本發(fā)明涉及一種水性聚氨酯的制備方法，具體來說，是一種主鏈含雙硒鍵的可見光自修復(fù)水性聚氨酯涂飾材料的制備方法，屬于高分子合成技術(shù)和智能高分子材料的領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

材料在使用過程中會(huì)受到熱、機(jī)械和化學(xué)等外界因素的影響，在其內(nèi)部產(chǎn)生微裂紋，從而影響其使用壽命和力學(xué)性能。為了解決這種宏觀難以檢測(cè)的材料損傷，材料科學(xué)家受生物體受損時(shí)自我治愈過程的啟發(fā)，通過模仿其自修復(fù)損傷的原理，自修復(fù)材料應(yīng)運(yùn)而生（Nature, 2001, 409: 794-817.）。自修復(fù)材料可以感知外界環(huán)境因素的變化，并做出適當(dāng)?shù)捻憫?yīng)，以恢復(fù)其自身的性能。其中，高分子材料由于具有可調(diào)節(jié)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和機(jī)械性能，可在一定尺度上通過對(duì)聚合過程的控制，較容易地實(shí)現(xiàn)對(duì)高分子材料性能的調(diào)控，使得自修復(fù)高分子材料成為國(guó)內(nèi)外科學(xué)家的研究熱點(diǎn)。

聚氨酯是目前應(yīng)用最為廣泛的高分子材料之一，其制備原料來源廣泛，通過對(duì)反應(yīng)單體的篩選可得到熱塑性或熱固性的高分子材料，在輕工、化工、電子、紡織、醫(yī)療、建筑、建材、汽車、國(guó)防、航空和航天等眾多領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用。在上述應(yīng)用領(lǐng)域中，聚氨酯可以作為涂飾材料使用，并特別適合用于皮革、紡織品、紙張、家具和墻面等的涂飾。因而，自修復(fù)聚氨酯材料也成為目前研究最多且最具代表性的自修復(fù)高分子材料之一。按照高分子基體中是否添加修復(fù)劑來劃分，自修復(fù)高分子材料通常分為外援型和本征型兩大類（化學(xué)進(jìn)展，2011，23（12）：2560-2567.）。外援型自修復(fù)高分子材料在高分子基體中包埋含有修復(fù)劑的微膠囊（Macromolecules, 2008, 41: 5197-5202.）、微脈管（Nature Mater., 2007, 6: 581-585.）或中空纖維（Adv. Mater., 2010, 22: 5159-5163.），在高分子基體產(chǎn)生微裂紋時(shí)，內(nèi)應(yīng)力使得包埋的修復(fù)劑釋放到裂紋空腔，并在催化劑的作用下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，將裂紋面粘結(jié)在一起，從而實(shí)現(xiàn)聚合物裂紋處的“愈合”，達(dá)到自修復(fù)的效果。然而，外援型自修復(fù)高分子材料也存在修復(fù)次數(shù)有限、結(jié)構(gòu)復(fù)雜帶來的制造成本高昂等弊端。

本征型自修復(fù)高分子材料通過在分子鏈上引入動(dòng)態(tài)可逆的化學(xué)鍵或超分子化學(xué)作用，在理論上可以實(shí)現(xiàn)材料裂紋或斷裂處的多次修復(fù)，成為目前自修復(fù)高分子材料的研究重點(diǎn)。例如，中國(guó)專利(CN104356338A)公開了一種含2–脲基–4[1H]–嘧啶酮(UPy)的自修復(fù)聚氨酯涂層，利用聚氨酯分子鏈上UPy形成的四重氫鍵對(duì)溫度的敏感性，可在升溫和降溫過程中實(shí)現(xiàn)四重氫鍵的斷裂和重組，從而實(shí)現(xiàn)含UPy聚氨酯的自修復(fù)。通過在聚氨酯主鏈或側(cè)鏈上通過Diels-Alder反應(yīng)可得到熱修復(fù)的聚氨酯材料（Polym. Chem.,2012, 3:1390–1393.; Adv. Funct. Mater.,2014, 24:5261–5268.; Macromolecules,2014, 47:2010–2018.; J. Mater. Chem. A,2014, 2:16051–16060.），升溫時(shí)（如溫度超過100℃）聚氨酯鏈上的DA鍵斷裂，而降溫時(shí)（如溫度低于50℃）DA鍵又會(huì)重新形成，通過對(duì)溫度的調(diào)控可以實(shí)現(xiàn)DA動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的斷裂和重組，從而實(shí)現(xiàn)含DA鍵聚氨酯材料的熱修復(fù)。中國(guó)專利(CN105176063A)對(duì)基于Diels-Alder反應(yīng)的熱修復(fù)聚氨酯也進(jìn)行了報(bào)道。在聚氨酯的分子鏈上引入雙硫鍵則可以得到熱修復(fù)（Macromol. Chem. Phys., 2016, 217, 1191-1196.）、紫外光和太陽光修復(fù)（J. Mater. Chem. A,2016, 4, 10683–10690.）和可見光修復(fù)（Adv. Mater., 2012, 24, 3975–3980.）等多種條件下自修復(fù)的聚氨酯材料，在聚氨酯分子鏈上引入芳香族的雙硫鍵甚至能夠得到在無加催化劑下室溫自修復(fù)的聚氨酯材料（Mater. Horiz., 2014, 1, 237–240.）。然而，上述含DA鍵或雙硫鍵的自修復(fù)聚氨酯均為溶劑型聚氨酯，在使用中則會(huì)產(chǎn)生較多有毒有害的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，對(duì)人體和環(huán)境都會(huì)造成極大的危害。近年來國(guó)家出臺(tái)了一系列的環(huán)保法規(guī)，對(duì)溶劑型聚氨酯類產(chǎn)品的使用起到較大的限制作用，這在一定程度上也為水性聚氨酯合成技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)的發(fā)展起到了極大地推動(dòng)作用。

如何使環(huán)境友好的水性聚氨酯材料也具有自修復(fù)功能成為材料科學(xué)家們需要亟待解決的問題之一。2016年，Chen等（J. Mater. Sci., 2017, 52: 197–207.）和Fernandez-Berridi等（Prog. Org. Coat., 2016，99: 314–421.）分別制備出含有雙硫鍵和香豆素的水性聚氨酯材料，它們能夠分別在高溫和紫外光作用下實(shí)現(xiàn)材料劃痕或斷裂處的自修復(fù)。中國(guó)專利(105885002A)對(duì)含雙硫鍵的自修復(fù)水性聚氨酯也進(jìn)行了報(bào)道。然而，長(zhǎng)時(shí)間的高溫或紫外光作用本身就會(huì)造成材料化學(xué)結(jié)構(gòu)的破壞，使得材料發(fā)生降解和老化，嚴(yán)重影響其后期的使用。因而，如何在溫和條件來實(shí)現(xiàn)水性聚氨酯的自修復(fù)，克服目前自修復(fù)水性聚氨酯存在的弊端，成為推動(dòng)自修復(fù)水性聚氨酯廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)問題。2014年，清華大學(xué)化學(xué)系的許華平等（Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53: 6781–6785.）發(fā)現(xiàn)含有雙硒鍵的化合物或聚合物能夠在可見光的照射下進(jìn)行雙硒交換反應(yīng)，隨后于2015年成功制備出能夠在溫和可見光照射下實(shí)現(xiàn)材料劃痕或斷裂處自修復(fù)的主鏈含雙硒鍵聚氨酯（Adv. Mater., 2015, 27: 7740–7745.）。然而，該種主鏈含雙硒鍵的聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中不含親水性結(jié)構(gòu)單元，無法得到水分散的聚氨酯乳液。動(dòng)態(tài)可逆的雙硒鍵具有較低的鍵能，能夠?qū)Φ湍芰康目梢姽獗憩F(xiàn)出較強(qiáng)的刺激相應(yīng)行為，而且不會(huì)對(duì)材料本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)造成破壞，使得可見光自修復(fù)成為一種前景光明的自修復(fù)方式。然而，目前對(duì)含雙硒鍵的自修復(fù)高分子材料未見專利報(bào)道。

為了得到環(huán)境友好的可見光自修復(fù)水性聚氨酯材料涂飾材料，在現(xiàn)有含雙硒聚氨酯合成技術(shù)的基礎(chǔ)上，通過在聚氨酯的預(yù)聚反應(yīng)中加入陰離子親水性擴(kuò)鏈劑——二羥甲基丙酸，在預(yù)聚完成后再加入三乙胺中和成鹽，得到能在水中分散的含雙硒鍵的水性聚氨酯。首次在水性聚氨酯體系中引入動(dòng)態(tài)可逆的雙硒鍵，得到能在可見光條件下自修復(fù)的水性聚氨酯涂飾材料，溫和的可見光作用不會(huì)影響材料的本體化學(xué)結(jié)構(gòu)，解決了目前自修復(fù)水性聚氨酯需要高溫或紫外光才能自修復(fù)的弊端。該種含雙硒鍵的水性聚氨酯材料具有較高的透明度，可見光能夠很好地透過材料，使其非常適合作為皮革、紡織品、紙張、家具和墻面的涂飾材料，賦予涂飾材料自修復(fù)的功能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有水性聚氨酯材料只能在高溫或紫外光條件下進(jìn)行自修復(fù)的技術(shù)不足，基于雙硒動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的可見光可逆特性，提出一種能夠在溫和可見光作用下實(shí)現(xiàn)自修復(fù)的水性聚氨酯涂飾材料的合成技術(shù)。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，該主鏈含雙硒鍵的可見光自修復(fù)水性聚氨酯涂飾材料的合成原料中各組分的質(zhì)量配比如下：

二異氰酸酯 32.7～54.5

二羥乙基二硒醚 5.0～15.0

高分子二元醇 50～100

二羥甲基丙酸 4.9～8.0

三乙胺 3.7～6.0

二元胺擴(kuò)鏈劑 0.46～4.26

催化劑 0.002～0.020

低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑 10～18

去離子水 238.4～420.3

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，采用如下特定合成工藝制備：（1）在120~130℃、真空度為0.086~0.090 MPa的條件下對(duì)高分子二元醇減壓蒸餾2.0~3.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入已干燥除水的高分子二元醇和二異氰酸酯，加入催化劑后攪拌升溫至60~90℃反應(yīng)2.0～5.0 h；（3）加入120~130℃、真空度為0.086~0.090 MPa的條件干燥除水2.0~3.0 h的二羥甲基丙酸和二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)2.0～5.0 h；（4）降溫至20~40℃，加入低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑調(diào)節(jié)體系粘度，并加入三乙胺中和反應(yīng)10~15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入80%的去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入經(jīng)剩余20%去離子水稀釋的二元胺擴(kuò)鏈劑，在轉(zhuǎn)速1200~2000 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈1.5~3.0 h；（6）在40~50℃、0.077~0.083 MPa真空度下減壓蒸餾2.0~3.0 h，脫出體系中的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

上述制備方法中，所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、甲苯二異氰酸酯（TDI）、六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（HMDI）和二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）中的任意一種或其組合。

作為優(yōu)選，所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）和甲苯二異氰酸酯（TDI）中的任意一種或其組合。

上述制備方法中，所述的高分子二元醇為聚丙二醇（PPG）、聚四亞甲基醚二醇（PTMEG）、聚己二酸—1,4—丁二醇酯二醇（PBA）、聚已內(nèi)酯二醇（PCL）和聚碳酸酯二醇（PCDL）中的任意一種或其組合，且其數(shù)均分子量為1000 g/mol或2000 g/mol；即PPG-1000、PTMEG-1000、PBA-1000、PCL-1000和PCDL-1000分別為數(shù)均分子量1000 g/mol的聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚己二酸—1,4—丁二醇酯二醇、聚已內(nèi)酯二醇和聚碳酸酯二醇，PPG-2000、PTMEG-2000、PBA-2000、PCL-2000和PCDL-2000分別為數(shù)均分子量2000 g/mol的聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚己二酸—1,4—丁二醇酯二醇、聚已內(nèi)酯二醇和聚碳酸酯二醇。

作為優(yōu)選，所述的高分子二元醇為PPG-1000、PTMEG-1000、PBA-1000、PCL-1000和PCDL-1000中的任意一種或其組合。

上述制備方法中，所述的二元胺擴(kuò)鏈劑為乙二胺、己二胺和異佛爾酮二胺中的任意一種或其組合。

作為優(yōu)選，所述的二元胺擴(kuò)鏈劑為乙二胺和異佛爾酮二胺中的任意一種或其組合。

上述制備方法中，所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫和辛酸亞錫中的任意一種或其組合。

作為優(yōu)選，所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫。

上述制備方法中，所述的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑為丙酮和丁酮中的任意一種或其組合。

作為優(yōu)選，所述的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑為丙酮。

本發(fā)明的突出技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于：

1、所述的主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料含有動(dòng)態(tài)可逆的雙硒鍵，能夠在溫和的可見光照射下實(shí)現(xiàn)雙硒鍵的斷裂、重組，從而實(shí)現(xiàn)主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯的可見光自修復(fù)，而且能夠在材料的劃痕和斷裂處實(shí)現(xiàn)多次重復(fù)的自修復(fù)。

2、所述的主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的自修復(fù)條件溫和，不會(huì)對(duì)材料本體的化學(xué)結(jié)構(gòu)造成破壞，避免了目前報(bào)道的自修復(fù)水性聚氨酯在高溫或紫外光條件下自修復(fù)的弊端。

3、通過在水性聚氨酯的合成中引入動(dòng)態(tài)可逆的雙硒鍵，賦予其可見光自修復(fù)的功能，極大提高了水性聚氨酯涂飾材料的使用壽命，降低其在使用中存在的安全隱患，賦予水性聚氨酯涂飾材料更強(qiáng)大的生命力。

4、所述的主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料采用二羥乙基二硒醚和方便易得的二異氰酸酯、高分子二元醇、二羥甲基丙酸、三乙胺和二元胺等為原料來制備，其合成工藝路線與傳統(tǒng)的水性聚氨酯相同，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述。由技術(shù)常識(shí)可知，本發(fā)明可以通過其他的不脫離其精神實(shí)質(zhì)或必要特征的實(shí)施方案來實(shí)現(xiàn)。因此，下列實(shí)施方案，就各方面而言，都只是舉例說明，并不是僅有的。所有在本發(fā)明范圍內(nèi)或等同本發(fā)明的范圍內(nèi)的改變均被本發(fā)明包含。

具體實(shí)施方案

實(shí)施例1

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在120℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PPG-1000減壓蒸餾3.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入5.0 g已干燥除水的PPG-1000和3.35 g異佛爾酮二異氰酸酯，加入0.002 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至60℃反應(yīng)5.0 h；（3）加入0.49 g 在120℃、真空度為0.090 MPa的條件干燥除水3.0 h的二羥甲基丙酸和1.0 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)5.0 h；（4）降溫至40℃，加入1.0 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.37 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入19.07 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入4.77 g去離子水和0.046 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1200 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈3.0 h；（6）在40℃、0.083 MPa真空度下減壓蒸餾3.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例2

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在130℃、真空度為0.086 MPa的條件下對(duì)PTMEG-1000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入5.0 g已干燥除水的PTMEG-1000和3.27 g甲苯二異氰酸酯，加入0.002 g辛酸亞錫后攪拌升溫至80℃反應(yīng)3.0 h；（3）加入0.49 g 在130℃、真空度為0.086 MPa的條件干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和1.0 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)3.0 h；（4）降溫至20℃，加入1.0 g丁酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.37 g三乙胺中和反應(yīng)10 min；（5）向反應(yīng)容器中加入19.24 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入4.81 g去離子水和0.218 g己二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速2000 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈1.5 h；（6）在50℃、0.077 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丁酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例3

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在120℃、真空度為0.088 MPa的條件下對(duì)PBA-1000減壓蒸餾2.5 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入5.0g已干燥除水的PBA-1000和4.21 g六亞甲基二異氰酸酯，加入0.002 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至90℃反應(yīng)2.0 h；（3）加入0.49 g 在120℃、真空度為0.088 MPa的條件下干燥除水2.5 h的二羥甲基丙酸和0.96 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)2.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.1 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.37 g三乙胺中和反應(yīng)12 min；（5）向反應(yīng)容器中加入21.38 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入5.35 g去離子水和0.426 g異佛爾酮二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1600 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在45℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.5 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例4

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PCL-1000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入5.0 g已干燥除水的PCL-1000和4.60 g二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，加入0.002 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至80℃反應(yīng)3.0 h；（3）加入0.49 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和0.50 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)3.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.1 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.37 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入21.49 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入5.37 g去離子水和0.09 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1600 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例5

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PCDL-1000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入5.0 g已干燥除水的PCDL-1000和5.01 g二苯基甲烷二異氰酸酯，加入0.010 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至90℃反應(yīng)2.0 h；（3）加入0.49 g 在125℃、真空度為0.090 MPa 的條件下干燥除水2.5 h的二羥甲基丙酸和1.5 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)2.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.2 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.37 g三乙胺中和反應(yīng)13 min；（5）向反應(yīng)容器中加入22.34 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入5.58 g去離子水和0.135 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1800 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例6

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PPG-2000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入10.0 g已干燥除水的PPG-2000和3.96 g異佛爾酮二異氰酸酯，加入0.008 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至80℃反應(yīng)3.0 h；（3）加入0.80 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和1.0 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)3.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.6 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.60 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入30.56 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入7.64 g去離子水和0.053 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1400 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.5 h；（6）在45℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例7

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PTMEG-2000減壓蒸餾3.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入10.0 g已干燥除水的PTMEG-2000和3.62 g甲苯二異氰酸酯，加入0.010 g辛酸亞錫后攪拌升溫至90℃反應(yīng)2.0 h；（3）加入0.80 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和0.96 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)2.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.6 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.60 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入30.22 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入7.55 g去離子水和0.206 g己二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1800 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例8

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PBA-2000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入10.0 g已干燥除水的PBA-2000和3.49 g六亞甲基二異氰酸酯，加入0.020 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至70℃反應(yīng)4.0 h；（3）加入0.80 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和1.5 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)4.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.6 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.60 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入29.69 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入7.42 g去離子水和0.053 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1200 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.5 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例9

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PCL-2000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入10.0 g已干燥除水的PCL-2000和5.45 g二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，加入0.008 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至80℃反應(yīng)2.0 h；（3）加入0.80 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和0.96 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)2.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.8 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.60 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入33.62 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入8.41 g去離子水和0.202 g異佛爾酮二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1600 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾3.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。

實(shí)施例10

主鏈含雙硒鍵水性聚氨酯涂飾材料的合成工藝：（1）在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下對(duì)PCDL-2000減壓蒸餾2.0 h，除去水分；（2）向反應(yīng)容器中加入10.0 g已干燥除水的PCDL-2000和5.20 g二苯基甲烷二異氰酸酯，加入0.008 g二月桂酸二丁基錫后攪拌升溫至80℃反應(yīng)3.0 h；（3）加入0.80 g 在125℃、真空度為0.090 MPa的條件下干燥除水2.0 h的二羥甲基丙酸和和1.0 g二羥乙基二硒醚，繼續(xù)反應(yīng)3.0 h；（4）降溫至30℃，加入1.8 g丙酮調(diào)節(jié)體系粘度，并加入0.60 g三乙胺中和反應(yīng)15 min；（5）向反應(yīng)容器中加入32.88 g去離子水，快速攪拌至體系分散均勻，隨后加入8.22 g去離子水和0.053 g乙二胺的混合物，在轉(zhuǎn)速1800 r/min的條件下乳化擴(kuò)鏈2.0 h；（6）在40℃、0.080 MPa真空度下減壓蒸餾2.0 h脫出體系中的低沸點(diǎn)丙酮，得到主鏈含雙硒鍵的水性聚氨酯涂飾材料。