抗菌黏合劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明關(guān)于一種應(yīng)用于醫(yī)療領(lǐng)域的抗菌黏合劑，特別涉及使用氰基丙烯酸酯單體 所制備的黏合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 氰基丙烯酸酯（cyanoacrylate )是一種常用于工業(yè)和家庭用途的黏合劑， 可用于黏合塑料、橡膠、金屬、玻璃及木頭等，較常見的有甲基-2-氰基丙烯酸酯 (methyl-2-cyanoacrylate)、乙基 _2_ 氰基丙烯酸酯（ethyl-2_cyanoacrylate)、N-氰基丙 烯酸正丁酯（n-butyl cyanoacrylate)及 2-氰基丙烯酸辛酯（2-octyl cyanoacrylate) 等。
[0003] 氰基丙烯酸酯也常應(yīng)用在醫(yī)療領(lǐng)域上，而可作為一種組織黏合劑的成分，較常被 使用在止血及傷口閉合等。一般傷口愈合的傳統(tǒng)方法是利用縫線、手術(shù)釘或膠帶，但利用縫 線的方式會引起對外來物的反應(yīng)而需要進行移除，而組織黏合劑則沒有以上缺點及風(fēng)險， 因此，被廣泛的使用在醫(yī)療用途上。
[0004] 當(dāng)氰基丙烯酸酯應(yīng)用在醫(yī)療領(lǐng)域時，則希望具有抗菌的效果，以防止金黃色葡萄 球菌（Staphylococcus aureus)及大腸桿菌（Escherichia Coli)等細菌的感染。目前氰基 丙烯酸酯雖具有一定程度的抗菌效果，但抗菌機制仍是未知，可能的原因為氰基丙烯酸酯 單體在聚合后會產(chǎn)生高密度的負電荷，使得與細菌的細胞壁上帶有正電荷的蛋白質(zhì)產(chǎn)生反 應(yīng)，而有抗菌效果。但氰基丙烯酸酯的抗菌效果仍有進步的空間，因此，氰基丙烯酸酯仍需 要加入抗菌劑以增加抗菌效果。
[0005] 抗菌劑可以分為天然抗菌劑、有機抗菌劑及無機抗菌劑三大類。天然抗菌劑主要 來自植物的萃取物質(zhì)，如綠芥末精油、芥末萃取液、日柏醇和甲殼素等，受到原料加工條件 的制約，目前尚不能實現(xiàn)大規(guī)模市場化，且抗菌有效期短、耐熱性差、化學(xué)穩(wěn)定性差。
[0006] 有機抗菌劑包括殺菌劑（乙醇、季銨鹽、二氯苯氧氯酚等)、防腐劑（甲醛、有機鹵素 化合物等)以及防霉、防澡劑(批陡、鹵代燒等)。有機抗菌劑具有殺菌速度快、抗菌范圍廣等 優(yōu)點，但也存在耐熱性差、易滲出、溶出物毒性、不耐洗滌、作用壽命短等問題，因此使用上 有很大的局限性。
[0007] 無機抗菌劑主要是利用銀、銅、鋅、鈦等金屬的抗菌能力，通過物理吸附、離子交換 和多層包覆等技術(shù)手段，將銀、銅、鈦等金屬（或其離子）固定在沸石、硅膠、磷酸鹽等多孔材 料或?qū)訝罹w材料中，再通過一定加工工藝制成抗菌劑，然后將其加入到相應(yīng)的制品中即 獲得具有抗菌能力的材料。無機抗菌劑的特點是安全性、耐熱性、耐久性較好、化學(xué)穩(wěn)定性 高，是目前纖維、塑料、建材中使用較多的抗菌劑。無機抗菌劑與高分子材料兼容性差，在基 體樹脂中易于團聚，會給材料的紡絲、拉膜等加工帶來很大困難，也容易影響制品外觀。
[0008] 以銀金屬抗菌的效果來說，含銀量是指抗菌劑中含抗菌成分的數(shù)量，抗菌效果除 了與銀離子數(shù)量有關(guān)外，更與銀離子在載體中存在狀態(tài)有關(guān)。銀的抗菌作用與自身的化合 價態(tài)有關(guān)，這種能力按下列順序遞減Ag3+>Ag2+>Ag+。高價態(tài)銀的還原勢極高，并能使體系產(chǎn) 生原子氧，具有高效抗菌作用，但制備較難，穩(wěn)定性較差。銀系抗菌劑按載體性質(zhì)可分為離 子交換型(如銀一沸石、銀一磷酸銅)、吸附型(如銀一硅膠、銀一活性碳、銀一磷酸鈣）和玻 璃型(如銀一溶出性玻璃)，其中以離子交換型的抗菌能力最強。
[0009] 由于氰基丙烯酸酯單體具有高反應(yīng)性，以往在加入抗菌劑時，如季銨鹽 (quaternary ammonium salts)等，會造成氰基丙烯酸酯單體過早的聚合，導(dǎo)致無法穩(wěn)定存 放的缺點，且會影響氰基丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)，而導(dǎo)致聚合后的機械強度下降，以致于 無法應(yīng)用于傷口上。
[0010] 至于無機抗菌劑，如銅、銀、鈦或鋅等金屬，雖不會造成氰基丙烯酸酯單體過早聚 合，以及影響氰基丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)，但比重的差異使得無機抗菌劑產(chǎn)生沉淀，而失 去抗菌效果。
[0011] 因此本發(fā)明提供一種抗菌黏合劑，其中所加入的無機抗菌劑不會造成氰基丙烯酸 酯單體過早的聚合，以及影響氰基丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)，且長時間下不會造成沉淀的 結(jié)果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種抗菌黏合劑，包括復(fù)數(shù)個微粒、復(fù)數(shù)個金屬粒 子及一氰基丙烯酸酯單體，其中各個微粒的表面上吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子，已吸附有復(fù)數(shù)個 金屬粒子的微粒與氰基丙烯酸酯單體具有相近的比重數(shù)值。
[0013] 其中，復(fù)數(shù)個金屬粒子可為復(fù)數(shù)個純金屬粒子、復(fù)數(shù)個金屬氧化物粒子及復(fù)數(shù)個 金屬鹽類中的金屬粒子中的一種或二種以上的組合，復(fù)數(shù)個純金屬粒子為銀、銅、金、鋅、 鉬、鈀、鈦、銥、鋯、鐵、釕、鑰、銠及錫中的一種或二種以上金屬粒子的組合，復(fù)數(shù)個金屬氧化 物粒子為氧化銀、氧化銅、三氧化二鋁、氧化鋅、二氧化鈦、氧化錫及二氧化鋯中的一種或二 種以上金屬氧化物的組合，復(fù)數(shù)個金屬鹽類為硝酸銀、氯化鋅、氯金酸、氯鑰酸、氯化釕、氯 化鈀、氯化銠、氯化鐵、硝酸銅及乙酸鈀中的一種或二種以上金屬鹽類的組合。
[0014] 其中，金屬粒子具有粒徑Inm~10 μ m。
[0015] 其中，復(fù)數(shù)個微粒包含高分子微粒，且高分子微粒的材質(zhì)為聚丙烯、聚乙烯、聚氨 酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯及聚硅氧烷其中的一種或二種以上的混合物，而兩種以 上的高分子材質(zhì)可通過混摻等方式制成高分子微粒。
[0016] 其中，高分子微粒具有粒徑IOnm~100 μ m。
[0017] 其中，復(fù)數(shù)個微粒包含無機微粒，且無機微粒的材質(zhì)為無機顏料、二氧化硅、氧化 鋁及粉煤灰其中的一種。
[0018] 其中，已吸附有復(fù)數(shù)個金屬粒子的微粒的比重數(shù)值為0. 9~I. lg/cm3。
[0019] 其中，氰基丙烯酸酯單體具有通式（I) =CH2C(CN)C00R，其中R可為ethyl (乙基)、 2-octyl (2_ 辛基）、n_octyl (正辛基）、2_ethyl hexyl (2-乙基己基)、butyl (丁基)、 dodecyl (十二烷基）、methyl (甲基）、3_methoxybutyl (3-甲氧基丁基）、2_butoxyethyl (2_ 丁氧基乙基)、2_isopropoxyethyl (2_ 異丙氧基乙基）及 l-methoxy-2-propyl (1-甲 氧基-2-丙基）等其中的一種。
[0020] 另一方面，本發(fā)明提供一種抗菌黏合劑的制備方法，包括以下步驟： (1)將復(fù)數(shù)個微粒與復(fù)數(shù)個金屬粒子以機械融合的方式混合，得到一混合物，其中復(fù)數(shù) 個微?？蔀楦叻肿踊驘o機微粒，且金屬粒子的粒徑小于微粒的粒徑，且其混合物為吸附復(fù) 數(shù)個金屬粒子的微粒，另外，以機械融合的方式混合之后，吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子的微?？蛇M 一步被壓縮成更小的粒徑，并且篩選出均一粒徑大小的微粒；（2)以去離子水沖洗混合物； (3)真空干燥其混合物；（4)將混合物在室溫下分散在氰基丙烯酸酯單體中，其中混合物與 氰基丙烯酸酯單體具有相近的比重數(shù)值。
[0021] 其中，混合物的比重數(shù)值為0. 9~I. lg/cm3。
[0022] 依本發(fā)明的抗菌黏合劑制備方法所制備的抗菌黏合劑包含了已吸附有復(fù)數(shù)個金 屬粒子的微粒，其與氰基丙烯酸酯單體具有相近的比重數(shù)值，使得已吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子 的微?？梢跃鶆虻膽腋≡谇杌┧狨误w中，且不會產(chǎn)生聚集和沉淀的情況，而氰基丙 烯酸酯單體也不會有過早聚合的情形產(chǎn)生。因此，本發(fā)明的抗菌黏合劑不但解決了無機抗 菌劑的沉淀問題，更具有良好的抗菌效果。
【附圖說明】
[0023] 圖1為本發(fā)明抗菌黏合劑所包含的吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子的微粒的示意圖。
[0024] 圖2為本發(fā)明抗菌黏合劑所包含的吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子的微粒在物體上規(guī)則排 列的截面圖。
[0025] 圖3為本發(fā)明抗菌黏合劑所包含的吸附復(fù)數(shù)個金屬粒子的微粒在物體上不規(guī)則 排列的截面圖。
[0026] 圖4為本發(fā)明抗菌黏合劑的制備方法流程圖。
[0027] 符號說明： 1 :微粒；2 :金屬粒子；3 :氰基丙烯酸酯單體；4 :物體；10~40 :步驟。
【具體實施方式】
[0028] 本發(fā)明