本發(fā)明涉及一種改性EVA熱熔膠及其膜類制品的制備方法，特別是一種適于制膜的改性EVA熱熔膠及其膜類制品的制備方法。

背景技術(shù)：

熱熔膠是一類以熱塑性樹(shù)脂為主體、無(wú)溶劑的固態(tài)粘接材料，它具有粘接迅速、應(yīng)用面廣、無(wú)毒、無(wú)污染、純固體、便于運(yùn)輸和儲(chǔ)存等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于印刷，包裝，服裝，鞋材，建筑，汽車內(nèi)飾燈等領(lǐng)域。

其中，乙烯-醋酸乙烯共聚物（以下簡(jiǎn)稱EVA）是目前應(yīng)用最廣，且用量最大的一種熱熔膠粘劑。同時(shí)，為方便應(yīng)用，EVA熱熔膠大多制成膠膜或吹膜等膜類產(chǎn)品。然而，目前EVA膜類膠粘劑產(chǎn)品的價(jià)格普遍較高，且大部分的EVA膜類膠粘劑產(chǎn)品還存在著一些其他缺陷，如粘接強(qiáng)度不夠、耐熱性及耐候性差等，不能滿足市場(chǎng)需求。

為解決上述問(wèn)題，部分廠家開(kāi)始對(duì)EVA膜類膠粘劑的基體聚合物進(jìn)行改性，主要是向EVA中加入價(jià)額低廉的低密度聚乙烯（以下簡(jiǎn)稱LDPE）。LDPE的引入，可以降低成本，提高膠體的耐熱性和抗低溫沖擊性，另一方面，也可增加膠體的抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性和內(nèi)聚強(qiáng)度。但是，經(jīng)LDPE混合改性后的EVA膠體制備出的膜類產(chǎn)品的主要性能指標(biāo)-粘接強(qiáng)度降低，且易發(fā)生分相結(jié)晶行為，透明度較差。

因此，如何在有效降低EVA膜類膠粘劑產(chǎn)品的成本的基礎(chǔ)上，保障其主要及綜合性能指標(biāo)，成為待解決的問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于解決上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種適于制膜的改性EVA熱熔膠及其膜類制品的制備方法。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為，一種適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，包括：

馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂37~50%，其中馬來(lái)酸酐的接枝率為1.8~3.9%，且該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50~70℃，EVA樹(shù)脂的熔指為5~40g/10min，且其中VA的含量為20~33%；

馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂12~25%，其中馬來(lái)酸酐的接枝率為2.7~5.2%，且該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50~70℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min，熔點(diǎn)為100~130℃；

引發(fā)劑0.1~1%，抗氧劑0.05~0.5%，光穩(wěn)定劑0.01~0.5%，增粘劑15~30%，蠟類助劑3~7%，以及其他助劑2~4%。

上述引發(fā)劑選自過(guò)氧化-2-乙丙苯、雙二五類硫化劑、偶氮二異丁腈中的一種；上述抗氧劑選自四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚）中的一種；上述光穩(wěn)定劑選自癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物中的一種；上述增粘劑選自松香樹(shù)脂、碳五加氫石油樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂中的一種；上述蠟類助劑為石蠟，微晶蠟，聚乙烯蠟中的一種，且其熔點(diǎn)為50~120℃；上述其它助劑為有機(jī)蒙脫土或輕質(zhì)碳酸鈣，其規(guī)格為400~800目。

一種改性EVA熱熔膠膜的制備方法，其以上述適于制膜的改性EVA熱熔膠的原料構(gòu)成為基準(zhǔn)，包括如下步驟：

（1）將馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂、引發(fā)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、蠟類助劑，以及其他助劑等物料，按比例加入到高速混合機(jī)中混合均勻；

（2）將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融擠出，經(jīng)延流、冷卻、牽引及收卷等步驟，形成改性EVA熱熔膠膜制品。

一種改性EVA熱熔膠吹膜的制備方法，其以上述適于制膜的改性EVA熱熔膠的原料構(gòu)成為基準(zhǔn)，包括如下步驟：

（1）將馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂、引發(fā)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、蠟類助劑，以及其他助劑等物料，按比例加入到高速混合機(jī)中混合均勻；

（2）將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融，熔融后的物料經(jīng)吹膜機(jī)膜頭噴出吹漲后形成膜泡，再經(jīng)冷卻、牽引、在線切邊、開(kāi)口、分膜，然后收卷，形成改性EVA熱熔膠吹膜制品。

本發(fā)明所提出的適于制膜的改性EVA熱熔膠及其膜類制品的制備方法，通過(guò)設(shè)計(jì)原料構(gòu)成，并采用接枝改性與共混改性相結(jié)合的方法，兩種主要基體樹(shù)脂先經(jīng)馬來(lái)酸酐接枝改性，再共混改性，然后在高溫?cái)D出過(guò)程中再次充分反應(yīng)，更大限度地改善了主體材料的性能結(jié)構(gòu)，提高了EVA主體樹(shù)脂和LDPE樹(shù)脂的極性和相容性，進(jìn)而使得EVA和LDPE與被粘接材料之間形成強(qiáng)度較高的界面，有效提升了制品的粘接強(qiáng)度，并有效阻止EVA和LDPE在制膜過(guò)程中出現(xiàn)的分相問(wèn)題，提高產(chǎn)品的外觀性能及穩(wěn)定性。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，以便于所屬技術(shù)領(lǐng)域的人員對(duì)本發(fā)明的理解。有必要在此指出的是，實(shí)施例只是用于對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，所述領(lǐng)域技術(shù)熟練人員，根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容作出非本質(zhì)性的改進(jìn)和調(diào)整，應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1：

適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量百分比計(jì)，包括：37%的馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率3.9%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為60℃，EVA樹(shù)脂熔指為20g/10min，且其中VA的含量為25%）、25%的馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐的接枝率為5.2%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為60℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為110℃）、1%的引發(fā)劑（引發(fā)劑為：過(guò)氧化-2-乙丙苯）、0.5%的抗氧劑（抗氧劑為：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯）、0.5%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯）、25%的增粘劑（增粘劑為：松香樹(shù)脂）、7%的蠟類助劑（蠟類助劑為：石蠟），以及4%的其他助劑（其他助劑為：有機(jī)蒙脫土，規(guī)格400目）。

上述改性EVA熱熔膠膜的制備方法，步驟如下：

（1）以上述適于制膜的改性EVA熱熔膠的原料構(gòu)成為基準(zhǔn)，將馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂、引發(fā)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、蠟類助劑，以及其他助劑等物料，按比例加入到高速混合機(jī)中混合均勻；

（2）將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融擠出，經(jīng)延流、冷卻、牽引及收卷等步驟，形成改性EVA熱熔膠膜制品。

通過(guò)實(shí)施例1制備所得的改性EVA熱熔膠膜制品標(biāo)記為A1。

實(shí)施例2：

適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量百分比計(jì)，包括：50%的馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率1.8%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50℃，EVA樹(shù)脂的熔指為30g/10min，且其中VA的含量為20%）、12%的馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率2.7%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為100℃）、0.5%的引發(fā)劑（引發(fā)劑為：雙二五類硫化劑）、0.05%的抗氧劑（抗氧劑為：三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、0.05%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）、30%的增粘劑（增粘劑為：碳五加氫石油樹(shù)脂）、5%的蠟類助劑（蠟類助劑為：微晶蠟），以及2.4%的其他助劑（其他助劑為：輕質(zhì)碳酸鈣，規(guī)格800目）。

上述改性EVA熱熔膠吹膜的制備方法，步驟如下：

（1）將來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂、引發(fā)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、蠟類助劑，以及其他助劑等物料，按比例加入到高速混合機(jī)中混合均勻；

（2）將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融，熔融后的物料經(jīng)吹膜機(jī)膜頭噴出吹漲后形成膜泡，再經(jīng)冷卻、牽引、在線切邊、開(kāi)口、分膜，然后收卷，形成改性EVA熱熔膠吹膜制品。

通過(guò)實(shí)施例2制備所得的改性EVA熱熔膠吹膜制品標(biāo)記為A2。

實(shí)施例3：

適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量百分比計(jì)，包括：47%的馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率3%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為70℃，EVA樹(shù)脂的熔指為40g/10min，且其中VA的含量為33%）、15%的馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率2.7%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為130℃）、0.1%的引發(fā)劑（引發(fā)劑為：偶氮二異丁腈）、0.25%的抗氧劑（抗氧劑為：4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚））、0.25%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：丁二酸與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物）、27.4%的增粘劑（增粘劑為：萜烯樹(shù)脂）、7%的蠟類助劑（蠟類助劑為：聚乙烯蠟），以及3%的其他助劑（其他助劑為：有機(jī)蒙脫土，規(guī)格500目）。

上述改性EVA熱熔膠膜的制備方法，步驟同實(shí)施例1。

通過(guò)實(shí)施例3制備所得的改性EVA熱熔膠膜制品標(biāo)記為A3。

實(shí)施例4：

適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量百分比計(jì)，包括：50%的馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率2%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為70℃，EVA樹(shù)脂的熔指為40g/10min，且其中VA的含量為33%）、25%的馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率5%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為120℃）、1%的引發(fā)劑（引發(fā)劑為：過(guò)氧化-2-乙丙苯）、0.5%的抗氧劑（抗氧劑為：三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、0.5%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）、15%的增粘劑（增粘劑為：松香樹(shù)脂）、5%的蠟類助劑（蠟類助劑為：石蠟），以及3%的其他助劑（其他助劑為：輕質(zhì)碳酸鈣，規(guī)格700目）。

上述改性EVA熱熔膠吹膜的制備方法，步驟同實(shí)施例2。

通過(guò)實(shí)施例4制備所得的改性EVA熱熔膠吹膜制品標(biāo)記為A4。

實(shí)施例5：

適于制膜的改性EVA熱熔膠，其原料構(gòu)成按質(zhì)量百分比計(jì)，包括：45%的馬來(lái)酸酐接枝的EVA主體樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率3%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為50℃，EVA樹(shù)脂的熔指為40g/10min，且其中VA的含量為33%）、20%的馬來(lái)酸酐接枝的LDPE樹(shù)脂（其中，馬來(lái)酸酐接枝率3%，該馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)為70℃，LDPE樹(shù)脂的熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為120℃）、0.5%的引發(fā)劑（引發(fā)劑為：過(guò)氧化-2-乙丙苯）、0.49%的抗氧劑（抗氧劑為：三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、0.01%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）、29%的增粘劑（增粘劑為：松香樹(shù)脂）、3%的蠟類助劑（蠟類助劑為：石蠟），以及2%的其他助劑（其他助劑為：輕質(zhì)碳酸鈣，規(guī)格700目）。

上述改性EVA熱熔膠膜的制備方法，步驟同實(shí)施例1。

通過(guò)實(shí)施例5制備所得的改性EVA熱熔膠膜制品標(biāo)記為A5。

對(duì)比例1：

將質(zhì)量百分比為70%的EVA樹(shù)脂（熔指為40g/10min，且其中VA的含量為33%）、0.5%的抗氧劑（抗氧劑為：三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、0.5%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）、20%的增粘劑（增粘劑為：松香樹(shù)脂）、5%的蠟類助劑（蠟類助劑為：石蠟），以及4%的其它助劑（其他助劑為：輕質(zhì)碳酸鈣，規(guī)格700目），投入到高速混合機(jī)中混合均勻；將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融擠出，經(jīng)延流、冷卻、牽引及收卷等步驟，形成EVA熱熔膠膜制品。

通過(guò)對(duì)比例1所得EVA熱熔膠膜制品標(biāo)記為D1。

對(duì)比例2

將質(zhì)量百分比為50%的EVA樹(shù)脂（熔指為40g/10min，且其中VA的含量為33%）、20%的LDPE（熔指為20g/10min,熔點(diǎn)為120℃）、0.5%的抗氧劑（抗氧劑為：三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、0.5%的光穩(wěn)定劑（光穩(wěn)定劑為：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯）、20%的增粘劑（增粘劑為：松香樹(shù)脂）、5%的蠟類助劑（蠟類助劑為：石蠟），以及4%的其它助劑（其他助劑為：輕質(zhì)碳酸鈣，規(guī)格700目），投入到高速混合機(jī)中混合均勻；將混合均勻后的物料投入到螺桿擠出機(jī)中熔融，熔融后的物料經(jīng)吹膜機(jī)膜頭噴出吹漲后形成膜泡，再經(jīng)冷卻、牽引、在線切邊、開(kāi)口、分膜，然后收卷，形成EVA熱熔膠吹膜制品。

通過(guò)對(duì)比例2所得EVA熱熔膠吹膜制品標(biāo)記為D2。

將上述各實(shí)施例1-5以及對(duì)比例1-2所得制品之性能進(jìn)行檢測(cè)對(duì)比，結(jié)果如下表1所示。

表1：各實(shí)施例1-5及對(duì)比例1-2所得制品性能比對(duì)表

從上表1中，可明顯看出，本發(fā)明實(shí)施例1-5所得改性EVA熱熔膠膜類制品，相較于對(duì)比例1-2中的純EVA膠膜類制品和未添加接枝材料的共混物的EVA熱熔膠膜類制品，其剝離強(qiáng)度及剪切強(qiáng)度均要高出許多，而熔指幾無(wú)差別，在利于施膠操作的基礎(chǔ)上有效提升EVA熱熔膠膜類制品的粘接性能；同時(shí)，本發(fā)明所提方案能有效阻止EVA和LDPE在制膜過(guò)程中出現(xiàn)的分相問(wèn)題，提高產(chǎn)品的外觀性能及穩(wěn)定性。