面板和顯示器件以將覆蓋鏡頭(cover lens)、塑料或其他光學(xué)材料與主傳感器單元粘結(jié)或相互之間粘結(jié)。光學(xué)透明的液體粘合劑通常用于改善器件的光學(xué)特性，以及用于改善其他屬性如耐久性。光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑通常例如用于將觸摸面板與主液晶顯示器粘結(jié)，也用于將任何保護(hù)罩，如鏡頭，與觸摸面板粘結(jié)。光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑的主要應(yīng)用包括電容性觸摸面板、3D電視和玻璃延遲器。
術(shù)語(yǔ)“光學(xué)透明”表示當(dāng)使用玻璃作為空白樣(blank)時(shí)材料展示出高于99％的透光率，當(dāng)使用空氣作為空白樣時(shí)透光率高于90％，所述透光率根據(jù)DIN 5033測(cè)量。
具有低于2重量％的游離二異氰酸酯含量的低單體含量1:1單加合物A)可以例如根據(jù)在EP 2 367 864中公開(kāi)的方法由下列化合物作為起始化合物制備，
a1)1-20mol的量的至少一種脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族二異氰酸酯，和
a2)1mol的至少一種反應(yīng)性烯烴化合物，所述化合物具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)和/或丙烯酸酯基團(tuán)和/或乙烯基醚基團(tuán)和恰好一個(gè)OH基團(tuán)，
其通過(guò)40-120℃溫度下的反應(yīng)得到，未反應(yīng)的二異氰酸酯隨后通過(guò)短程蒸餾在80-220℃/0.01-10mbar下從反應(yīng)產(chǎn)物中分離，其特征在于所述短程蒸餾在
a3)至少一種具有至少一個(gè)對(duì)于NCO基團(tuán)有反應(yīng)性的官能團(tuán)的抑制劑存在的情況下進(jìn)行。
具有低于2重量％的游離二異氰酸酯含量的二異氰酸酯a1)和反應(yīng)性烯烴化合物a2)的低單體含量1:1單加合物A)，原則上通過(guò)1-20、優(yōu)選1-5mol、更優(yōu)選1.5-4mol的二異氰酸酯a1)與1mol的反應(yīng)性烯烴化合物a2)在40-120℃、優(yōu)選40-80℃的溫度下的反應(yīng)得到，所述反應(yīng)進(jìn)行到直至反應(yīng)性烯烴化合物a2)完全轉(zhuǎn)化，并且未反應(yīng)的二異氰酸酯隨后通過(guò)在80-220℃和壓力0.01-10mbar下的短程蒸餾由反應(yīng)產(chǎn)物中分離。所述抑制劑a3)可以在反應(yīng)之前或過(guò)程中或之后加入。
通過(guò)短程蒸餾分離未反應(yīng)的二異氰酸酯，優(yōu)選使用薄膜蒸發(fā)器或降膜蒸發(fā)器。所述蒸餾在80-220℃、優(yōu)選在100-180℃并且在0.01-10mbar、優(yōu)選0.05-5mbar的壓力下進(jìn)行。短程蒸發(fā)器可以例如是玻璃搪瓷或金屬儀器。由此得到的低單體1:1單加合物具有低于2重量％，優(yōu)選低于0.5重量％的單體二異氰酸酯的含量。
如果所述反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，那么在分離殘留單體內(nèi)容物之前將此種溶劑去除。
合適的異氰酸酯a1)是脂族、脂環(huán)族和芳脂族(即芳基取代的脂族)的二異氰酸酯，其例如在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Volume14/2，第61-70頁(yè)和在W.Siefken的文章Justus Liebigs Annalen der Chemie 562,75–136中描述，如1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1,9-二異氰酸基-5-甲基壬烷、1,8-二異氰酸基-2,4-二甲基辛烷、1,12-十二烷二異氰酸酯、ω,ω'-二異氰酸基二丙基醚、環(huán)亞丁基1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、IPDI)、1,4-二異氰酸基甲基-2,3,5,6-四甲基環(huán)己烷、十氫-8-甲基-(1,4-橋亞甲基萘)-2,5-亞基二亞甲基二異氰酸酯、十氫-8-甲基-(1,4-橋亞甲基萘)-3,5-亞基二亞甲基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-1,5-亞基二亞甲基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-2,5-亞基二亞甲基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-1,6-亞基二亞甲基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-2,5-亞基二亞甲基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-1,5-亞基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-2,5-亞基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-1,6-亞基二異氰酸酯、六氫-4,7-橋亞甲基茚-2,6-亞基二異氰酸酯、2,4-六氫甲苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、4,4’-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(4,4’-H12MDI)、2,2’-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(2,2’-H12MDI)、2,4-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(2,4-H12MDI)或混合物、4,4’-二異氰酸基-3,3’,5,5’-四甲基二環(huán)己基甲烷、4,4’-二異氰酸基-2,2’,3,3’,5,5’,6,6’-八甲基二環(huán)己基甲烷、ω,ω'-二異氰酸基-1,4-二乙基苯、1,4-二異氰酸基甲基-2,3,5,6-四甲基苯、2-甲基-1,5-二異氰酸基戊烷(MPDI)、2-乙基-1,4-二異氰酸基丁烷、1,10-二異氰酸基癸烷、1,5-二異氰酸基己烷、1,3-二異氰酸基甲基環(huán)己烷、1,4-二異氰酸基甲基環(huán)己烷和這些化合物的任何期望的混合物。
其他合適的異氰酸酯在上述的Annalen文章的第122f頁(yè)中有描述。合適的還有2,5-雙(異氰酸基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷(NBDI)和/或2,6-雙(異氰酸基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷(NBDI)，在每種情況下都是作為純物質(zhì)或作為混合的組分。當(dāng)然還可以使用上述異氰酸酯的混合物。
現(xiàn)今，這些二異氰酸酯的制備通常通過(guò)光氣路線或通過(guò)尿素方法進(jìn)行。每個(gè)得到二異氰酸酯的方法都同等合適地用于本發(fā)明的方法。
基本上來(lái)說(shuō)特別優(yōu)選的是使用在工業(yè)上輕易可得的脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯，例如IPDI、HDI和H12MDI，和其異構(gòu)體混合物。
合適的反應(yīng)性烯烴化合物a2)是所有不僅具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯官能或乙烯基醚基團(tuán)，而且恰好具有一個(gè)羥基基團(tuán)的化合物。其他成分可以是脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)烷基基團(tuán)。低聚物或聚合物也是可能的。
優(yōu)選的是容易得到的產(chǎn)品，例如丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丁基酯、和甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸羥丁基酯、甘油二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、和三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、以及還有羥乙基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、羥戊基乙烯基醚、和羥己基乙烯基醚。當(dāng)然也可以使用混合物。特別優(yōu)選的是丙烯酸羥乙基酯。
可結(jié)合的抑制劑a3)具有非芳族的NCO反應(yīng)性官能基團(tuán)，優(yōu)選是羥基、硫醇或氨基基團(tuán)，其可以與異氰酸酯形成共價(jià)鍵。此種與芳族基團(tuán)連接的反應(yīng)性官能基團(tuán)也與NCO基團(tuán)反應(yīng)，但是在蒸餾條件下通常再次消除，因此不再合適用于結(jié)合。因此，合適的化合物都是在普通商業(yè)中作為聚合抑制劑使用的那些(參見(jiàn)下文章節(jié))，但其仍額外具有非芳族的異氰酸酯反應(yīng)性的基團(tuán)，優(yōu)選是羥基、硫醇或氨基基團(tuán)。所述反應(yīng)性官能基團(tuán)優(yōu)選與脂族或脂環(huán)族烴基基團(tuán)連接。此種化合物例如在US 4,260,832和GB 226 47 08中描述。考慮的這些包括例如3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基醇、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙醇、4-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丁醇、5-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)戊醇、6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己醇、3-叔丁基-5-甲基-4-羥基芐基醇、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙醇、4-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丁醇、5-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)戊醇、6-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)己醇、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基醇、3(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙醇、4-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丁醇、5-(3,5-二-二甲基-4-羥基苯基)戊醇、6-(3,5-二甲基-4-羥基-苯基)己醇，它們單獨(dú)或以混合物使用。優(yōu)選使用3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基醇。
存在其他商業(yè)上常用的聚合抑制劑(抗氧化劑)是有利的。
根據(jù)本發(fā)明，上述低單體含量1:1單加合物A)與羥基封端的聚丁二烯B)反應(yīng)。
所述聚丁二烯B)可以選自任何種類的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的羥基封端的聚丁二烯。所述聚丁二烯也可以是至少部分或完全氫化的。
根據(jù)本發(fā)明使用的聚丁二烯B)優(yōu)選是具有末端羥基基團(tuán)的聚丁二烯，其中聚丁二烯包含1,3-丁二烯衍生的單體單元。
(I)
(II)
和
(III)
其中在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的(I)的比例是10至60mol％，并且其中在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的(II)和(III)比例的總和是40至90mol％。
上述優(yōu)選的具有羥基基團(tuán)的聚丁二烯通過(guò)1,3-丁二烯的自由基聚合反應(yīng)制備，在每種情況下其包含在聚丁二烯中存在的1,3-丁二烯衍生的單體單元(I)、(II)和(III)，其中在本申請(qǐng)中對(duì)于在聚丁二烯中存在的1,3-丁二烯衍生的單體單元(I)、(II)和(III)所選擇的表達(dá)式中的方括號(hào)表示在各個(gè)方括號(hào)處的鍵不是被例如甲基基團(tuán)封端，而是對(duì)應(yīng)的單體單元通過(guò)此種鍵的方式與其他單體單元或其他官能基團(tuán)、特別是羥基基團(tuán)或環(huán)氧基團(tuán)鍵合。這里的排布可以在聚合物中以任何順序具有單體單元(I)、(II)和(III)。無(wú)規(guī)排布是優(yōu)選的。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的(I)、(II)和(III)的比例在每種情況下彼此獨(dú)立地是至少10mol％。
特別優(yōu)選的是，在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的A的比例是15至30mol％，在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的B的比例是50至70mol％，并且在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元中的C的比例是15至30mol％。
用GPC測(cè)量的羥基封端的聚丁二烯的平均(medium)分子量的范圍通常是500至10000g/mol，優(yōu)選是1000至5000g/mol，特別優(yōu)選1500至4000g/mol。通過(guò)GPC的分子量的測(cè)量是公知的，并且在相關(guān)領(lǐng)域被廣泛采用。
在本發(fā)明的公開(kāi)的測(cè)量中，可以使用例如具有窄的分子量分布的聚苯乙烯作為標(biāo)樣，并可以使用四氫呋喃作為移動(dòng)相。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，除了在聚丁二烯中存在的1,3-丁二烯衍生的單體單元(I)、(II)和(III)外，還可以存在其他單體單元，特別是不是衍生自1,3-丁二烯的單體單元。但是，在最優(yōu)選的實(shí)施方式中，在聚丁二烯中存在的全部1,3-丁二烯衍生的單體單元(I)、(II)和(III)的比例是包括1,3-丁二烯衍生的單元和其他單元的結(jié)合入聚合物中的全部單體單元的至少80mol％、優(yōu)選90mol％、更優(yōu)選95mol％、最優(yōu)選100mol％。
上述優(yōu)選的羥基封端的聚丁二烯B)通過(guò)1,3-丁二烯在過(guò)氧化氫、水和有機(jī)溶劑存在的情況下的自由基聚合制備。例如在EP2492292中描述了合適的方法。
可以根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚丁二烯B)是商業(yè)可得的，例如來(lái)自Evonik Resource Efficiency GmbH的HT。
多異氰酸酯與反應(yīng)性羥基封端的聚丁二烯的反應(yīng)會(huì)造成游離NCO基團(tuán)與羥基基團(tuán)的反應(yīng)，并且已經(jīng)頻繁地被描述(EP 0 669 353、EP 0 669 354、DE 30 30 572、EP 0 639 598或EP 0 803 524)。此種反應(yīng)可以在有或者沒(méi)有溶劑的條件下進(jìn)行。其通常在40至120℃、優(yōu)選40至80℃的溫度下進(jìn)行，并且可以有利地通過(guò)在聚氨酯化學(xué)內(nèi)已知的常用催化劑催化，所述催化劑例如有機(jī)金屬化合物，例如二月桂酸二丁基錫(DBTL)，二新癸酸二丁基錫、辛酸鋅或新癸酸鉍；以及叔胺，例如三乙胺或重氮雙環(huán)辛烷等。合適的反應(yīng)組件包括所有常規(guī)器件、槽、靜態(tài)混合器、擠出機(jī)等，優(yōu)選是具有混合或攪拌功能的組件。NCO/OH比例是1.2:1至1:40，優(yōu)選1.2:1至1:10，更優(yōu)選1.1:1至1:3。
組分A)和B)的反應(yīng)可以在至少一種公知的聚合抑制劑存在的情況下進(jìn)行，所述抑制劑可以在反應(yīng)之前或過(guò)程中加入。也可以隨后加入聚合抑制劑以穩(wěn)定丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯。也可以使用不同聚合抑制劑的混合物。
合適的抑制劑例如包括酚類，含有奎寧、含有P、含有S或含有NO的抑制劑。例子是兒茶酚、4-甲氧基苯酚、4-叔-丁基氧苯酚、4-芐基氧苯酚、α-萘酚、β-萘酚、吩噻嗪、10-10-二甲基-9,10-二氫吖啶、雙[2-羥基-5-甲基-3-環(huán)己基苯基]甲烷、雙[2-羥基-5-甲基-3-叔丁基苯基]甲烷、氫醌、焦酚、3,4-二羥基-1-叔丁基苯、4-甲氧基-2(或者3)-叔丁基苯酚(BHA)、BHA與雙[2-羧基乙基]硫醚(TDPA)的組合、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚(BHT)、雙[4-羥基-2-甲基-5-叔丁基苯基]硫醚、4-丁基巰基甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-羥基-3,5-二-叔丁基-苯基甲磺酸-二-十八烷基酯、2,5-二羥基-1-叔丁基苯、2,5-二羥基-1,4-二-叔丁基苯、3,4-二羥基-1-叔丁基苯和2,3-二甲基-1,4-雙[3,4-二羥基苯基]-丁烷。還可能的是所有傳統(tǒng)的含有NO的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物。
酚類抗氧化劑也可以與根據(jù)下式的含磷(phosphorous)酯組合，其中X是氧或硫，并且其中R1、R2和R3相同或不同地表示在每種情況下具有1-20個(gè)碳原子的烷基、亞烷-(1)-基、芳基或芳烷基基團(tuán)。
酚類抗氧化劑也可以與硫醚或胺組合，例如2-苯胺基-萘(PBN)、1-苯胺基萘(PAN)或1,4-二苯胺基苯。當(dāng)然還可能的是使用普通商業(yè)物質(zhì)，其基于其化學(xué)結(jié)構(gòu)組合了兩種或更多種聚合抑制機(jī)理，例如2,2’-硫代雙(4-叔辛基苯酚)。優(yōu)選的是吩噻嗪,2,6-二-叔丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪)-2-基氨基苯酚和4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚和4,4’-亞甲基雙-2,6-二-叔丁基苯酚。
本發(fā)明還提供了可以作為光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)使用的配制劑，優(yōu)選粘合配制劑，其包含
1)丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯，其中所述丙烯酸酯封端
的氨基甲酸酯聚丁二烯通過(guò)如下物質(zhì)的反應(yīng)得到
A)至少一種低單體含量1:1單加合物，其具有低于2重量％的游離二異氰酸酯含量，所述單加合物基于至少一種脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族二異氰酸酯a1)和至少一種具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)和/或丙烯酸酯基團(tuán)和/或乙烯基醚基團(tuán)和恰好一個(gè)OH基團(tuán)的反應(yīng)性烯烴化合物a2)，和
B)至少一種羥基封端的聚丁二烯和/或一種至少部分或完全氫化的羥基封端的聚丁二烯C)任選地存在至少一種聚合抑制劑，和
2)至少一種液體組分，其選自塑化劑和/或反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯，和
3)任選的光聚合引發(fā)劑。
根據(jù)本發(fā)明的配制劑具有下列優(yōu)點(diǎn)：相比于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的配制劑的高液體光學(xué)透明度、更高的柔性、高相容性、高熱穩(wěn)定性、更低的收縮和更低的介電性。本發(fā)明的更好的柔性導(dǎo)致與薄屏幕或大屏幕的改善的粘結(jié)，同時(shí)避免了由于屏幕產(chǎn)生的應(yīng)力導(dǎo)致的變形。
根據(jù)本發(fā)明的配制劑至少包含丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯1)和至少一種選自塑化劑和/或反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯的液體組分2)。
本發(fā)明意義上的液體表示粘度低于1000Pas的流體，所述粘度在室溫和大氣壓下根據(jù)DIN 53108測(cè)量。
根據(jù)本發(fā)明的配制劑優(yōu)選包含其量為基于本發(fā)明的配制劑的總重量計(jì)10至80重量％、更優(yōu)選20至70重量％、特別優(yōu)選30至60重量％的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯1)。
本發(fā)明的配制劑優(yōu)選是粘合配制劑，更優(yōu)選是光學(xué)透明的液體粘合劑。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，塑化劑包含聚異戊二烯樹脂、聚丁二烯樹脂、氫化聚丁二烯、二甲苯聚合物、羥基封端的聚丁二烯和/或羥基封端的聚烯烴。也可以使用萜烯聚合物樹脂、苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、己酸酯和/或二羧酸酯。當(dāng)然也可以使用其他在市場(chǎng)上可得的特種塑化劑。
上述合適的塑化劑如聚異戊二烯樹脂、聚丁二烯樹脂、氫化聚丁二烯、二甲苯聚合物等，可以優(yōu)選具有50至50000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)和優(yōu)選是0至1的官能度。本文中官能度表示每個(gè)聚合物鏈的可以參與丙烯酸酯(如丙烯酸酯雙鍵)的固化反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的平均數(shù)目。在此情況下，羥基基團(tuán)不算入官能度中。
優(yōu)選的可以在本發(fā)明中使用的聚異戊二烯樹脂和/或聚丁二烯樹脂例如是聚丁二烯,來(lái)自Evonik Resource Efficiency GmbH的110、130；來(lái)自Sartomer Company Inc,Exton,PA的Polybd45CT、Polybd2000CT、Polybd3000CT、CN307。也可以優(yōu)選使用可獲自日本東京KurarayCo.Ltd的聚異戊二烯LIR-30、LIR-50、LIR-290。也可以優(yōu)選使用可獲自日本東京的Nippon Soda Co Ltd的聚丁二烯TEA-1000、TE2000、GI-1000、GI-2000、GI-3000、BI-2000、BI-3000、JP-100。例如BI-2000是具有2100左右的數(shù)均分子量的氫化的1,2-聚丁二烯均聚物。GI-2000是例如具有2100左右的數(shù)均分子量的羥基封端的氫化1,2-聚丁二烯。
其他優(yōu)選的塑化劑例如包括來(lái)自美國(guó)新澤西州BASF Corporation的Palatinol 81OP、Palatinol DPHP、Plastomoll DNA和來(lái)自美國(guó)田納西州Eastman Chemical Company的Admex 523聚合物型塑化劑、Admex 6996聚合物型塑化劑、TEG-EH塑化劑(三乙二醇雙(2-乙基己酸酯)),DOP塑化劑(雙(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯)。
其他優(yōu)選的塑化劑選自PB-950、PB-1300、PB-1400、PB-2000和PB-2400等，其可以由Daelim Corporation購(gòu)得；可以由BP購(gòu)得的Indopol聚丁烯L50、H-7、H-8、H-35、H-50、H-100、H-300、H-1200、H-1500、H-1900、H-2100和H-6000等也是優(yōu)選的。塑化劑的組合，例如三乙二醇雙(2-乙基己酸酯)和聚丁二烯樹脂的組合是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的粘合配制劑優(yōu)選包含含量多于10重量％、更優(yōu)選20至80重量％、特別優(yōu)選30至70重量％的塑化劑，基于本發(fā)明配制劑的總重量計(jì)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，粘合配制劑還包含反應(yīng)性稀釋劑如反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，所述反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正-或異-丙酯、(甲基)丙烯酸正-或異-或叔-丁酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、二環(huán)戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、己內(nèi)酯丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和它們的組合。
還可能的是使用優(yōu)選具有-80℃至100℃的Tg值的丙烯酸酯低聚物。所述丙烯酸酯低聚物優(yōu)選可以由(甲基)丙烯酸系單體制得，并且優(yōu)選可以具有約1000至15000g/mol的重均分子量(Mw)。優(yōu)選的重均分子量(Mw)可以是2000g/mol左右。
通常，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能。通常，“丙烯酸酯(acrylate)”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能?！氨┧嵯档孽?acrylic ester)”表示丙烯酸系的酯和甲基丙烯酸系的酯官能。
根據(jù)本發(fā)明的粘合配制劑優(yōu)選包含0至30重量％、更優(yōu)選5至30重量％、特別優(yōu)選10至25重量％的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯，基于本發(fā)明的配制劑的總重量計(jì)。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述粘合配制劑額外包含光聚合引發(fā)劑3)。所述光引發(fā)劑用于引發(fā)本發(fā)明的配制劑的組分的光聚合，和用于加速粘合劑組合物的光固化速度。本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選含有自由基光引發(fā)劑。在本發(fā)明中使用的光引發(fā)劑沒(méi)有特別限制，例如可以使用苯偶?？s酮光引發(fā)劑、羥基酮光引發(fā)劑、氨基酮光引發(fā)劑和?；⑦^(guò)氧化物光引發(fā)劑。
苯偶?？s酮光引發(fā)劑的特定的例子包括例如商業(yè)可得的IRGACURE 651(化學(xué)名稱：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-乙-1-酮)。
羥基酮光引發(fā)劑的特定的例子包括例如商業(yè)可得的Darocure 1173(HMPP)、Darocure 2959(HHMP)和Darocure 184(化學(xué)名稱：1-羥基環(huán)己基二苯甲酮，縮寫HCPK)等。
氨基酮光引發(fā)劑的特定的例子包括例如商業(yè)可得的Irgacure 907(化學(xué)名稱：2-甲基-1-[4-(甲硫基)-苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮，縮寫MMMP)、Irgacure 369(BDMB)等。
?；⑦^(guò)氧化物光引發(fā)劑的特定的例子包括例如商業(yè)可得的TEPO(化學(xué)名稱：乙基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基次膦酸酯)、TPO(化學(xué)名稱：三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)和Ingacure 819(化學(xué)名稱：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦，縮寫B(tài)APO，由BASF SE商業(yè)可得)等。
優(yōu)選地，所述光聚合反應(yīng)引發(fā)劑選自1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(Irgacure 184)、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?TPO)、2,4,6-三甲基苯甲?；交戊⑺狨?TPO-L)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(Irgacure 369)、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)丁-1-酮(Iragcure 379)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲酰基肟)(OXE-01)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙?；?(OXE-02)。
本發(fā)明的粘合配制劑可以含有一種光引發(fā)劑，或者也可以使用兩種過(guò)更多種光引發(fā)劑的組合。
根據(jù)本發(fā)明的粘合配制劑優(yōu)選包含0至5重量％、更優(yōu)選1至5重量％、特別優(yōu)選2至5重量％的光聚合引發(fā)劑，基于本發(fā)明的配制劑的總重量計(jì)。
除了上述組分，本發(fā)明的粘合配制劑也可以包含其他助劑，如光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、光引發(fā)促進(jìn)劑、熱引發(fā)促進(jìn)劑、整平劑、增韌劑、增稠劑、抗泛黃劑等。
在文獻(xiàn)中很好地描述了抗泛黃劑的使用，并且本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員可以通過(guò)加入此種助劑進(jìn)一步改善泛黃。
這些助劑可以以合適的量加入，所述量取決于對(duì)粘合性能的特殊要求。在本發(fā)明的粘合劑組合物中，所述助劑的量的范圍是0.01重量％至1重量％，或1重量％至2重量％，或0重量％至2重量％。
因此，本發(fā)明的優(yōu)選的配制劑，優(yōu)選可以用作光學(xué)透明的液體粘合劑(LOCA)的粘合配制劑包含
1)20至80重量％的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯，其中所述丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯通過(guò)以下物質(zhì)的反應(yīng)得到
A)至少一種低單體含量的1:1單加合物，其具有低于2重量％的游離二異氰酸酯含量，所述單加合物基于至少一種脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族二異氰酸酯a1)和至少一種具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯基團(tuán)和/或丙烯酸酯基團(tuán)和/或乙烯基醚基團(tuán)和恰好一個(gè)OH基團(tuán)的反應(yīng)性烯烴化合物a2)，和
B)至少一種羥基封端的聚丁二烯
C)任選地存在至少一種聚合抑制劑，和
2)選自30至70重量％的至少一種塑化劑和/或5至30重量％的反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯的液體組分，和
3)0.5至5重量％的光聚合引發(fā)劑。
所有組分的比例的總和必須加和為100重量％。
本發(fā)明的配制劑，優(yōu)選粘合配制劑，可以用于粘結(jié)或?qū)雍喜煌幕?，例如在顯示器中的不同元件，特別是在光學(xué)元件的組件中，或者用于光學(xué)透明的基材之間以及光學(xué)透明的基材與不透明基材之間的粘結(jié)或?qū)雍稀Ｋ龉鈱W(xué)透明的基材包括例如玻璃或光學(xué)透明的塑料等；不透明的基材包括例如金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材等。使用本發(fā)明的粘合劑組合物用于玻璃基材與玻璃基材的粘結(jié)或?qū)雍鲜亲顑?yōu)選的。
本發(fā)明的粘合配制劑可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的傳統(tǒng)方法施加在待密封的區(qū)域或待粘結(jié)的基材上。本發(fā)明的粘合配制劑對(duì)于玻璃和塑料基材具有出色的粘結(jié)效果。
本發(fā)明的另一主題是用于粘結(jié)頂部基材和基礎(chǔ)基材的方法，其中
(a)將上文描述的配制劑，優(yōu)選粘合配制劑,施加在基礎(chǔ)基材的頂面上，
(b)將頂部基材貼附到步驟(a)的粘合層上，
(c)通過(guò)曝露于電磁輻射使配制劑，優(yōu)選粘合配制劑硬化，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm范圍的波長(zhǎng)。
本發(fā)明的另一主題是用于粘結(jié)頂部基材和基礎(chǔ)基材的方法，其中
(a)將上文描述的配制劑，優(yōu)選粘合配制劑,施加在基礎(chǔ)基材的頂面上，
(b)通過(guò)曝露于電磁輻射使配制劑，優(yōu)選粘合配制劑固化以形成凝膠層，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm范圍的波長(zhǎng)
(c)將頂部基材貼附于步驟(b)的粘性凝膠層，
(d)任選地，通過(guò)曝露于電磁輻射使配制劑，優(yōu)選粘合配制劑完全固化，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm范圍的波長(zhǎng)。
只有當(dāng)固化步驟(b)之后光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑的固化程度對(duì)于提供足夠的粘合強(qiáng)度過(guò)低(例如固化程度<60％)時(shí)，步驟(d)才是必要的。
還可能的是，所述光學(xué)透明的可光固化的液體粘合配制劑在固化步驟(b)后完全固化。
在兩種用于粘結(jié)頂部基材至基礎(chǔ)基材的方法中，都應(yīng)當(dāng)將光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑施加在基礎(chǔ)基材的頂面上，使得優(yōu)選得到層厚是10μm至600μm的光學(xué)透明的液體粘合劑。優(yōu)選地，應(yīng)當(dāng)施加連續(xù)的粘合劑層。
在將本發(fā)明的粘合劑施加到預(yù)定的區(qū)域上之后，可以首先進(jìn)行UV輻射，其導(dǎo)致在光可達(dá)到的區(qū)域上粘合劑的快速固化，例如在5至60秒內(nèi)。
為了使陰影區(qū)域上的粘合劑固化，可以將一部分或全部的粘結(jié)或密封的部分置于相對(duì)高的溫度下，例如80℃。熱固化通常要求相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間，例如大于10分鐘至1小時(shí)。
對(duì)于在較高溫度下容易脆化和損壞的部分，本發(fā)明的粘合劑也提供了在常溫下固化陰影區(qū)域上的粘合劑的可能性。濕固化的時(shí)間通常比熱固化的時(shí)間更長(zhǎng)。有時(shí)，其可能進(jìn)行長(zhǎng)達(dá)一天才能完全固化。
根據(jù)不同的應(yīng)用和生產(chǎn)方法，本發(fā)明的粘合劑可以用所述三種固化方式的任意組合固化。例如，本發(fā)明的粘合劑可以單獨(dú)通過(guò)UV固化或熱固化或濕固化而固化，或者可以通過(guò)UV固化和熱固化的組合，通過(guò)熱固化和濕固化的組合，或通過(guò)濕固化和熱固化的組合而固化?？梢愿鶕?jù)實(shí)際條件調(diào)整不同固化方式的順序。
因此，本發(fā)明的配制劑為操作人員提供了非常靈活的固化方式，并且給電子元件的粘合、組裝和密封帶來(lái)了可觀的便利。
優(yōu)選可以使用高強(qiáng)度連續(xù)發(fā)射系統(tǒng)如由Fusion UV Systems可得的那些提供UV輻射?？梢允褂媒饘冫u化物燈、LED燈、高壓汞燈、氙氣燈、氙閃光燈等用于UV輻射。UV能量應(yīng)該在100至5000mJ/cm2左右。
在本發(fā)明的上下文中“基礎(chǔ)基材”表示其上將貼附頂部基材的基材。“基礎(chǔ)基材”可以例如是顯示面板，或LCD。光學(xué)透明的可光固化的粘合劑會(huì)優(yōu)選施加在基礎(chǔ)基材的頂面上?！绊敳炕摹崩缡歉采w鏡頭。
可以以通常的方式例如通過(guò)單噴嘴或多噴嘴或狹縫涂布機(jī)將光學(xué)透明的可光固化的粘合配制劑施加在基礎(chǔ)基材的頂面上，所述基礎(chǔ)基材例如可以是顯示面板。
優(yōu)選是基本上透明的基材的頂部基材優(yōu)選在環(huán)境條件或真空條件下貼附到凝膠化或液體的粘合層。真空條件是特別優(yōu)選的以保證盡可能最好的無(wú)氣泡粘結(jié)。如果使用真空條件，那么真空度應(yīng)當(dāng)優(yōu)選是約<100Pa，優(yōu)選<10Pa。
本文中使用的“基本上透明”表示適用于光學(xué)應(yīng)用的基材，例如在380至780nm范圍具有至少85％的透光率。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，基礎(chǔ)基材的頂面選自玻璃和聚合物，優(yōu)選塑料膜，包括特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯和/或三醋酸纖維素(TAC)。塑料膜是用于遮蓋物體的材料(優(yōu)選是聚合物并且優(yōu)選是透明的)薄片。優(yōu)選的基礎(chǔ)基材是在頂部具有偏振膜的LCD模塊。在另一優(yōu)選的情況下，TAC是偏振器的頂表面。所以，在此情況下，所述粘合劑會(huì)直接與TAC表面粘結(jié)。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方式，頂部基材(優(yōu)選是透明基材)的待粘結(jié)的面選自玻璃和聚合物，優(yōu)選塑料膜，包括特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、和/或TAC。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方式，所述基礎(chǔ)基材可以是顯示面板，優(yōu)選選自液晶顯示器，等離子顯示器、發(fā)光二極管(LED)顯示器、電泳顯示器和陰極射線管顯示器。特別優(yōu)選的是，所述顯示面板具有觸摸功能。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方式，頂部基材選自反射器、覆蓋鏡頭、觸摸面板、延遲膜、延遲玻璃、LCD、透鏡式鏡片、鏡面、防眩光或防反射的膜、防裂膜、散射器或電磁干擾濾波器。例如對(duì)于3D電視應(yīng)用，會(huì)將玻璃或膜延遲器粘結(jié)在LCD上(對(duì)于被動(dòng)式3D電視)，或者將TN LCD或透鏡式鏡片與常規(guī)TFT LCD粘接(對(duì)于裸眼3D)。
本發(fā)明的粘合配制劑以及本發(fā)明的方法可以用于任何觸摸面板傳感器組件。它們可以優(yōu)選用于粘結(jié)要求兩個(gè)銦錫氧化物涂層的玻璃層的觸摸面板傳感器。它們可以優(yōu)選用于覆蓋鏡頭粘結(jié)，特別是用于填充使用了覆蓋鏡頭(如透明塑料聚(甲基)丙烯酸甲酯)和玻璃觸摸面板傳感器的觸摸面板中傳感器的空氣間隙。它們可以優(yōu)選用于直接粘結(jié)，優(yōu)選用于將覆蓋鏡頭直接粘結(jié)至LCD模塊。
本發(fā)明當(dāng)然包括將兩個(gè)或更多個(gè)頂部基材依次粘結(jié)到基礎(chǔ)基材上的可能性，例如首先用LCD作為基礎(chǔ)基材，之后將一層銦錫氧化物涂層的玻璃借助光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑粘結(jié)在基礎(chǔ)基材上，隨后在其上借助光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑粘結(jié)另一銦錫氧化物涂層的玻璃層，之后在其上借助光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑粘結(jié)覆蓋鏡頭。
本發(fā)明的再一個(gè)主題是制造光學(xué)組件的方法，其包括：
(a)提供顯示面板和頂部基材，
(b)將上述的配制劑，優(yōu)選光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑施加在顯示面板上，
(c)通過(guò)將其曝露于電磁輻射使配制劑，優(yōu)選光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑固化以形成凝膠層，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm的波長(zhǎng)，
(d)將頂部基材施加在步驟(c)的凝膠化粘合層上，
(e)任選地，通過(guò)將光學(xué)組件曝露于電磁輻射使配制劑完全固化，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm范圍的波長(zhǎng)。
如上所述，只有當(dāng)固化步驟(c)后光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑的固化程度過(guò)低(例如固化程度<60％)時(shí)，步驟(e)才是必要的。
還可能的是，所述光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑在固化步驟(b)后完全固化。
本發(fā)明的再一個(gè)主題是制造光學(xué)組件的方法，其包括：
(a)提供顯示面板和頂部基材，
(b)將上述的光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑施加在顯示面板上，
(c)將頂部基材施加在步驟(b)的粘合層上，
(e)將光學(xué)組件曝露于電磁輻射使粘合劑完全固化，所述電磁輻射具有200nm至700nm、優(yōu)選250nm至500nm范圍的波長(zhǎng)。
本發(fā)明的另一主題是本發(fā)明的液體粘合配制劑在液晶顯示器上用于將觸摸屏固定在基礎(chǔ)基材上的用途。所述基礎(chǔ)基材可以是顯示面板，優(yōu)選選自液晶顯示器、等離子顯示器、發(fā)光二極管(LED)顯示器、電泳顯示器和陰極射線管顯示器。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方式，所述頂部基材選自反射器、覆蓋鏡頭、觸摸面板、延遲膜、延遲玻璃、LCD、透鏡式鏡片、鏡面、防眩光或防反射的膜、防裂膜、散射器或電磁干擾濾波器。例如對(duì)于3D電視應(yīng)用，會(huì)將玻璃或膜延遲器粘結(jié)在LCD上(對(duì)于被動(dòng)式3D電視)，或者將TN LCD或透鏡式鏡片與常規(guī)TFT LCD粘結(jié)(對(duì)于裸眼3D)。所述光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑用于粘結(jié)光學(xué)組件的部件的用途是本發(fā)明的另一主題。本發(fā)明的光學(xué)透明的液體可光固化的粘合配制劑用于觸摸面板傳感器組件，優(yōu)選用于粘結(jié)要求兩層ITO(銦錫氧化物)層涂布的玻璃的觸摸面板傳感器的用途是本發(fā)明的另一主題。所述光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑用于覆蓋鏡頭粘結(jié)，優(yōu)選用于填充使用了覆蓋鏡頭和玻璃觸摸面板傳感器的觸摸面板傳感器中的空氣間隙的用途是本發(fā)明的另一主題。所述光學(xué)透明的可光固化的液體粘合劑用于直接粘結(jié)覆蓋鏡頭至LCD模塊的用途是本發(fā)明的另一主題。
在本發(fā)明中，低單體1:1單加合物與羥基封端的聚丁二烯的轉(zhuǎn)化產(chǎn)生了這樣的產(chǎn)品，其中配制劑的溶液粘度比現(xiàn)有技術(shù)低10％以上，優(yōu)選15％以上，最優(yōu)選20％以上。
本文中描述的產(chǎn)品可以在不同的應(yīng)用中使用，如粘合劑、涂層、密封劑、塑料和復(fù)合材料。其有利的光學(xué)性能和低溶液粘度使得此種組合特別合適用于光學(xué)應(yīng)用，特別是用于LOCA。
本發(fā)明可以在移動(dòng)電話、平板電腦、電視、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)、電子相框、汽車導(dǎo)航、戶外顯示器等的全部領(lǐng)域中應(yīng)用。
即使在沒(méi)有其他信息的情況下，設(shè)想本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以廣泛利用上述說(shuō)明。因此，優(yōu)選的實(shí)施方式和實(shí)施例僅解釋為說(shuō)明性的公開(kāi)，并且一定不以任何方式限制本公開(kāi)。
本發(fā)明在下文中以參閱實(shí)施例的方式進(jìn)行更詳細(xì)說(shuō)明?？梢灶愃频氐玫奖景l(fā)明的替代性實(shí)施方式。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例
方法
凝膠滲透色譜法(GPC)
測(cè)量在40℃下，在濃度是1g/L和流動(dòng)速率是0.3mL/min的四氫呋喃(THF)中進(jìn)行。使用PSS SDV Micro預(yù)柱(5μ/4.6×30mm)和PSS SDV Micro線性S分離柱(5μ/4.6×250mm,2x)用于色譜分離。使用RI探測(cè)器用于探測(cè)。使用聚丁二烯標(biāo)樣(PSS Kit聚丁二烯-1,4，Mp 831-106000；部件號(hào)：PSS-bdfkit，Mn:1830/4330/9300/18000/33500)用于校正目的。
通過(guò)電腦輔助的色譜分析測(cè)定分子量Mn和Mw。多分散系數(shù)(PDI)定義為Mn除以Mw。
粘度測(cè)定
用Brookfield粘度計(jì)測(cè)定配制劑的粘度；型號(hào)：RVTDV-III錠子CP52，在25℃下。
NCO含量
使用滴定儀(Metrohm Titrando905)和正丁基胺溶液(1N)進(jìn)行測(cè)量。
單體含量(％IPDI)
通過(guò)GC(氣相色譜法)測(cè)定殘余的IPDI含量。使用熔融氧化硅毛細(xì)柱用于色譜分離。使用FID探測(cè)器用于探測(cè)。使用IPDI和n-十四烷(內(nèi)標(biāo))用于校正目的。
折射率
用ATAGO ABBE REFRACTOMETER測(cè)量液體組合物的折射率。
Tg(DSC)
使用Hitachi DSC 7000X測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，將溫度躍遷設(shè)定為20℃/min。
儲(chǔ)存模量和損耗模量
通過(guò)TA測(cè)量?jī)?chǔ)存模量和損耗模量；型號(hào)Q800。溫度躍遷為2℃/min。所有用于測(cè)量的試樣尺寸都設(shè)計(jì)為1cm×3cm×0.1cm(長(zhǎng)度×寬度×厚度)，并通過(guò)UV輻射完全固化。
粘合性
用具有100N測(cè)力計(jì)的Shimadzu AG-A測(cè)量粘合性(剪切力)，牽拉速度是25mm/min，所有的測(cè)量值以kgf/cm2記錄。如下制備用于測(cè)量的試樣。于底部基材(玻璃；長(zhǎng)度×寬度×厚度為12cm×2.5cm×0.2cm)的一側(cè)邊緣周圍設(shè)置具有1cm×1cm(長(zhǎng)度×寬度)和125μm厚的PET膜的間隙。將LOCA放置于間隙中，并將頂部基材(玻璃；長(zhǎng)度×寬度×厚度為12cm×2.5cm×0.2cm)放置在LOCA頂上，通過(guò)UV輻射使試樣固化，總UV劑量為3000mJ/cm2。
光學(xué)性能
用來(lái)自Hunter Associate Lab,Inc的UltraScan VIS測(cè)量光學(xué)性能(紅移(-a*)、泛黃(b*)、霧度(％)、透光率(％))。如下制備用于光學(xué)性能測(cè)量的試樣。于底部基材(玻璃)的邊緣周圍設(shè)置具有5cm×5cm(長(zhǎng)度×寬度)和125μm厚的PET膜的間隙。將LOCA放置于間隙中，并將頂部基材放置在LOCA頂上，通過(guò)UV輻射使試樣固化，總UV劑量為3000mJ/cm2。通過(guò)將組合物夾在兩個(gè)玻璃之間測(cè)量組合物的所有光學(xué)性能。
熱穩(wěn)定性測(cè)試(150℃和200℃)
通過(guò)探測(cè)高溫處理后的光學(xué)性能的改變測(cè)量熱穩(wěn)定性。如下制備用于光學(xué)性能測(cè)量的試樣：于底部基材(玻璃)的邊緣周圍設(shè)置具有5cm×5cm(長(zhǎng)度×寬度)和125μm厚的PET膜的間隙。將LOCA放置于間隙中，并將頂部基材放置在LOCA頂上，通過(guò)UV輻射使試樣固化，總UV劑量為3000mJ/cm2。之后將這些試樣在爐中在150℃或200℃下分別儲(chǔ)存60分鐘。通過(guò)將組合物夾在兩個(gè)玻璃之間測(cè)量組合物的所有光學(xué)性能。
加速的老化測(cè)試(60℃，90％相對(duì)濕度)
通過(guò)測(cè)試在恒定的溫度和濕度下儲(chǔ)存500小時(shí)后的光學(xué)性能的改變進(jìn)行加速的老化測(cè)試。如下制備用于光學(xué)性能測(cè)量的試樣：于底部基材(玻璃)的邊緣周圍設(shè)置具有5cm×5cm(長(zhǎng)度×寬度)和125μm厚的PET膜的間隙。將LOCA放置于間隙中，并將頂部基材放置在LOCA頂上。通過(guò)UV輻射使試樣固化，總UV劑量為3000mJ/cm2，之后將PET邊緣膜去除。將這些試樣在恒定的溫度和濕度下在室內(nèi)在60℃和90％相對(duì)濕度下儲(chǔ)存500小時(shí)。通過(guò)將組合物夾在兩個(gè)玻璃之間測(cè)量組合物的所有光學(xué)性能。
在180度彎折20次后的粘合性
通過(guò)在彎折后目視檢查分層評(píng)價(jià)粘合性測(cè)試。通過(guò)將LOCA組合物涂層在PET膜上的約20cm×20cm的區(qū)域來(lái)制備試樣。將第二PET膜放置在LOCA頂上，之后通過(guò)UV輻射使試樣固化，總UV劑量為3000mJ/cm2。固化的LOCA的厚度為250μm±5μm。之后將這些試樣用手彎折至180度總共20次，并且如果沒(méi)有分層發(fā)生則評(píng)價(jià)為好，如果在兩個(gè)PET膜之間觀察到分層則評(píng)價(jià)為差。
實(shí)施例A
傳統(tǒng)的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的制備，不是根據(jù)本發(fā)明的(低聚物比較)
a1)
將2.2g(0.5重量％)BHT加入強(qiáng)烈攪拌的222g(1mol)IPDI和0.05g(DBTL)的混合物中，在將干燥空氣通過(guò)溶液上方的同時(shí)向其中逐滴加入116g(1mol)丙烯酸羥乙酯(HEA)。一旦加入完成，就將溶液在70℃下攪拌，直到丙烯酸羥乙酯的醇組分已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化(通常是2-4小時(shí))。在此反應(yīng)期間，也在混合物上方通干燥空氣。產(chǎn)物的NCO含量是11.8％。
a2)
之后，在氮?dú)夥障聦?7.11g的HT和0.05重量％的催化劑(DBTL)在配有滴液漏斗和溫度計(jì)的三頸圓底燒瓶中加熱至60℃。一旦達(dá)到所述溫度，就通過(guò)滴液漏斗在攪拌下將22.85g的a1)中描述的IPDI和HEA的產(chǎn)物加入；將反應(yīng)混合物攪拌三小時(shí)。由通過(guò)滴定測(cè)定殘留異氰酸酯含量(NCO<0.1重量％)來(lái)探測(cè)反應(yīng)的結(jié)束。
GPC(聚苯乙烯標(biāo)樣)：Mn＝3.206g/mol；Mw＝10.180g/mol。
實(shí)施例B
使用低單體1:1單加合物的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯的制備，根據(jù)本發(fā)明的(EP-AT-100)
在氮?dú)夥障聦?7.11g的HT和0.05重量％的催化劑(DBTL)在配有滴液漏斗和溫度計(jì)的三頸圓底燒瓶中加熱至60℃。一旦達(dá)到所述溫度，就通過(guò)滴液漏斗在攪拌下加入22.85g的EP DC 1241(NCO含量：11.6％；IPDI含量：0.05重量％)；將反應(yīng)混合物攪拌三小時(shí)。由通過(guò)滴定測(cè)定殘留異氰酸酯含量(NCO<0.1重量％)來(lái)探測(cè)反應(yīng)的結(jié)束。
GPC(聚苯乙烯標(biāo)樣)：Mn＝3.716g/mol；Mw＝7.165g/mol。
實(shí)施例C和D
具有-EP-AT-100的配制劑的制備，根據(jù)本發(fā)明的
將在表1中給出的量的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯(實(shí)施例B)與IBOA和98一起放置在燒瓶中。向其中加入184和TPO，并將混合物在60℃下均化一小時(shí)。表1示出了配制劑的主要性能。
實(shí)施例E和F
配制劑的制備(低聚物比較)，不是根據(jù)本發(fā)明的
將在表1中給出的量的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯(實(shí)施例A)與IBOA和98一起放置在燒瓶中。向其中加入184和TPO，并將混合物在60℃下均化一小時(shí)。表1示出了配制劑的主要性能。
表1
實(shí)施例G和J
來(lái)自實(shí)施例C至F的固化的膜的制備
將配制劑C至F放置在兩個(gè)玻璃板之間，并在UV光下固化(能量＝3000mJ/cm2)。之后測(cè)量固化的膜的光學(xué)性能并將結(jié)果展示在表2中。
表2
在此表中的結(jié)果說(shuō)明，用來(lái)自低單體1:1單加合物的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯(如在實(shí)施例B中所示的)制備的配制劑得到了比現(xiàn)有技術(shù)(表1)低20％以上的溶液粘度，而需要的LOCA性能如透光率、顏色、粘合性等全部保持在規(guī)格內(nèi)(表2)。
實(shí)施例1
將用77.68重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例1
將用77.68重量份的作為低聚物的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯(BR-3641，Bomar)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例2
將用77.68重量份的作為低聚物的憎水性氨基甲酸酯丙烯酸酯(BRC-843，Bomar)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例3
將用77.68重量份的作為低聚物的聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯(BR-641D，Bomar)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯(Evonik IndustriesAG.)和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例4
將用77.68重量份的作為低聚物的聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯(YH-PBA，Yuang Hong)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
得到的粘合劑的組成和其性能在表3中示出。
表3
在表3中的實(shí)施例1，LOCA配制劑中的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯，展示出好的光學(xué)性能。與不同的商業(yè)產(chǎn)品相比，實(shí)施例1特別具有最低的紅移和低泛黃指數(shù)。這表示當(dāng)用于改善器件的光學(xué)性能時(shí)，此種材料具有高的潛在應(yīng)用價(jià)值。
實(shí)施例2
將用58.25重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、19.43重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例5
將用58.25重量份的作為低聚物的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯(BR-3641，Bomar)、19.43重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例6
將用58.25重量份的作為低聚物的憎水性氨基甲酸酯丙烯酸酯(BRC-843，Bomar)、19.43重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯(Isobornyl)和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例7
將用58.25重量份的作為低聚物的聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯(BR-641D，Bomar)、19.43重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
對(duì)比例8
將用58.25重量份的作為低聚物的聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯(YH-PBA，Yuang Hong)、19.43重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯(Evonik IndustriesAG.)和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與1.94重量份的可光聚合的引發(fā)劑184和0.97重量份的作為可光聚合的引發(fā)劑的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
得到的粘合劑的組成和其性能在表4中示出。
表4
1相分離和高霧度
2高霧度
考慮到應(yīng)用的要求，如更高的柔性與低模量、更高的耐久性與低泛黃和低霧度等，對(duì)于LOCA基本上是需要塑化劑的。通常，用于減少模量的傳統(tǒng)方法是加入大量的液體橡膠。由表4的結(jié)果可以看出，由于與傳統(tǒng)可得的低聚物的不相容性，使用液體橡膠會(huì)增加膜中的霧度。因此，Evonik出人意料地地發(fā)現(xiàn)，使用-EP-AT-100低聚物具有與液體橡膠出色的相容性，并且容許得到具有出色光學(xué)性能如高透光率、低泛黃和低霧度的固化的膜。
實(shí)施例3
將用50.88重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、26.80重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
實(shí)施例4
將用38.84重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、38.84重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、14.56重量份的丙烯酸異冰片酯和4.85重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
實(shí)施例5
將用65.54重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、21.84重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、7.28重量份的丙烯酸異冰片酯和2.43重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
實(shí)施例6
將用43.69重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、43.69重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、7.28重量份的丙烯酸異冰片酯和2.43重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
實(shí)施例7
將用29.13重量份的根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯、58.25重量份的作為塑化劑的液體橡膠(110)、7.28重量份的丙烯酸異冰片酯和2.43重量份的作為反應(yīng)性單體的甲基丙烯酸2-羥基乙酯制備的粘合配制劑加入燒瓶，將此混合物與作為可光聚合的引發(fā)劑的1.94重量份的184和0.97重量份的TPO在60℃下均勻混合1小時(shí)。
得到的粘合劑的組成和其性能在表5-7中示出。
表5
在表5中所有的實(shí)施例都是基于根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的聚丁二烯，其展示出LOCA應(yīng)用要求的好的光學(xué)性能。此外，在表5中所有的實(shí)施例都展示出與玻璃基材匹配的1.51左右的合適的折射率，因此在使用顯示器時(shí)具有相應(yīng)的改善防眩光、防反射方面的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，所述配制劑的粘度可以通過(guò)-EP-AT-100/液體橡膠的比例調(diào)節(jié)，以保持需要的光學(xué)特性和與配制劑的相容性。這些結(jié)果展示出廣泛的應(yīng)用可能性而不論液體橡膠的增加。
表6
通常，在文獻(xiàn)中已詳細(xì)描述了使用抗泛黃劑，任何本領(lǐng)域技術(shù)人員都能夠通過(guò)加入此種助劑進(jìn)一步改善泛黃性。表6的結(jié)果展示出，由根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯制得的已固化的膜展示出好的熱穩(wěn)定性和合格的加速的老化測(cè)試(通過(guò)表現(xiàn)出穩(wěn)定的光學(xué)性能和低的泛黃變化)，甚至是在不使用額外的抗泛黃劑的情況下。
表7
與OCA(光學(xué)透明粘合劑)相反，液體光學(xué)透明粘合劑提供了在潤(rùn)濕平板和3D基材方面的改進(jìn)，并消除了在某些顯示器制造中對(duì)于真空層合和熱壓工藝的需求(即彎曲，翹曲，具有著墨步驟(ink step)特征等)。但是，當(dāng)使用LOCA時(shí)，一個(gè)潛在的問(wèn)題是在粘合劑固化過(guò)程中可能有高的應(yīng)力發(fā)展。此種通過(guò)固化引發(fā)的應(yīng)力可能造成不均勻(Mura)、分層、形成氣泡或其他可能的缺陷。為了避免這些負(fù)面的效果，粘合劑組合物需要具有某些流變特性，如低儲(chǔ)存模量(G')、低損失模量(G')和在兩個(gè)基材中間沒(méi)有分層。表7中的結(jié)果展示出，由根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯聚丁二烯制得的粘合劑具有低模量和好的基材粘結(jié)性，其容許持久的層合體粘結(jié)。
在本發(fā)明中呈現(xiàn)的結(jié)果展示出根據(jù)實(shí)施例B的丙烯酸酯封端的聚丁二烯具有相比于現(xiàn)有技術(shù)更低的溶液粘性。此外，當(dāng)在LOCA配制劑中使用時(shí)，此種材料具有好的光學(xué)特性、與液體橡膠的好的相容性以及低霧度。由它們制得的固化膜展現(xiàn)出好的熱穩(wěn)定性和好的長(zhǎng)期可靠性以及低的模量和好的施加在柔性顯示器中的粘合性。此種材料具有所有對(duì)于作為L(zhǎng)OCA使用所要求的特性和更低的溶液粘度的優(yōu)點(diǎn)。