技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種熱熔粘接劑組合物，特別是涉及一種可合適地用于制造紙尿布等吸水性物品的熱熔粘接劑組合物。
背景技術(shù)：
紙尿布或生理用衛(wèi)生巾等吸水性物品的組裝如下進(jìn)行：利用熱熔粘接劑將聚烯烴類樹脂膜、無紡布、薄紙及天然橡膠等部件粘接在一起。
作為吸水性物品中所使用的熱熔粘接劑，使用以苯乙烯類嵌段共聚物作為主要成分的橡膠類熱熔粘接劑、及以乙烯-丙烯-丁烯共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作為主要成分的烯烴類熱熔粘接劑。其中，相較于烯烴類熱熔粘接劑，橡膠類熱熔粘接劑的粘接性、凝聚力及耐蠕變性優(yōu)異，因此，被廣泛使用。
在吸水性物品的組裝中，在利用橡膠類熱熔粘接劑來粘接無紡布或薄紙等多孔基材的情況下，使被加熱熔融的橡膠類熱熔粘接劑和多孔基材壓粘在一起，利用其凝聚力(粘合力)使被加熱熔融的橡膠類熱熔粘接劑與多孔基材粘合在一起，并且使被加熱熔融的橡膠類熱熔粘接劑向多孔基材的細(xì)孔內(nèi)流動(dòng)。然后，通過使橡膠類熱熔粘接劑冷卻固化來進(jìn)行多孔基材的粘接。
另一方面，由纖維素類材料或棉類素材等天然材料構(gòu)成的多孔基材(薄紙等)或?qū)嵤┝擞H水化處理的無紡布等為親水性多孔基材。這樣的親水性多孔基材的表面為高極性，然而，橡膠類熱熔粘接劑的極性低，因此，親水性多孔基材和橡膠類熱熔粘接劑的親和性低。因此，即使使加熱熔融的橡膠類熱熔粘接劑和親水性多孔基材壓粘，橡膠類熱熔粘接劑也不易流動(dòng)至親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)，橡膠類熱熔粘接劑和親水性多孔基材的接觸面積減少，因此，由分子間力或錨定效果產(chǎn)生的粘接作用降低。在這樣的情況下，由橡膠類熱熔粘接劑粘接的親水性多孔基材雖然在干燥的狀態(tài)下可得到能夠耐實(shí)用的粘接強(qiáng)度，但由橡膠類熱熔粘接劑粘接的親水性多孔基材在被尿等體液潤(rùn)濕而成為濕潤(rùn)狀態(tài)的情況下，會(huì)產(chǎn)生粘接強(qiáng)度顯著降低的問題。因此，對(duì)橡膠類熱熔粘接劑而言，為了對(duì)變?yōu)闈駶?rùn)狀態(tài)的親水性多孔基材也可維持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，需要提高濕潤(rùn)粘接性。
因此，在專利文獻(xiàn)1中公開了一種熱熔粘接劑組合物，其除了含有苯乙烯類嵌段共聚物以外，還含有以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蠟。根據(jù)以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蠟，可對(duì)熱熔粘接劑組合物賦予極性，由此，可以提高熱熔粘接劑組合物相對(duì)于親水性多孔基材的親和性，可提高熱熔粘接劑組合物的濕潤(rùn)粘接性。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2007-169531號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
然而，引用文獻(xiàn)1的熱熔粘接劑組合物雖然通過添加上述蠟，在150℃以上的高溫時(shí)熔融粘度低且可表現(xiàn)出優(yōu)異的流動(dòng)性，但在比其低的溫度下急劇進(jìn)行固化，熔融粘度變高，流動(dòng)性降低。因此，若涂敷時(shí)熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度降低或涂敷熱熔粘接劑組合物后到貼合親水性多孔基材的時(shí)間(敞露時(shí)間)變長(zhǎng)，則會(huì)導(dǎo)致在固化已經(jīng)顯著進(jìn)行而流動(dòng)性變低的熱熔粘接劑組合物上貼合親水性多孔基材，熱熔粘接劑組合物不易流動(dòng)至親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)流動(dòng)，橡膠類熱熔粘接劑和親水性多孔基材的接觸面積減少。因此，要求引用文獻(xiàn)1的熱熔粘接劑組合物即使在進(jìn)行低溫涂敷的情況下也可對(duì)濕潤(rùn)狀態(tài)的親水性多孔基材發(fā)揮充分的粘接強(qiáng)度。
進(jìn)而，以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蠟與熱熔粘接劑組合物中所含的其它成分的相容性低。因此，熱熔粘接劑組合物的熱穩(wěn)定性因使用這樣的蠟而降低。若將熱穩(wěn)定性低的熱熔粘接劑組合物以加熱熔融狀態(tài)長(zhǎng)時(shí)間放置，則熱熔粘接劑組合物變色或因產(chǎn)生凝膠化或碳化而導(dǎo)致涂敷不良。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種即使在較低溫度下也可對(duì)濕潤(rùn)狀態(tài)的親水性多孔基材表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，且熱穩(wěn)定性優(yōu)異的熱熔粘接劑組合物。
用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物，包含熱塑性嵌段共聚物(A)100重量份、液態(tài)橡膠(B)0.05～10重量份和增粘樹脂(C)，
所述熱塑性嵌段共聚物(A)含有選自苯乙烯成分含量為15～35重量％的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯成分含量為15～35重量％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯成分的含量為15～35重量％的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一種，
所述液態(tài)橡膠(B)在分子內(nèi)具有羧基和/或羧酸酐基。
[熱塑性嵌段共聚物(A)]
作為熱塑性嵌段共聚物(A)，可以舉出：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。通過使用這些共聚物，可提供一種能夠?qū)駶?rùn)狀態(tài)的親水性多孔基材表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接強(qiáng)度的熱熔粘接劑組合物。另外，熱塑性嵌段共聚物可單獨(dú)使用一種，也可以組合使用二種以上。
苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，優(yōu)選20～30重量％。苯乙烯成分的含量過高的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的固化速度變快，使熱熔粘接劑組合物的濕潤(rùn)粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量過低的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，優(yōu)選20～30重量％。苯乙烯成分的含量過高的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的固化速度變快，使熱熔粘接劑組合物的濕潤(rùn)粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量過低的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，優(yōu)選20～30重量％。苯乙烯成分的含量過高的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的固化速度變快，使熱熔粘接劑組合物的濕潤(rùn)粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量過低的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
熱塑性嵌段共聚物(A)中的苯乙烯成分含量相對(duì)于熱塑性嵌段共聚物(A)的總量限定于15～35重量％，優(yōu)選20～30重量％。苯乙烯成分的含量過高的熱塑性嵌段共聚物(A)有可能導(dǎo)致加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的固化速度變快，使熱熔粘接劑組合物的濕潤(rùn)粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量過低的熱塑性嵌段共聚物(A)有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選50,000～300,000，更優(yōu)選70,000～250,000，特別優(yōu)選100,000～200,000。重均分子量(Mw)過小的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致使熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)過大的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度變得過高而損傷流動(dòng)性。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選50,000～300,000，更優(yōu)選70,000～250,000，特別優(yōu)選100,000～200,000。重均分子量(Mw)過小的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物自身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)過大的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度變得過高而損傷流動(dòng)性。
苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選50,000～300,000，更優(yōu)選70,000～250,000，特別優(yōu)選100,000～200,000。重均分子量(Mw)過小的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)過大的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度變得過高而損傷流動(dòng)性。
熱塑性嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)優(yōu)選50,000～300,000，更優(yōu)選70,000～250,000，特別優(yōu)選100,000～200,000。重均分子量(Mw)過小的熱塑性嵌段共聚物(A)有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)過大的熱塑性嵌段共聚物(A)有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度變得過高而損傷流動(dòng)性。
另外，在本發(fā)明中，所謂苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、及熱塑性嵌段共聚物(A)的重均分子量，是指分別使用凝膠滲透色譜測(cè)定裝置，通過以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而得到的測(cè)定值。
[液態(tài)橡膠(B)]
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物含有在分子內(nèi)具有極性基團(tuán)的液態(tài)橡膠(B)。作為極性基團(tuán)，可以舉出：羧基(-COOH)、及羧酸酐基(-CO-O-CO-)。液態(tài)橡膠(B)可以具有羧基及羧酸酐基中的任一者，也可以具有兩者。
另外，在本發(fā)明中，所謂“液態(tài)橡膠”是指在23℃、1.01×105Pa(1atm)下呈液態(tài)的橡膠。
液態(tài)橡膠(B)通過其極性基團(tuán)使對(duì)由纖維素類材料或棉類材料等天然材料構(gòu)成的多孔基材(薄紙等)或?qū)嵤┝擞H水化處理的無紡布等親水性多孔基材的親和性提高，可以使加熱熔融后的橡膠類熱熔粘接劑組合物容易流動(dòng)至親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)。另外，熱熔粘接劑組合物即使含有液態(tài)橡膠(B)，在加熱熔融后熔融粘度也很低并表現(xiàn)出優(yōu)異的流動(dòng)性，并且由于其隨溫度減低而緩慢地固化，因此可顯著抑制熔融粘度急劇上升而使流動(dòng)性降低。因此，即使涂敷時(shí)的熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度低、敞露時(shí)間變長(zhǎng)，或熱熔粘接劑組合物的溫度變得較低，熱熔粘接劑組合物也能維持優(yōu)異的流動(dòng)性，通過在這樣的熱熔粘接劑組合物上壓粘親水性多孔基材，熱熔粘接劑組合物流動(dòng)至親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)部，可以提高熱熔粘接劑組合物和親水性多孔基材的接觸面積。因此，本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物能夠?qū)τH水性多孔基材表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，并且，即使在親水性多孔基材成為濕潤(rùn)狀態(tài)的情況下，也可維持這樣優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
另外，利用液態(tài)橡膠(B)，還可以提高熱熔粘接劑組合物的熱穩(wěn)定性。因此，在使本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物加熱熔融后，即使在加熱熔融的狀態(tài)下長(zhǎng)期在罐內(nèi)儲(chǔ)存，也可較高地抑制熱熔粘接劑組合物發(fā)生著色、凝膠化或碳化。
作為液態(tài)橡膠(B)，可以舉出：主鏈由α-烯烴的均聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物的氫化物、乙烯-丁烯共聚物、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚戊二烯、聚環(huán)戊二烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、或丙烯腈-丁二烯共聚物的氫化物構(gòu)成，且在上述主鏈的末端或側(cè)鏈具有極性基團(tuán)的液態(tài)橡膠。另外，液態(tài)橡膠(B)可單獨(dú)使用一種，也可以組合使用二種以上。
其中，液態(tài)橡膠(B)的主鏈優(yōu)選由聚異戊二烯、聚丁二烯、或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物構(gòu)成，更優(yōu)選由聚異戊二烯構(gòu)成。這樣的液態(tài)橡膠(B)由于對(duì)上述熱塑性嵌段共聚物(A)具有優(yōu)異的相容性，因此，不僅可提高加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的流動(dòng)性及熱穩(wěn)定性，還可提高濕潤(rùn)粘接性。
液態(tài)橡膠(B)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選1,000～150,000，更優(yōu)選10,000～100,000。數(shù)均分子量(Mn)過小的液態(tài)橡膠(B)有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的凝聚力降低，濕潤(rùn)粘接性不充分。另外，數(shù)均分子量(Mn)過大的液態(tài)橡膠(B)有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度變得過高而使流動(dòng)性降低。
另外，在本發(fā)明中，所謂液態(tài)橡膠(B)的數(shù)均分子量(Mn)是指使用凝膠滲透色譜測(cè)定裝置，通過以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算得到的測(cè)定值。
另外，作為在分子內(nèi)具有極性基團(tuán)的液態(tài)橡膠(B)，可以使用市售品。例如作為具有羧基的液態(tài)聚異戊二烯，可以舉出：Kuraray公司生產(chǎn)的產(chǎn)品名為“Kuraprene LIR-410”等。作為具有羧酸酐基的液態(tài)聚異戊二烯，可以舉出：Kuraray公司生產(chǎn)的產(chǎn)品名為“Kuraprene LIR-403”等。作為具有羧基的液態(tài)丙烯腈丁二烯共聚物，可以舉出：BF Goodrich公司生產(chǎn)的產(chǎn)品名為“CTBN 1300X8”等。
作為熱熔粘接劑組合物中液態(tài)橡膠(B)的含量，相對(duì)于熱塑性嵌段共聚物(A)100重量份限定于0.05～10重量份，優(yōu)選1～10重量份，更優(yōu)選3～10重量份。液態(tài)橡膠(B)的含量過低的熱熔粘接劑組合物有可能導(dǎo)致濕潤(rùn)粘接性低。另外，液態(tài)橡膠(B)的含量過高的熱熔粘接劑組合物有可能導(dǎo)致熱穩(wěn)定性低。
[增粘樹脂(C)]
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物還可以含有增粘樹脂(C)。作為增粘樹脂(C)，可以舉出：天然松香、改性松香、氫化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氫化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的3維聚合物、氫化萜烯的共聚物的氫化衍生物、聚萜烯樹脂、酚類改性萜烯樹脂的氫化衍生物、脂肪族石油烴樹脂、脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂、芳香族石油烴樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物。其中，優(yōu)選脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物。
增粘樹脂(C)的軟化點(diǎn)優(yōu)選80～120℃，更優(yōu)選100～120℃。利用軟化點(diǎn)在上述范圍內(nèi)的增粘樹脂(C)，可進(jìn)一步提高熱熔粘接劑的濕潤(rùn)粘接性。
另外，在本發(fā)明中，增粘樹脂(C)的軟化點(diǎn)采用依據(jù)JISK 6863的方法測(cè)得的值。
熱熔粘接劑組合物中的增粘樹脂(C)的含量相對(duì)于熱塑性嵌段共聚物(A)100重量份優(yōu)選10～500重量份，更優(yōu)選40～400重量份，最優(yōu)選150～300重量份。增粘樹脂(C)的含量過低的熱熔粘接劑組合物有可能導(dǎo)致粘接力低。另外，增粘樹脂(C)的含量過高的熱熔粘接劑組合物有可能在固化后成為硬且脆的固化物，導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的低溫粘接性降低。
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物除熱塑性嵌段共聚物(A)、液態(tài)橡膠(B)及增粘樹脂(C)以外，還可以含有其它添加劑。作為其它添加劑，可以舉出：增塑劑(D)、抗氧化劑、紫外線吸收劑及填充劑等。
[增塑劑(D)]
作為增塑劑(D)，例如可以舉出：石蠟類操作油、環(huán)烷類操作油及芳香族類操作油等。其中，更優(yōu)選石蠟類操作油及環(huán)烷類操作油，特別優(yōu)選石蠟類操作油。利用這些增塑劑，可提供濕潤(rùn)粘接強(qiáng)度優(yōu)異的熱熔粘接劑組合物。另外，這些增塑劑可單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
石蠟類操作油含有脂肪族鏈狀烴。石蠟類操作油中所含的脂肪族鏈狀烴的碳原子數(shù)沒有特別限制，但優(yōu)選16～40，更優(yōu)選20～30。
石蠟類操作油的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選100～1500，更優(yōu)選250～1000。數(shù)均分子量(Mn)過小的石蠟類操作油有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的凝聚力降低，濕潤(rùn)粘接性不充分。另外，數(shù)均分子量(Mn)過大的石蠟類操作油有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度過高而使涂敷性降低。
作為石蠟類操作油，可以使用市售品。作為市售品，例如可以舉出：日本油脂制造的商品名為“NASolvent”、出光興產(chǎn)制造的商品名為“PW-380”、出光興產(chǎn)公司制造的商品名為“Diana Fresia S32”、出光興產(chǎn)公司制造的商品名為“PS-32”、出光石油化學(xué)(株)制造的商品名為“IP-Solvent 2835”、三光化學(xué)工業(yè)制造的商品名為“Neothiozole”等。
環(huán)烷類操作油只要包含脂肪族類環(huán)狀烴即可，沒有特別限定，環(huán)烷類操作油中所含的脂肪族類環(huán)狀烴的碳原子數(shù)優(yōu)選為3以上，更優(yōu)選為3～8。
環(huán)烷類操作油的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選100～1500，更優(yōu)選250～1000。數(shù)均分子量(Mn)過小的環(huán)烷類操作油有可能導(dǎo)致使熱熔粘接劑組合物的凝聚力降低，濕潤(rùn)粘接性不充分。另外，數(shù)均分子量(Mn)過大的環(huán)烷類操作油有可能導(dǎo)致熱熔粘接劑組合物的熔融粘度過高而使涂敷性降低。
作為環(huán)烷類操作油，可以使用市售品。作為市售品，例如可以舉出：出光興產(chǎn)公司制造的商品名為“Diana Fresia N28”、出光興產(chǎn)公司制造的商品名為“Diana Fresia U46”、及出光興產(chǎn)公司制造的商品名為“Diana Process Oil NR”等。
另外，在本發(fā)明中，所謂石蠟類操作油及環(huán)烷類操作油的數(shù)均分子量(Mn)是指分別使用凝膠滲透色譜測(cè)定裝置，通過以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算得到的測(cè)定值。
作為熱熔粘接劑組合物中的增塑劑(D)的含量，相對(duì)于熱塑性嵌段共聚物(A)100重量份優(yōu)選25～250重量份，更優(yōu)選50～150重量份。增塑劑(D)的含量過高的熱熔粘接劑組合物有可能導(dǎo)致耐蠕變性降低、或凝聚力降低而使?jié)駶?rùn)粘接性降低。另外，增塑劑(D)的含量過低的熱熔粘接劑組合物有可能導(dǎo)致加熱熔融后的固化速度變得過高而使粘接性、特別是濕潤(rùn)粘接性降低。
[抗氧化劑]
作為抗氧化劑，可以舉出：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-〔1-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯、四〔亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷等受阻酚類抗氧化劑；二月桂基硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等硫類抗氧化劑；三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷類抗氧化劑等?？寡趸瘎┛蓡为?dú)使用一種，也可以組合使用二種以上。
[紫外線吸收劑]
作為紫外線吸收劑，可以舉出：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑類紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑；水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑；受阻胺類光穩(wěn)定劑。另外，紫外線吸收劑可單獨(dú)使用一種，也可以并用二種以上。
[填充劑]
作為填充劑，例如可以舉出：云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、氧化鈦、硅藻土、脲類樹脂、苯乙烯珠、燒成粘土、淀粉等。
[吸水性物品]
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物用于對(duì)織布、無紡布、薄紙、彈性部件、聚烯烴類樹脂膜等各種部件進(jìn)行粘接。如上所述，本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物對(duì)由纖維素類材料或棉類材料等天然材料構(gòu)成的多孔基材(薄紙等)或?qū)嵤┝擞H水化處理的無紡布等親水性多孔基材也可發(fā)揮優(yōu)異的濕潤(rùn)粘接性，因此，可優(yōu)選用于在吸水性物品的制造中粘接構(gòu)成部件。
吸水性物品沒有特別限制，具有第一構(gòu)成部件、第二構(gòu)成部件和本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物?？衫脽崛壅辰觿┙M合物將第一構(gòu)成部件與第二構(gòu)成部件粘接一體化。而且，第一構(gòu)成部件及第二構(gòu)成部件中的至少一方優(yōu)選為親水性多孔基材。
作為第一構(gòu)成部件及第2的構(gòu)成部件，只要為吸水性物品中所使用的構(gòu)成部件即可，例如可以舉出：橡膠等彈性部件、織布、無紡布、紙、聚烯烴類樹脂膜及親水性多孔基材。這些構(gòu)成部件可單獨(dú)使用一種，也可以組合使用二種以上。另外，作為親水性多孔基材，可以舉出由纖維素或棉構(gòu)成的多孔基材及實(shí)施了親水化處理的多孔基材等。作為由纖維素或棉構(gòu)成的多孔基材，例如可以舉出薄紙等。另外，作為實(shí)施有親水化處理的多孔基材，可以舉出：實(shí)施有親水化處理的無紡布或織布等。
吸水性物品的目的在于，吸收血液或尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液等體液以及其他液體。作為其他液體，可以舉出，水、飲料和廢液等。作為吸水性物品，例如可以舉出：紙尿布、生理用衛(wèi)生巾、衛(wèi)生巾、失禁墊布、攜帶式衛(wèi)生間、攜帶式污物處理袋、動(dòng)物用屎尿處理片、醫(yī)院用長(zhǎng)袍、手術(shù)用白大褂、創(chuàng)傷包覆材料、急救繃帶及肉或魚等的保鮮材料等。其中，可優(yōu)選舉出紙尿布。
紙尿布基本上由聚烯烴類樹脂膜等制成的不透液性背片、無紡布等制成的透液性頂片和配置在它們之間的的吸收體構(gòu)成。為了抑制吸收體在吸收尿等后發(fā)粘，吸收體在以薄紙等吸水紙覆蓋其表面的狀態(tài)下使用。另外，吸水性物品采用通過伸縮自如地安裝有橡膠等彈性部件來與穿戴者的腹部及腰部緊貼而防止排泄物漏出的結(jié)構(gòu)。在這樣的紙尿布的制造中，為了將薄紙等親水性多孔基材彼此粘接一體化、將薄紙等親水性多孔基材和無紡布等其它多孔基材粘接一體化、或?qū)⒈〖埖扔H水性多孔基材和聚烯烴類樹脂膜或彈性部件等其它構(gòu)成部件粘接一體化，優(yōu)選使用本發(fā)明的熱熔粘接劑。
作為利用本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物將構(gòu)成部件彼此粘接一體化的方法，沒有特別限制，可以使用公知的方法。例如可使用如下方法等：將加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物涂敷于一個(gè)構(gòu)成部件后，將另一個(gè)構(gòu)成部件疊合于涂敷的熱熔粘接劑組合物后，將它們壓粘。
熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度優(yōu)選135～180℃。在現(xiàn)有的熱熔粘接劑組合物中，為了降低熔融粘度而得到充分的流動(dòng)性，通常將加熱熔融溫度設(shè)為150℃以上。然而，有可能出現(xiàn)如下情況：若熱熔粘接劑組合物的溫度降低至低于150℃，則熱熔粘接劑組合物的熔融粘度急劇上升而使流動(dòng)性降低，因此，難以涂敷熱熔粘接劑組合物，或若涂敷時(shí)的熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度變低、或敞露時(shí)間變長(zhǎng)，則涂敷的熱熔粘接劑組合物難以流動(dòng)至無紡布或薄紙等親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)部，無法得到與親水性多孔基材之間的充分的濕潤(rùn)粘接性。
然而，本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物即使在加熱熔融溫度低于150℃、特別是135～145℃這樣的較低溫下，熔融粘度也低且可容易地涂敷。另外，就本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物而言，隨溫度的降低而急劇固化的情況被抑制，即使在較低溫下也可維持優(yōu)異的流動(dòng)性。因此，即使涂敷時(shí)的熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度低于150℃、特別是低至135～145℃、或涂敷后的敞露時(shí)間變長(zhǎng)，熱熔粘接劑組合物也可以流動(dòng)至親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)部，可得到熱熔粘接劑組合物和親水性多孔基材的充分的接觸面積，即使對(duì)濕潤(rùn)狀態(tài)的親水性多孔基材也可維持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
作為加熱熔融后的熱熔粘接劑組合物的涂敷方法，沒有特別限制，可使用公知的方法。例如可以舉出：狹縫式涂布機(jī)涂敷、輥涂機(jī)涂敷、螺旋狀地進(jìn)行涂敷的螺旋涂敷、波浪狀地進(jìn)行涂敷的Ω涂敷及控制狹縫涂敷、面狀地進(jìn)行涂敷的狹縫式噴涂及簾式噴涂、以及可點(diǎn)狀地進(jìn)行涂敷的點(diǎn)式涂敷等。
發(fā)明效果
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物可以伴隨加熱熔融后的溫度降低而緩慢地固化。因此，即使熱熔粘接劑組合物的加熱熔融溫度降低、或者直到將粘附體貼合在涂敷后的熱熔粘接劑組合物上的時(shí)間變長(zhǎng)、或溫度降低，熱熔粘接劑組合物也可維持優(yōu)異的流動(dòng)性，可容易地流動(dòng)至壓粘的親水性多孔基材的細(xì)孔內(nèi)。
使用這樣的本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物而成的吸水性物品中，即使其構(gòu)成部件因尿或血液等體液而濕潤(rùn)，也可通過熱熔粘接劑組合物來維持構(gòu)成部件之間的優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。因此，在將本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物用于紙尿布等吸水性物品時(shí)，可較高地抑制尿等向外部漏出。
具體實(shí)施方式
下面，使用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于此。
實(shí)施例
在后述的實(shí)施例及比較例中，關(guān)于熱熔粘接劑組合物的制造中使用的熱塑性嵌段共聚物(A1)～(A11)、液態(tài)橡膠(B1)～(B4)、蠟、增粘樹脂(C1)～(C3)、增塑劑(D1)～(D2)及抗氧化劑，分別在下面記載詳細(xì)的說明。
熱塑性嵌段共聚物(A)：
·苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A1)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量16重量％、重均分子量(Mw)171,000、日本Zeon公司制造，產(chǎn)品名“Quintac 3433N”]
·苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A2)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量25重量％、重均分子量(Mw)125,000、日本Zeon公司制造，產(chǎn)品名“Quintac 3280”]
·苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A3)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量14重量％、重均分子量(Mw)125,000、日本Zeon公司制造，產(chǎn)品名“Quintac 3421”]
·苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A4)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量48重量％、重均分子量(Mw)100,000、日本Zeon公司制造，產(chǎn)品名“Quintac 3390”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A5)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量30重量％、重均分子量(Mw)122,300、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Asaprene T-436”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A6)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量35重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Asaprene T-438”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A7)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量45重量％、重均分子量(Mw)70,000、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Asaprene T-439”]
·苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A8)[無極性基團(tuán)、苯乙烯含量30重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Tuftec P1500”]
·苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A9)[無極性基團(tuán)、苯乙烯含量67重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Tuftec P2000”]
·苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(A10)[無極性基團(tuán)、苯乙烯成分含量30重量％、重均分子量(Mw)55,000、Kuraray公司制造，產(chǎn)品名“Septon 2002”]
·苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A11)[無極性基團(tuán)、苯乙烯含量30重量％、重均分子量(Mw)200,000、旭化成化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Tuftec H1041”]
另外，在表1及2中，將苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物簡(jiǎn)記為“SIS共聚物”，將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物簡(jiǎn)記為“SBS共聚物”，將苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物簡(jiǎn)記為“SBBS共聚物”，將苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物簡(jiǎn)記為“SEPS共聚物”，將苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物簡(jiǎn)記為“SEBS共聚物”。
液態(tài)橡膠(B)：
·具有羧基的液態(tài)聚異戊二烯(B1)[主鏈由聚異戊二烯構(gòu)成且在主鏈的末端或側(cè)鏈具有羧基的液態(tài)橡膠：數(shù)均分子量(Mn)30,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下為液態(tài)、熔點(diǎn)0℃以下、Kuraray公司制造，產(chǎn)品名“Kuraprene LIR-410”]
·具有羧酸酐基的液態(tài)聚異戊二烯(B2)[主鏈由聚異戊二烯構(gòu)成且在主鏈的末端或側(cè)鏈具有羧酸酐基的液態(tài)橡膠：數(shù)均分子量(Mn)34,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下為液態(tài)、熔點(diǎn)0℃以下、Kuraray公司制造，產(chǎn)品名“Kuraprene LIR-403”]
·具有羧酸酐基的液態(tài)聚丁二烯(B3)[主鏈由聚丁二烯構(gòu)成且在主鏈的末端或側(cè)鏈具有羧酸酐基的液態(tài)橡膠：在數(shù)均分子量(Mn)31,000、23℃、1.01×105Pa(1atm)下為液態(tài)、熔點(diǎn)0℃以下、Clay Valley公司制造，產(chǎn)品名“Ricon 130MA20”]
·液態(tài)聚異戊二烯(B4)[無極性基團(tuán)：數(shù)均分子量(Mn)54,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下為液態(tài)、熔點(diǎn)0℃以下、Kuraray公司制造，產(chǎn)品名“Kuraprene LIR-50”]
蠟：
·具有羧酸酐基的聚乙烯(PE)蠟[數(shù)均分子量(Mn)1,400、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下為固體、熔點(diǎn)104℃、Innospec公司制造，產(chǎn)品名“Viscowax261”]
增粘樹脂(C)：
·脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物(C1)[軟化點(diǎn)100℃、荒川化學(xué)制造，產(chǎn)品名“Arkon M-100”]
·脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物(C2)[軟化點(diǎn)80℃、General公司制造，產(chǎn)品名“E5380”]
·脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物(C3)[軟化點(diǎn)120℃、出光興產(chǎn)制造，產(chǎn)品名“I-MARV P120”]
增塑劑(D)：
·石蠟類操作油(D1)(數(shù)均分子量(Mn)980、出光石油公司制造，產(chǎn)品名“Diana Process Oil操作油PW-90”)
·環(huán)烷類操作油(D2)(數(shù)均分子量(Mn)100～1500、Shell化學(xué)公司制造，產(chǎn)品名“Shell Flex 371N”)
[抗氧化劑]
酚類抗氧化劑(BASF公司制造，產(chǎn)品名“IRGANOX1010”)
(實(shí)施例1～14及比較例1～9)
將上述熱塑性嵌段共聚物(A1)～(A11)、液態(tài)橡膠(B1)～(B4)、蠟、增粘樹脂(C1)～(C3)、增塑劑(D1)～(D2)及抗氧化劑分別以表1及2所示的配合量投入到帶有加熱裝置的攪拌混煉機(jī)中后，一邊在150℃下加熱一小時(shí)一邊混煉，制造熱熔粘接劑組合物。
(評(píng)價(jià))
依據(jù)下述所示的要點(diǎn)對(duì)實(shí)施例及比較例中制作的熱熔粘接劑組合物評(píng)價(jià)濕潤(rùn)粘接強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性。
將這些結(jié)果示于表1及2。
(濕潤(rùn)粘接強(qiáng)度：薄紙-薄紙)
通過將熱熔粘接劑組合物加熱至140℃使其熔融后，通過螺旋噴涂以3g/m2的涂布量涂布在薄紙(紙重18～21g/m2、厚度70～90μm)的一面，涂布后1秒后，向該薄紙的涂布有熱熔粘接劑組合物的面疊層其它薄紙。然后，將它們?cè)?3℃下以50gf/cm2的壓力加壓壓粘0.01秒，由此得到層疊體。將該層疊體切斷，由此得到寬20mm×長(zhǎng)150mm的長(zhǎng)條狀的試驗(yàn)片。
接著，將試驗(yàn)片在23℃、相對(duì)濕度50％氣氛下保管24小時(shí)，在23℃的水中浸漬1分鐘。然后，將試驗(yàn)片從水中取出，擦拭水，由此得到濕潤(rùn)狀態(tài)的試驗(yàn)片。而且，依據(jù)JIS K6854，以拉拽速度100mm/分對(duì)濕潤(rùn)狀態(tài)的試驗(yàn)片進(jìn)行T模剝離試驗(yàn)，測(cè)定粘接強(qiáng)度(×10-2N/20mm)。將得到的粘接強(qiáng)度示于表1～2的“濕潤(rùn)粘接強(qiáng)度”欄。
(熱穩(wěn)定性1)
對(duì)于將熱熔粘接劑組合物加熱至140℃使其熔融后、以及加熱試驗(yàn)前的熱熔粘接劑組合物的著色程度，依據(jù)JIS K0071中所規(guī)定的化學(xué)產(chǎn)品的顏色試驗(yàn)方法測(cè)定加德納色值。接著，將熱熔粘接劑組合物20g放入玻璃瓶，不在玻璃瓶上加蓋而是直接放入190℃的熱風(fēng)干燥機(jī)中，放置72小時(shí)后，關(guān)于熱熔粘接劑組合物的著色程度，依據(jù)JIS K0071中所規(guī)定的化學(xué)產(chǎn)品的顏色試驗(yàn)方法測(cè)定加德納色值。將190℃的加熱前后的加德納色值之差示于表1及2。
(熱穩(wěn)定性2)
將熱熔粘接劑組合物加熱至140℃使其熔融，并將該熱熔粘接劑組合物50g放入玻璃瓶，不在玻璃瓶上加蓋而是直接放入190℃的熱風(fēng)干燥機(jī)中，放置1周后，目視確認(rèn)加熱試驗(yàn)后的熱熔粘接劑組合物，確認(rèn)是否產(chǎn)生凝膠化及碳化。在表1及2中，“良”“不良”分別如下所述。
“良”：未產(chǎn)生凝膠化及碳化。
“不良”：產(chǎn)生凝膠化或碳化。
(關(guān)聯(lián)申請(qǐng)的相互參照)
本申請(qǐng)基于2013年7月5日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2013-142181號(hào)及2013年7月31日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2013-158480號(hào)而主張優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)的公開內(nèi)容通過參照它們的全部?jī)?nèi)容而引入本說明書中。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的熱熔粘接劑組合物可優(yōu)選用于吸水性物品，所述吸水性物品可優(yōu)選用于吸收血液或尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液等體液。