電子元件固定用eva熱熔膠的制作方法
【專利摘要】電子元件固定用EVA熱熔膠，以重量份計，其制備原料至少包括：EVA樹脂100份；含有芳香環(huán)取代基的α?烯烴2?3份；增粘劑25?45份；粘度調(diào)節(jié)劑8?12份；抗氧劑0.1?2份；引發(fā)劑0.2?0.8份；填料25?35份；所述芳香環(huán)取代基含有硫元素。
【專利說明】
[0001] 電子元件固定用EVA熱膝膠
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及熱烙膠領(lǐng)域，特別地，設(shè)及電子元件固定用EVA熱烙膠，還設(shè)及電子元 件固定用EVA熱烙膠的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 熱烙膠由于無溶劑、無污染、固化速度快、工藝性能好而有"綠色"膠粘劑之稱，其 在常溫下為固體，加熱烙融到一定程度變?yōu)槟芰鲃忧矣幸欢ㄕ承?，烙融后為淺棟色半透明 體或本白色。熱烙膠應(yīng)用的范圍越來越廣，已從傳統(tǒng)包裝領(lǐng)域(書籍裝訂、衛(wèi)生制品），拓展 到服裝、制鞋等行業(yè)，在冰箱、電纜及汽車等電子電器領(lǐng)域也有所應(yīng)用。
[0004] 現(xiàn)有的熱烙膠存在粘結(jié)強度低，壽命短，氣味大等問題，尤其是熱烙膠耐高溫性能 較差，在較高的溫度下會發(fā)軟變粘，使粘結(jié)性能下降。電子元件固定用熱烙膠對熱烙膠的要 求更為苛刻，電子元件在工作的時候溫度能達到130-150°c，現(xiàn)有的熱烙膠超過Iior后粘 結(jié)性能迅速下降，造成產(chǎn)品膠粘處開裂，用于極性材料，特別是用于電子元件固定時完全達 不到要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供的電子元件固定用EVA熱烙膠通過18項REACH、PA細(xì)等環(huán)保測試，環(huán)保 安全，且無氣味散發(fā)，也通過儒、鉛、隸、六價銘、多漠聯(lián)苯、多漠二苯酸的測試結(jié)果符合歐盟 RoHS指令2002/95/EC的重訂指令2011 /65/抓附錄II的限值要求，并且不含鄰苯二甲醋類增 塑劑。
[0006] 電子元件固定用EVA熱烙膠，W重量份計，其制備原料至少包括： EVA樹脂 100份； 含有芳香環(huán)取代基的a-締控 2-3份； 增粘劑 25-45份； 粘度調(diào)節(jié)劑 8-12份； 抗氧劑 0.1-2份； 引發(fā)劑 0.2-0.8份； 填料 25-35份； 所述芳香環(huán)取代基含有硫元素。
[0007] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述a-締控含有碳原子數(shù)為2-14。
[000引作為本發(fā)明的一種實施方式，所述EVA樹脂中VA含量為18-35重量％，烙融指數(shù)為 25-400 g/lOmin。
[0009] 作為本發(fā)明的一種實施方式，其制備原料還包括乙締基苯并冠酸1-1.5重量份。
[0010] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述增粘劑選自熱塑性酪醒樹脂、松香樹脂、C5石油 樹脂、C9石油樹脂、祗締樹脂、氨化松香樹脂、古馬隆樹脂中的至少一種。
[0011] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述粘度調(diào)節(jié)劑選自石蠟、微晶蠟、聚乙締蠟、佛托 蠟、沙索蠟中的至少一種。
[0012] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述抗氧劑選自酪類抗氧劑、亞憐酸醋類抗氧劑、含 硫醋類抗氧劑中的至少一種。
[0013] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述引發(fā)劑選自過氧化醋、過氧化碳酸醋、過氧化二 酷、過氧化二燒控、過氧化酬W及氨基過氧化物中的至少一種。
[0014] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述填料選自碳酸巧、滑石粉、陶±、重晶石粉、石 膏、云母粉、白炭黑、娃藻±、娃酸巧中的至少一種。
[0015] -種如上所述的EVA熱烙膠的制備方法，包括如下步驟： (1) 將100重量份的EVA樹脂、2-3重量份的乙締基環(huán)燒巧、1-1.5重量份的乙締基苯并冠 酸混合，加入0.2-0.8重量份的引發(fā)劑，制得第一物料； (2) 將步驟（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘劑、8-12重量份的粘度調(diào)節(jié)劑、 0.1-2重量份的抗氧劑、25-35重量份的填料放入混煉機混合，邊攬拌邊加熱升溫至100-110 °C，攬拌速率為30-40巧m，混煉時間為30-40 min; (3 )將混煉均勻的物料加入到雙螺桿擠出機中進行擠出操作，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過冷卻、造 粒，即得電子元件固定用EVA熱烙膠； 所述的雙螺桿擠出機共分為立段:入日段、中間段和出日段，其溫度分別控制為:90-100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
【附圖說明】
[0016] 圖1為2-(2-丙締基)-嚷吩的核磁氨譜； 圖2為2-乙締基嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的核磁氨譜； 圖3為2- (2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的核磁氨譜； 圖4為4-乙締基苯并-9-冠酸-3的核磁氨譜； 圖5為4-乙締基苯并-18-冠酸-6的核磁氨譜。
【具體實施方式】
[0017] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)W及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，W本說明書中的定義為準(zhǔn)。
[0018] "質(zhì)量、濃度、溫度、時間、或者其它值或參數(shù)W范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選 值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，運應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值 與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。 例如，1-50的范圍應(yīng)理解為包括選自 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、或50的任何數(shù)字、數(shù)字的組合、或子范圍、^及所有介于上述整數(shù)之間 的小數(shù)值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。關(guān)于子范圍，具體考慮從范圍 內(nèi)的任意端點開始延伸的"嵌套的子范圍"。例如，示例性范圍1-50的嵌套子范圍可W包括 一個方向上的 1-10、1-20、1-30 和 1-40,或在另一方向上的 50-40、50-30、50-20 和 50-10。" 電子元件固定用EVA熱烙膠，W重量份計，其制備原料至少包括： EVA樹脂 100份； 含有芳香環(huán)取代基的a-締控 2-3份； 增粘劑 25-45份； 粘度調(diào)節(jié)劑 8-12份； 抗氧劑 0.1-2份； 引發(fā)劑 0.2-0.8份； 填料 25-35份。
[0019] EVA 樹脂 EVA是指乙締-醋酸乙締共聚物。EVA樹脂是乙締(E)與醋酸乙締(VA)在高壓下共聚而成 的。
[0020] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述EVA樹脂中VA含量為18-35重量％，烙融指數(shù)為 25-400 g/lOmin。
[0021 ]在EVA熱烙膠中，VA含量低，結(jié)晶度越高硬度增大;VA含量大，結(jié)晶度低彈性增大。 EVA烙融指數(shù)的選擇也很重要，烙融指數(shù)越小，流動性差強度大，烙融溫度高，對被粘物潤濕 和滲透性也差;相反，烙融指數(shù)過大，其膠的烙融溫度低，流動性較好，但粘結(jié)強度降低。
[0022] 作為本發(fā)明優(yōu)選的一種實施方式，所述EVA樹脂中VA含量為20-32重量％，烙融指數(shù) 為30-350 g/lOmin。
[0023] 含有芳香環(huán)取代基的a-締控 所述芳香環(huán)取代基含有硫元素。
[0024] 所述芳香環(huán)取代基中的芳香環(huán)可W是單環(huán)，可W是多環(huán)，也可W是稠環(huán)。
[0025] 單環(huán)的實例為嚷吩;多環(huán)的實例為聯(lián)二嚷吩、S聯(lián)嚷吩、2-苯基嚷吩、3-苯基嚷吩、 2，5-二苯基嚷吩；稠環(huán)的實例為苯并嚷吩、二苯并嚷吩、嚷吩并[3，2-b ]嚷吩、菲并[3，4-b] 嚷吩、菲并[3,2-b]嚷吩、蔥并[l，2-b]嚷吩、蔥并[2,3-b]嚷吩、菲并[l，2-b]嚷吩、屈并[4， 5-bcd]嚷吩。
[0026] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述a-締控含有碳原子數(shù)為2-14。
[0027] 所述a-締控含有2至14個碳原子。運些a-締控的實例為乙締、丙締、1-下締，2-甲 基-1-丙締，1-戊締，2-甲基-1-下締，3-甲基-1-下締，1-己締，2-乙基-1-下締，2,3-二甲基- 1- 下締，2-甲基-1-戊締，3-甲基-1-戊締，4-甲基-1-戊締，3,3-二甲基-1-下締，1-庚締，2-甲基-1-己締，2,3-二甲基-1-戊締，2-乙基-1-戊締，2,3,4-二甲基-1-下締，2-甲基-3-乙 基-1-下締，1-辛締，5-甲基-1-戊締，2-乙基-1-己締，3,3-二甲基-1-己締，2-丙基-1-庚締， 2- 甲基-3-乙基-1-庚締，2,3,4-二甲基-1-戊締，2-丙基-1-戊締，2,3-二乙基-1-下締，1-壬 締，1-癸締，1-十一碳締，1-十二碳締，1-十立碳締，1-十四碳締。
[002引含有芳香環(huán)取代基的a-締控優(yōu)選為2-乙締基嚷吩、2-(2-丙締基)-嚷吩、2-乙締基 嚷吩并[3，2-b ]嚷吩、2-( 2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩中的一種。
[0029]含有芳香環(huán)取代基的a-締控的一般制備方法為:使用標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk無水無氧操 作。將稱量好的芳香環(huán)化合物置于100 ml Schlenk瓶中，加入適量已除水除氧的四氨巧喃 作為溶劑。將體系用液氮/乙醇浴冷卻到-78 °C，緩慢滴加下基裡的己燒溶液，滴加完畢后 再逐滴加入已經(jīng)冷卻到-78 °C的漠代a-締控，全部滴加完畢后在-78 °C下攬拌0.5 h，之后 逐漸恢復(fù)到室溫，在室溫下繼續(xù)攬拌0.5 h。過濾，將濾液于真空下抽干，收集固體，用己燒 洗涂，真空干燥后即得含有芳香環(huán)取代基的O-締控。
[0030] 相應(yīng)的，所述芳香環(huán)化合物優(yōu)選為嚷吩或嚷吩并[3,2-b]嚷吩;所述漠代a-締控優(yōu) 選為3-漠丙締或漠乙締。
[0031] 乙締基苯并冠酸 作為本發(fā)明的一種實施方式，其制備原料還包括乙締基苯并冠酸1-1.5重量份。
[0032] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述乙締基苯并冠酸選自4-乙締基苯并-9-冠酸-3、 4-乙締基苯并-12-冠酸-4、4-乙締基苯并-15-冠酸-5、4-乙締基苯并-18-冠酸-6中的一種。
[0033] 所述乙締基苯并冠酸的制備方法如下： (1)將稱量好的甘醇類化合物置于250 mL裝有回流冷凝管的雙頸燒瓶中，加入過量的 二氯亞諷和2-3滴DMF。加熱回流12-18 h，反應(yīng)完畢后冷卻到室溫，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將二氯亞 諷抽干，即得氯代甘醇類化合物。
[0034] (2)將稱量好的4-乙締基-1,2-苯二酪和氯代甘醇類化合物置于250 mL圓底燒瓶 中，再加入氨氧化鋼和氨氧化裡，W下醇作為溶劑，加熱回流1-3 h。反應(yīng)完畢后冷卻到室 溫，用氯仿萃取出粗產(chǎn)品。W石油酸和乙酸乙醋體積比7:1混合作為流動相，硅膠作為固定 相進行柱分離純化，得到乙締基苯并冠酸。
[0035] 所述甘醇類化合物選自=甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇中的一種。
[003引增粘劑 增粘劑是EVA熱烙膠的主要助劑之一。如果僅采用EVA樹脂，烙融時在一定溫度下具有 的粘結(jié)力，當(dāng)溫度下降后，就難W對基材進行潤濕和滲透，失去粘結(jié)能力，無法達到粘結(jié)效 果;加入增粘劑就可W提高膠體的流動性和對被粘物的潤濕性，改善粘結(jié)性能，達到所需的 粘結(jié)強度。
[0037]作為本發(fā)明的一種實施方式，所述增粘劑選自熱塑性酪醒樹脂、松香樹脂、C5石油 樹脂、C9石油樹脂、祗締樹脂、氨化松香樹脂、古馬隆樹脂中的至少一種。
[00測粘度調(diào)節(jié)劑 粘度調(diào)節(jié)劑也是EVA熱烙膠的主要助劑之一。其作用是增加膠體的流動性、調(diào)節(jié)凝固速 度，W達到快速粘結(jié)牢固的目的，否則熱烙膠粘度過大、無法或不易流動，難W滲透到基材 中去，就不能將其粘結(jié)牢固。加入軟化點低的粘度調(diào)節(jié)劑，就可W達到粘結(jié)時滲透好、粘得 牢的目的。
[0039] 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述粘度調(diào)節(jié)劑選自石蠟、微晶蠟、聚乙締蠟、佛托 蠟、沙索蠟中的至少一種。
[0040] 抗氧劑 加入適量的抗氧劑是為了防止EVA熱烙膠的過早老化。因為膠體在烙融時溫度偏高會 氧化分解，加入抗氧劑可W保證在高溫條件下，粘結(jié)性能不發(fā)生變化。
[0041 ]作為本發(fā)明的一種實施方式，所述抗氧劑選自酪類抗氧劑、亞憐酸醋類抗氧劑、含 硫醋類抗氧劑中的至少一種。
[0042]酪類抗氧劑選自1-徑基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔下基苯酪、2，6-二叔下基-4-乙基苯酪、2，6-二叔下基對甲酪、2，6-二叔下基-4-正下基苯酪、4-徑甲基-2，6-二叔下基 苯酪、叔下基徑基茵香酸、2- (1 -甲基環(huán)己基）-4，6-二甲基苯酪、2，4-二甲基-6-叔下基苯 酪、2-甲基-4，6-二壬基苯酪、2，6-二叔下基-a-二甲氨基-對甲酪、2，4，6-S叔下基苯酪、6-(4-徑基-3,5-二叔下基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫代)-1，3,5-^嗦、4,6-雙(4-徑基-3,5-二 叔下基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3,5-S嗦、(6-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸甲醋、0-(4-徑基一3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八碳醇醋、苯乙締化苯酪、4，少-二徑基聯(lián)苯、下 基化辛基化苯酪、下基化苯乙締化甲酪、甲撐雙(4-甲基-6-叔下基苯酪)或2,2/-甲撐 雙(6-叔下基-4-甲酪）、2,2'-甲撐雙(4-乙基-6-叔下基苯酪）、2,2'-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán) 己基苯酪）、4，少-甲撐雙（2,6-二叔下基苯酪）、2,2/-甲撐雙(6-a-甲基芐基對甲酪 雙(4-徑基苯)環(huán)己燒、2,2'-甲撐雙〔4-甲基-6-(a-甲基環(huán)己基）苯酪)或2,2'-二徑基-3， 3'-二(曰-甲基環(huán)己基)-5,5'-二甲基二苯基甲燒、1，3,5-^甲基-2,4,6-^(3,5-二叔下基-4-徑基芐基）苯、1，1，3-S(2-甲基-4-徑基-5-叔下基苯基）下燒、四〔3-(3^ 5/ -二叔下基-少-徑基苯基)丙酸)季戊四醇醋、4，少-硫代雙(6-叔下基-3-甲基苯酪)或4，少-硫代雙(6-叔下基間甲酪）、4，少-硫代雙（2-甲基-6-叔下基苯酪)或4，少-硫代雙(6-叔下基鄰甲酪）、 2,2/-硫代雙(4-甲基-6-叔下基苯酪）、己二醇雙〔0-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋）、 2,2/-硫代雙〔3，-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酸乙醋）、N，N/-六甲撐雙(3,5-二叔下基-4-徑基苯丙酷胺）、1，3，5-S(4-叔下基-3-徑基-2，6-二甲基芐基）1，3，5-S嗦-2,4,6-aH，3H，5H)-S酬、l，3,5-S(3,5-二叔下基-4-?基芐基）均S嗦-2,4,6-aH，3H，5H)S酬 或異氯脈酸S(3,5-二叔下基-4-徑基芐基醋）、異氯脈酸S[e-(3,5-二叔下基-4-徑基苯 基)丙酷氧基乙醋]、雙[3,3-雙(3/-叔下基-少-徑基苯基)下酸]乙二醇醋、1,1/-硫代雙(2-糞酪）、雙(3，5-二叔下基-4-徑基芐基)硫酸、2，5-二叔下基對苯二酪、2，5-二叔戊基對苯二 酪、3,5-二叔下基-4-徑基芐基憐酸二(十八)醋、3,5-二叔下基-4-徑基芐基憐酸二乙醋、S 甘醇雙-3-(3-叔下基-4-徑基-5-甲基苯基)丙酸醋、對苯二酪二節(jié)酸中的一種。
[0043] 亞憐酸醋類抗氧劑選自亞憐酸=苯醋、亞憐酸=(壬基苯醋）、亞憐酸=異辛醋、亞 憐酸=異癸醋、亞憐酸苯二異癸醋、=硫代亞憐酸=月桂醋、亞憐酸=月桂醋、亞憐酸=(十 八醋）、二亞憐酸季戊四醇二異癸醋、二亞憐酸季戊四醇二硬脂醇醋、4，少-下叉雙〔亞憐酸 (3-甲基-6-叔下基苯基)二(十=烷基)醋）、亞憐酸二苯異辛醋、亞憐酸苯二異辛醋、亞憐酸 二苯辛醋、亞憐酸二苯異癸醋、亞憐酸二辛醋、亞憐酸二月桂醋、亞憐酸二甲醋、亞憐酸二油 醇醋、亞憐酸二癸醋、亞憐酸二下醋、亞憐酸雙十=醋、亞憐酸雙十四醋、亞憐酸=乙醋、亞 憐酸S下醋、亞憐酸S異丙醋、亞憐酸S辛醋或亞憐酸S(2-乙基己醋）、亞憐酸-苯雙(壬基 苯)醋、亞憐酸二苯壬基苯醋、亞憐酸S(2,4-二叔下基苯基)醋中的一種。
[0044] 含硫醋類抗氧劑選自硫代二丙酸二月桂醋、硫代二丙酸二硬脂醇醋或硫代二丙酸 二(十八醋）、e，護-硫代二下酸二（十八）醋、硫代二丙酸月桂十八醋、硫代二丙酸二（十=) 醋、硫代二丙酸二(十四）醋中的一種。
[00例引發(fā)劑 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述引發(fā)劑選自過氧化醋、過氧化碳酸醋、過氧化二酷、 過氧化二燒控、過氧化酬W及氨基過氧化物中的至少一種。
[0046]所述引發(fā)劑選自2，5-二甲基-2，5-雙（叔下過氧基）己燒、2，5-二甲基-2，5-雙（叔 下過氧基）己烘-3、a，a-雙（叔下過氧基)二異丙苯，1,4-雙(叔下過氧基)二異丙苯、二叔下 基過氧化物、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酯、過氧化月桂酷、過氧化醋酸叔下醋、叔下基過 氧化苯甲酸醋、過氧化(2-乙基己酸）叔下醋、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化苯甲酯）己燒、1， I-雙(過氧化叔下基)環(huán)己燒、I，I-雙(過氧化叔下基)-3,3,5-=甲基環(huán)己燒、4,4-雙(過氧 化叔下基)戊酸正下醋、過氧化二碳酸雙(4-叔下基環(huán)己醋）、過氧化叔下基碳酸異丙醋、二 過氧化鄰苯二甲酸二叔下醋、叔下基過氧化氨、對蓋烷基過氧化氨、2，2-雙(過氧化叔下基） 下燒、過氧化甲乙酬、過氧環(huán)己酬、甲基異下基酬過氧化物、過氧化下二酸、2,2-雙(4,4-二 叔下過氧環(huán)己基）丙烷、過氧化月桂酸叔下醋、過氧化硬脂酷、1,3-雙（2-叔下過氧基異丙 基)苯、過氧化對氯苯甲酯、過氧化2,4-二氯苯甲酯、叔下基枯茗過氧化物、過氧化氨異丙苯 中的一種。
[0047] 填料 作為本發(fā)明的一種實施方式，所述填料選自碳酸巧、滑石粉、陶±、重晶石粉、石膏、云 母粉、白炭黑、娃藻上、娃酸巧中的至少一種。
[0048] 碳酸巧包括:重質(zhì)碳酸巧、輕質(zhì)碳酸巧、活性碳酸巧、沉淀碳酸巧、雙飛粉、水應(yīng)石 粉、膠體碳酸巧、胡粉。
[0049] 碳酸巧的制法有機械粉碎法和化學(xué)沉淀法兩種。
[0050] 機械粉碎法是將天然石灰石經(jīng)機械粉碎、篩選而得，產(chǎn)品通常稱重質(zhì)碳酸巧。粉碎 方法有干法和濕法兩種，干法產(chǎn)品又稱雙飛粉，濕法產(chǎn)品別名水應(yīng)石粉。
[0051] 化學(xué)沉淀法是將石灰石般燒分解、水化、碳化、干燥、篩選而得，產(chǎn)品通常稱輕質(zhì)碳 酸巧或沉淀碳酸巧。
[0052] 經(jīng)表面處理過的碳酸巧稱活性碳酸巧或膠體碳酸巧。常用的表面處理劑還有硅烷 類和鐵酸醋類偶聯(lián)劑、木質(zhì)素和脂肪酸醋類(單用或并用）。
[0053] 胡粉為貝殼經(jīng)風(fēng)化粉碎后得到的粉末。
[0054] 滑石粉的主要成分為水合娃酸儀，是由天然滑石粉碎精選而得。優(yōu)質(zhì)純品為白色 鱗片狀結(jié)晶，并含有纖維狀物，含有雜質(zhì)者呈淡黃、淡綠、淡藍(lán)等色?；劬w屬單斜晶 系，呈六方形或菱形?；瘜W(xué)性質(zhì)不活潑，粉體極軟，有滑膩感。
[0055] 陶±主要化學(xué)組成為水合娃酸侶。主要是由巖石中的火成巖、水成巖、變成巖等母 巖經(jīng)自然的風(fēng)化作用分解而成。生產(chǎn)過程包括采礦和加工兩個階段，加工過程又分濕法和 干法兩種。一般，由濕法制得的產(chǎn)品較干法產(chǎn)品純凈，粒度分布好。用于本發(fā)明的陶±是在 450~60(TC經(jīng)般燒除去水分的品樣，又稱般燒陶±。純陶±的粒子呈薄六角板狀結(jié)晶，多水 陶±粒子呈中空管狀、針狀等結(jié)晶，用于本發(fā)明的陶±優(yōu)選為六角板狀體。陶±的顏色隨產(chǎn) 地和雜質(zhì)（特別是鐵)含量而異，為淺灰色、淡黃色甚至棟色，顏色較深者不適宜用作填充 劑。般燒陶上的色澤較好，純白而明亮。濕法陶上經(jīng)強還原劑如亞硫酸氨鋒，漂白后色澤大 為改善。
[0056] 重晶石粉有兩種制法，一是將天然礦石（重晶石)經(jīng)粉碎、水汰、干燥后制得，運種 產(chǎn)品稱為重晶石粉，粒子較粗，雜質(zhì)也較多。另一制法是將重晶石粉與炭加熱還原生成可溶 性硫化領(lǐng)，再與硫酸或硫酸鋼作用生成沉淀硫酸領(lǐng)。
[0化7]硫酸巧有天然產(chǎn)石膏（化S〇4 ? 2出0)、硬石膏（CaS化)和化學(xué)沉淀硫酸巧（化S〇4 ? 2出0或CaS化)之分。含有兩個結(jié)晶水的硫酸巧是極穩(wěn)定的化合物，不溶于酸和堿，但在120~ 130°C失水而成半結(jié)晶水的硫酸巧(CaS化? 1/2出0)，在更高的溫度下般燒時成為無水硫酸 巧。半結(jié)晶水硫酸巧與水反應(yīng)很快固化，無水硫酸巧不與水反應(yīng)。
[005引云母的組成非常復(fù)雜，是侶、鐘、鋼、儀、鐵等金屬的娃酸鹽化合物。云母粉由天然 云母粉碎而得。常用的云母粉有白云母和金云母兩種，尤W白云母應(yīng)用最多，白云母呈白 色，金云母呈黃色或棟色。
[0059] 白炭黑的制法有干法和濕法兩種。干法又稱氣相法、熱分解法或燃燒法，是W面化 娃(如四氯化娃)為原料于高溫（1000~1200°c)下水解，生成顆粒極細(xì)的白炭黑。濕法又稱 沉淀法或液相法，是由可溶性娃酸鹽(如娃酸鋼)用酸(如鹽酸、硫酸等)分解而得。
[0060] 娃藻±由天然娃藻±磨碎后經(jīng)1200°C高溫般燒，去除有機雜質(zhì)而得。
[0061] 用于本發(fā)明的娃酸巧為白色粉末，相對密度2.10 g/cm3,折光率1.59,莫氏硬度5。
[0062] -種如上所述的EVA熱烙膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 將100重量份的EVA樹脂、2-3重量份的乙締基環(huán)燒巧、1-1.5重量份的乙締基苯并冠 酸混合，加入0.2-0.8重量份的引發(fā)劑，制得第一物料； (2) 將步驟（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘劑、8-12重量份的粘度調(diào)節(jié)劑、 0.1-2重量份的抗氧劑、25-35重量份的填料放入混煉機混合，邊攬拌邊加熱升溫至100-110 °C，攬拌速率為30-40巧m，混煉時間為30-40 min; (3 )將混煉均勻的物料加入到雙螺桿擠出機中進行擠出操作，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過冷卻、造 粒，即得電子元件固定用EVA熱烙膠； 所述的雙螺桿擠出機共分為立段:入日段、中間段和出日段，其溫度分別控制為:90-100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
[0063] 本發(fā)明提供的電子元件固定用EVA熱烙膠，其制備原料包括EVA樹脂、含有芳香環(huán) 取代基的O-締控。通過引發(fā)劑，含有芳香環(huán)取代基的O-締控和EVA樹脂發(fā)生反應(yīng)。共聚物中 醋酸乙締的含量低于10重量%時，產(chǎn)品較柔軟，耐沖擊強度好，但是粘合性能較差;共聚物中 醋酸乙締的含量高于40重量%時，產(chǎn)品具有較好的彈性，但是在高溫下容易開膠。本發(fā)明使 用的含有芳香環(huán)取代基的O-締控中的芳香環(huán)為含有硫元素的芳香環(huán)，特別優(yōu)選為嚷吩和嚷 吩并[3,2-b]嚷吩，嚷吩相比于苯環(huán)而言，其體系更大，電子更加離域于分子中，運是因為 硫原子為第=周期，半徑更大，也更容易發(fā)生極化。并且嚷吩環(huán)為五元環(huán)，硫原子上的孤對 電子參與共輛，電子云密度更高。嚷吩并[3,2-b]嚷吩為稠環(huán)化合物，符合休克爾4n+2規(guī)則， 具有芳香性。芳香環(huán)的引入，特別是含有硫元素的芳香環(huán)的引入，增強了 n電子之間的作用， 能夠提高EVA熱烙膠在高溫下的粘結(jié)強度，使EVA熱烙膠在150 °CW上也具有優(yōu)異的粘結(jié)性 能。本申請的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，加入乙締基苯并冠酸后，能進一步提高EVA熱烙膠在高溫下的 性能，特別是在170 °C的溫度下粘結(jié)強度無變化，特別適合電子元件固定時使用，不會出現(xiàn) 脫膠、失粘、拉絲的現(xiàn)象。
[0064] 下面結(jié)合具體實施例來進一步詳述本發(fā)明。
[00化]A表示EVA樹脂，B表示含有芳香環(huán)取代基的a-締控，C表示乙締基苯并冠酸，D表示 增粘劑，E表示粘度調(diào)節(jié)劑，F(xiàn)表示抗氧劑，G表示引發(fā)劑，H表示填料。
[0066] Al EVA樹脂日本東曹EVA681，VA含量20重量％，烙融指數(shù)350 g/lOmin A2 EVA樹脂日本東曹EVA750，VA含量32重量％，烙融指數(shù)30 g/lOmin A3 EVA樹脂日本東曹EVA720，VA含量28重量％，烙融指數(shù)150 g/lOmin A4EVA樹脂臺灣聚合化學(xué)品肥510，VA含量10重量％，烙融指數(shù)85g/10min A5 EVA樹脂日本東曹EVA760，VA含量42重量％，烙融指數(shù)70 g/lOmin A6EVA樹脂日本S井Evaflex 360，VA含量25重量％，烙融指數(shù)2g/10min AT EVA樹脂法國阿托芬納Evatane 28-800，VA含量28重量％，烙融指數(shù)800 g/lOmin BI 2-乙締基嚷吩上海巧法姆醫(yī)藥科技有限公司 B2 2-(2-丙締基)-嚷吩 B3 2-乙締基嚷吩并[3,2-b]嚷吩 B4 2-(2-丙締基)-嚷吩并[3,2-b]嚷吩 Cl 4-乙締基苯并-9-冠酸-3 C2 4-乙締基苯并-18-冠酸-6 D祗締樹脂深圳吉田化工有限公司TlOO E聚乙締蠟揚州金橡塑化工材料廠 F四〔3-(3/5/-二叔下基-少-徑基苯基)丙酸)季戊四醇醋天津中信凱泰化工有限公司 G過氧化二異丙苯南京永盛化工 H碳酸巧上海精顏化工 2-(2-丙締基)-嚷吩的合成方法為： 使用標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk無水無氧操作。稱量0.05 mol嚷吩置于200血Schlenk瓶中，加入 30 mL已除水除氧的四氨巧喃作為溶劑。將體系用液氮/乙醇浴冷卻到-78 °C，緩慢滴加含 有0.055 mol正下基裡的己燒溶液，滴加完畢后再逐滴加入0.055 mol已經(jīng)冷卻到-78 °C的 3-漠丙締，全部滴加完畢后在-78 °C下攬拌0.5 h，之后逐漸恢復(fù)到室溫，在室溫下繼續(xù)攬 拌0.5 h。過濾，將濾液于真空下抽干，收集固體，用己燒洗涂，真空干燥后即得2-(2-丙締 基)-嚷吩。^気代0150為溶劑，4醒3表征，化學(xué)位移5(99111):6.95((1，1^，6.78(*，1^， 6.63(t, 1H), 5.72(m， 1H), 5.5(m， 2H), 3.12(d, 2H)。
[0067] 2-乙締基嚷吩并[3,2-b]嚷吩的合成方法為： 使用標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk無水無氧操作。稱量0.05 mol嚷吩并[3,2-b]嚷吩置于200 ml Schlenk瓶中，加入30 mL已除水除氧的四氨巧喃作為溶劑。將體系用液氮/乙醇浴冷卻到-78 °C，緩慢滴加含有0.055 mol正下基裡的己燒溶液，滴加完畢后再逐滴加入0.055 mol已 經(jīng)冷卻到-78 °C的漠乙締，全部滴加完畢后在-78 °C下攬拌0.5 h，之后逐漸恢復(fù)到室溫， 在室溫下繼續(xù)攬拌0.5 h。過濾，將濾液于真空下抽干，收集固體，用己燒洗涂，真空干燥后 即得2-乙締基嚷吩并[3，2-b]嚷吩。W気代DMSO為溶劑，Ih NMR表征，化學(xué)位移S(ppm): 7.25 (d, 1H), 7.08(m， 2H), 6.52(m， 1H), 5.61(m， 1H), 5.33(m， 1H)。
[0068] 2-( 2-丙締基)-嚷吩并[3，2-b ]嚷吩的合成方法為： 使用標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk無水無氧操作。稱量0.05 mol嚷吩并[3,2-b]嚷吩置于200 ml Schlenk瓶中，加入30 mL已除水除氧的四氨巧喃作為溶劑。將體系用液氮/乙醇浴冷卻到-78 °C，緩慢滴加含有0.055 mol正下基裡的己燒溶液，滴加完畢后再逐滴加入0.055 mol已 經(jīng)冷卻到-78 °C的3-漠丙締，全部滴加完畢后在-78 °C下攬拌0.5 h，之后逐漸恢復(fù)到室 溫，在室溫下繼續(xù)攬拌0.5 h。過濾，將濾液于真空下抽干，收集固體，用己燒洗涂，真空干燥 后即得2-(2-丙締基）-嚷吩并[3，2-b]嚷吩。W気代DMSO為溶劑，Ih醒R表征，化學(xué)位移5 (ppm)：7.31(d, 1H), 7.05(d, IH), 6.70(s, IH), 5.75(m, IH), 5.3(m, 2H), 3.25(d, 2H)。
[00例 4-乙締基苯并-9-冠酸-3的合成方法為： (1)稱量10 HiL=甘醇置于250 mL裝有回流冷凝管的雙頸燒瓶中，加入50 mL二氯亞諷 和2滴DMF。加熱回流15 h，反應(yīng)完畢后冷卻到室溫，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將二氯亞諷抽干，即得二 氯=甘醇。
[0070] (2)將0.01 mol 4-乙締基-1,2-苯二酪和0.012 mol二氯S甘醇置于250 mL圓底 燒瓶中，再加入0.01 mol氨氧化鋼和0.005 mol氨氧化裡，WlOO mL下醇作為溶劑，加熱回 流2 h。反應(yīng)完畢后冷卻到室溫，用氯仿萃取出粗產(chǎn)品。W石油酸和乙酸乙醋體積比7:1混合 作為流動相，硅膠作為固定相進行柱分離純化，得到4-乙締基苯并-9-冠酸-3。W気代DMSO 為溶劑，Ih 醒R表征，化學(xué)位移S(郵m):6.6-6.7(m, 4H), 5.55-5.62(m，2H), 4.15(t, 4H), 3.82(t, 4H)。
[0071] S甘醇的CAS號為112-27-6，購自青島天蠢化工;4-乙締基-I，2-苯二酪的CAS號為 6053-02-7,購自Aurora Fine Chemicals UX，貨號A06.827.108。
[0072] 4-乙締基苯并-18-冠酸-6的合成方法為： (1)稱量10 mL六甘醇置于250 mL裝有回流冷凝管的雙頸燒瓶中，加入50 mL二氯亞諷 和2滴DMF。加熱回流15 h，反應(yīng)完畢后冷卻到室溫，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將二氯亞諷抽干，即得二 氯六甘醇。
[0073] (2)將0.01 mol 4-乙締基-1,2-苯二酪和0.012 mol二氯六甘醇置于250 mL圓底 燒瓶中，再加入0.01 mol氨氧化鋼和0.005 mol氨氧化裡，WlOO mL下醇作為溶劑，加熱回 流2 h。反應(yīng)完畢后冷卻到室溫，用氯仿萃取出粗產(chǎn)品。W石油酸和乙酸乙醋體積比7:1混合 作為流動相，硅膠作為固定相進行柱分離純化，得到4-乙締基苯并-18-冠酸-6。W気代DMSO 為溶劑，Ih 醒R表征，化學(xué)位移S(郵m):6.6-6.7(m, 4H), 5.55-5.62(m，2H), 4.12(t, 4H), 3.79 (t, 4H) ,3.58 (t, 12H)〇
[0074] 六甘醇的CAS號為2615-15-8,購自Anvia Chemicals, liX;4-乙締基-1,2-苯二酪 的CAS號為6053-02-7,購自Aurora Fine Chemicals UX，貨號A06.827.108。
[00對測試方法 1.拉伸剪切強度測試 按照GB/T 7124-2008的方法對進行拉伸剪切強度測試，測試所選底材為銅片，測試的 環(huán)境溫度為170°C。
[0076] 2.粘合性試驗 將熱烙膠放入加熱罐中烙化，涂在聚丙締片材和銅片之間之間，壓合兩塊材料，使之相 粘，同時W秒表計時，2 min后放手。得到的粘合體分別在130°C、140°C、150°C、160°C、170°C 的溫度條件下放置12小時。沿90°方向剝離被粘物，直至兩被粘片材完全分開。如果片材破 壞，開口在聚丙締或銅片中，則為合格;聚丙締和銅片能完整的分開，開口在膠的界面或膠 和片材的界面，則為不合格;開口不均勻分布在膠層內(nèi)和片材中，則為一般。 實施例
[0077]
W上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并非用于限定本發(fā)明的保護范圍。凡是根據(jù) 本
【發(fā)明內(nèi)容】
所做的均等變化與修飾，均涵蓋在本發(fā)明的專利范圍內(nèi)。
[0078]
【主權(quán)項】
1. 電子元件固定用EVA熱熔膠，以重量份計，其制備原料至少包括： EVA樹脂 100份； 含有芳香環(huán)取代基的α-烯烴 2-3份； 增粘劑 25-45份； 粘度調(diào)節(jié)劑 8-12份； 抗氧劑 0.1-2份； 引發(fā)劑 0.2-0.8份； 填料 25-35份； 所述芳香環(huán)取代基含有硫元素。2. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述α-烯烴含有碳原子數(shù)為2-14。3. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述EVA樹脂中VA含量為18-35重量％， 熔融指數(shù)為25-400 g/10min。4. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其制備原料還包括乙烯基苯并冠醚1-1.5重量份。5. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述增粘劑選自熱塑性酚醛樹脂、松香 樹脂、C5石油樹脂、C9石油樹脂、萜烯樹脂、氫化松香樹脂、古馬隆樹脂中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述粘度調(diào)節(jié)劑選自石蠟、微晶蠟、聚 乙烯蠟、佛托蠟、沙索蠟中的至少一種。7. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述抗氧劑選自酚類抗氧劑、亞磷酸酯 類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。8. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過氧化酯、過氧化碳酸 酯、過氧化二酰、過氧化二烷烴、過氧化酮以及氫基過氧化物中的至少一種。9. 如權(quán)利要求1所述的EVA熱熔膠，其特征在于，所述填料選自碳酸鈣、滑石粉、陶土、重 晶石粉、石膏、云母粉、白炭黑、硅藻土、硅酸鈣中的至少一種。10. -種如權(quán)利要求1-9所述的EVA熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 將100重量份的EVA樹脂、2-3重量份的乙烯基環(huán)烷烴、1-1.5重量份的乙烯基苯并冠 醚混合，加入〇. 2-0.8重量份的引發(fā)劑，制得第一物料； (2) 將步驟（1)所得的第一物料、25-45重量份的增粘劑、8-12重量份的粘度調(diào)節(jié)劑、 0.1-2重量份的抗氧劑、25-35重量份的填料放入混煉機混合，邊攪拌邊加熱升溫至100-110 °C，攪拌速率為30-40 rpm，混煉時間為30-40 min; (3 )將混煉均勻的物料加入到雙螺桿擠出機中進行擠出操作，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過冷卻、造 粒，即得電子元件固定用EVA熱熔膠； 所述的雙螺桿擠出機共分為三段:入口段、中間段和出口段，其溫度分別控制為：90_ 100 °C、125-135 °C、100-110 °C。
【文檔編號】C09J11/04GK105838298SQ201610229942
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月14日
【發(fā)明人】史立秀, 林進森
【申請人】上海政太納米科技股份有限公司