本申請(qǐng)是專(zhuān)利號(hào)為201380033353.5、申請(qǐng)日為2013年6月28日、名稱(chēng)為“導(dǎo)電膠組成物、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及線路基板”的由同一申請(qǐng)人提交的發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電膠組成物、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及線路基板。

背景技術(shù)：

在軟性印刷線路板中，經(jīng)常會(huì)使用導(dǎo)電膠組成物及由此形成的導(dǎo)電膠膜。這種導(dǎo)電膠含有硬化性樹(shù)脂和導(dǎo)電性填料。

近年來(lái)，出于提高物理性能的觀點(diǎn)，對(duì)上述導(dǎo)電膠的物理性能的要求也越來(lái)越高。具體而言，例如對(duì)耐熱性、物理強(qiáng)度、耐水性、耐濕性、電性能等多種物理性能的要求越來(lái)越高。

專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3公開(kāi)了一種含有聚氨酯聚脲樹(shù)脂（polyurethanepolyurearesin）及環(huán)氧（epoxy，下同）基的硬化性聚氨酯聚脲（polyurethanepolyurea）粘著劑組成物。在這種粘著劑組成物中需要進(jìn)一步提高上述物理性質(zhì)，同時(shí)需要充分控制加工特性。

為了得到良好的耐熱性、物理強(qiáng)度、耐水性、耐濕性及電阻性能，可以采用的方法如有：提高硬化后的膜的交聯(lián)密度。為了獲得高交聯(lián)密度的樹(shù)脂，需要增加反應(yīng)部位，從這一觀點(diǎn)考慮，需要使用官能基（functionalgroup，下同）量多的環(huán)氧化合物。但官能基量多的環(huán)氧樹(shù)脂分子量一般都較低，將其用作導(dǎo)電膠膜的話，容易溢出（bleedout），存在難以處理的問(wèn)題。即，此時(shí)需要如圖2所示地進(jìn)行黏合，如果發(fā)生了溢出問(wèn)題的話，樹(shù)脂會(huì)如圖3所示流出至黏合部分外部。

用于改善上述問(wèn)題的方法如有，同時(shí)使用兩種以上的環(huán)氧樹(shù)脂，使其中一種的分子量較高，另一種的分子量較低。但這種環(huán)氧樹(shù)脂的混合物很難以環(huán)氧樹(shù)脂整體發(fā)生均一反應(yīng)，無(wú)法提高整體的交聯(lián)密度。此外，如果使用了含有較多環(huán)氧基的低分子量環(huán)氧化合物的話，該低分子量的環(huán)氧化合物最開(kāi)始的環(huán)氧基反應(yīng)最快，從第二個(gè)、第三個(gè)開(kāi)始，反應(yīng)速度逐漸變慢，所以容易殘存未反應(yīng)的環(huán)氧基，交聯(lián)密度的提高程度并不能達(dá)到理論值。因此，殘存的官能基反而會(huì)導(dǎo)致物理性質(zhì)低下。

對(duì)比文獻(xiàn)1同時(shí)使用了兩種環(huán)氧樹(shù)脂。但此處選擇樹(shù)脂并非出于與上述觀點(diǎn)同樣的考慮，而是為了同時(shí)使用軟化點(diǎn)低的樹(shù)脂和軟化點(diǎn)高的樹(shù)脂，以此產(chǎn)生彎折性。因此，對(duì)比文獻(xiàn)1并沒(méi)有像本發(fā)明那樣為了提高硬化物的交聯(lián)密度而進(jìn)行研究，該對(duì)比文獻(xiàn)1的目的并非解決上述課題。

另外，還有如專(zhuān)利文獻(xiàn)4那樣的做法，即，通過(guò)導(dǎo)電膠黏合導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板，使接地層和補(bǔ)強(qiáng)板之間進(jìn)行電子連接，以此使補(bǔ)強(qiáng)板具有電磁波屏蔽能力。

圖4是這種線路基板的一例。在用于此種用途時(shí)，對(duì)上述各種物理性質(zhì)、加工特性的要求更高。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1:特開(kāi)（日本專(zhuān)利公開(kāi)）2010－143981號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)2007/032463號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:特開(kāi)（日本專(zhuān)利公開(kāi)）2007－189091號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:特開(kāi)（日本專(zhuān)利公開(kāi)）2005－317946號(hào)公報(bào)。

發(fā)明概要

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明有鑒于上述課題，其目的在于提供一種交聯(lián)密度高、硬化后的粘膠層的物理性質(zhì)高、且加工性能優(yōu)越的導(dǎo)電膠組成物及導(dǎo)電膠膜。

解決課題的手段

本發(fā)明提供一種導(dǎo)電膠組成物，其特征在于：

該導(dǎo)電膠組成物含有：

每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）、

每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）、

含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c）、以及

導(dǎo)電性填料(d)，

其中，含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c）含有選自以下群中的至少一種物質(zhì)：由含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1）和含羧基（carboxylgroup）聚丙烯酸（polyacrylic）樹(shù)脂（c-2）構(gòu)成的群。

上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）和上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）的比例最好為：重量比85：15～99：1。

上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）中環(huán)氧當(dāng)量（epoxyequivalent）最好是800～10000。

上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）中環(huán)氧當(dāng)量（epoxyequivalent）最好是90～300。

上述導(dǎo)電性填料（d）最好是選自以下群中的至少一種：由銀粉、銀包銅粉、銅粉構(gòu)成的群。

導(dǎo)電性填料（d）的平均粒徑最好為3~50μm。

此外，本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物的特征在于：不含有雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）、酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）以及含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c）以外的硬化劑。

此外，本發(fā)明還涉及一種導(dǎo)電膠膜，該導(dǎo)電膠膜是使用上述導(dǎo)電膠組成物的導(dǎo)電膠層和保護(hù)層層壓而成的。

此時(shí)，上述導(dǎo)電膠組成物的厚度最好為15~100μm。

本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜的特征在于：先用壓力機(jī)（pressmachine）使其初步黏合，過(guò)1周后再進(jìn)行熱壓黏合，此時(shí)的剝離強(qiáng)度在10n/cm以上。

本發(fā)明涉及一種黏合方法，該方法由以下步驟構(gòu)成：

步驟（1）：將上述導(dǎo)電膠膜先黏合在作為被黏合基材（x）的導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板或軟性基板上，

步驟（2）：在通過(guò)步驟（1）得到的具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（x）上疊加作為被黏合基材（y）的軟性基板或?qū)щ娦匝a(bǔ)強(qiáng)板進(jìn)行熱壓。

本發(fā)明還涉及一種線路基板，其特征在于：該線路基板的至少一部分具有由軟性基板、導(dǎo)電膠層及導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板按照此表述順序?qū)訅憾傻牟课唬渲?，?dǎo)電膠層是由所述導(dǎo)電膠膜形成的。

上述線路基板中軟性基板表面除補(bǔ)強(qiáng)板以外的面最好用電磁波屏蔽膜被覆。

發(fā)明效果

本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物具有良好的耐熱性、物理強(qiáng)度、耐水性、耐濕性、電性能，且在按壓步驟后，膜中的成分不會(huì)出現(xiàn)溢出問(wèn)題。另外，在具有高低差的基材的粘貼中使用該發(fā)明時(shí)，能夠進(jìn)行良好的黏合。此外，在初步黏合后長(zhǎng)時(shí)間保存的情況下，也能夠在熱壓黏合步驟中保持良好的黏合性能。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例中的剝離強(qiáng)度測(cè)定方法的示意圖。

圖2為實(shí)施例中的互連電阻測(cè)定樣品的一例。

圖3為實(shí)施例中的樹(shù)脂流動(dòng)情況的示意圖。

圖4為使用本發(fā)明中的導(dǎo)電膠得到的線路基板的一例。

實(shí)施方式

下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。

本發(fā)明中的導(dǎo)電膠組成物的特征在于：該導(dǎo)電膠組成物含有：每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）、每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）、含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c）、以及導(dǎo)電性填料(d)，其中，含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c）含有選自以下群中的至少一種物質(zhì)：由含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1）和含羧基（carboxylgroup）聚丙烯酸（polyacrylic）樹(shù)脂（c-2）構(gòu)成的群。由這種本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物形成的黏合層硬化后的交聯(lián)密度均一，且能夠得到較高的交聯(lián)密度。因此能夠形成耐濕性、耐水性、耐熱性、物理強(qiáng)度、電性能等都很優(yōu)越的黏合層。此外，加工時(shí)不會(huì)出現(xiàn)溢出等問(wèn)題，且能獲得良好的加工特性。此外，在初步黏合后長(zhǎng)時(shí)間保存的情況下，也能夠在熱壓黏合步驟中保持良好的黏合性能。

（雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）及酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b））

本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹(shù)脂（a）是每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂。常溫下為固體的意思是指在25°c且無(wú)溶劑的狀態(tài)下呈現(xiàn)不具有流動(dòng)性的固體狀態(tài)。上述黏合層如果僅由酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂構(gòu)成的話，會(huì)存在附著性能和成膜性能不良的問(wèn)題，因此必須要有雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）。此外，要獲得良好的加工性能，就需要使用常溫下為固體的物質(zhì)。

上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）沒(méi)有特別限定，例如可以是雙酚（bisphenol）a型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚（bisphenol）f型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚（bisphenol）s型環(huán)氧樹(shù)脂、四溴雙酚（tetrabromobisphenol）a型環(huán)氧樹(shù)脂等。上述環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。其中，從高黏合性、耐熱性的觀點(diǎn)來(lái)看，以雙酚（bisphenol）a型環(huán)氧樹(shù)脂或雙酚（bisphenol）f型環(huán)氧樹(shù)脂為宜。

上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）最好使用環(huán)氧當(dāng)量為800~10000的類(lèi)型。這樣能夠進(jìn)一步提高與補(bǔ)強(qiáng)板的黏合力，較為適宜。上述環(huán)氧當(dāng)量的下限為1000更好，最好是1500。上述環(huán)氧當(dāng)量的上限為5000更好，最好是3000。

能夠用作上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）的市售環(huán)氧樹(shù)脂有epiclon4050、7050、hm－091、hm－101（商品名、dic株式會(huì)社生產(chǎn)）、jer1003f、1004、1004af、1004fs、1005f、1006fs、1007、1007fs、1009、1009f、1010、1055、1256、4250、4275、4004p、4005p、4007p、4010p（商品名、三菱化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)）等。

上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）是一種每個(gè)分子具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基、且常溫下為固體的酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂。酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧樹(shù)脂密度高，且與其他環(huán)氧樹(shù)脂的混合性好，環(huán)氧基之間的反應(yīng)性差異較小，所以能夠使涂膜整體的交聯(lián)密度既均一又高。

上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，如有甲酚酚醛清漆（cresolnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆（phenolnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂、α-萘酚酚醛清漆（α－naphtholnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂、溴代酚酚醛清漆（brominatedphenolnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂等。其中，從高黏合性、耐熱性的觀點(diǎn)考慮，以苯酚酚醛清漆（phenolnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂或甲酚酚醛清漆（cresolnovolac）型環(huán)氧樹(shù)脂為宜。

上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）的環(huán)氧當(dāng)量以90~300為宜。這樣能夠提高樹(shù)脂的耐熱性。上述環(huán)氧當(dāng)量的下限為150更佳，最好是170。上述環(huán)氧當(dāng)量的上限為250更佳，最好是230。

能夠用作上述酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）的市售環(huán)氧樹(shù)脂如有epiclonn－660、n－665、n－670、n－673、n－680、n－695、n－655－exp－s，n－662－exp－s、n－665－exp、n－665－exp－s、n－672－exp、n－670－exp－s、n－685－exp、n－673－80m、n－680－75m、n－690－75m、n－740、n－770、n－775、n－740－80m、n－770－70m、n－865、n－865－80m（商品名、dic株式會(huì)社生產(chǎn)）jer152、154、157s70（商品名、三菱化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)）ydpn－638、ydcn－700、ydcn－700－2、ydcn－700－3、ydcn－700－5、ydcn－700－7、ydcn－700－10、ydcn－704、ydcn－700－a（商品名、新日鐵化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)）等。

本發(fā)明中的導(dǎo)電膠組成物的導(dǎo)電膠層中含有的上述雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）和酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）的重量比最好是85：15~99：1。將其設(shè)置為上述比例，可以確保與補(bǔ)強(qiáng)板之間的黏合力，且能夠在實(shí)際安裝零部件時(shí)的回流焊(reflow）步驟中保證足夠的耐熱性。關(guān)于上述比例，如果雙酚（bisphenol）型環(huán)氧樹(shù)脂（a）的比例大于99：1的話，在實(shí)際安裝零部件時(shí)，可能無(wú)法承受回流焊(reflow），所以不適合采用。而如果酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧樹(shù)脂（b）的比例大于85：15，則與被附著體（ni－sus、sus、鍍金電極、聚酰亞胺（polyimide）樹(shù)脂等）的黏合力會(huì)降低，因此不適合采用。

本說(shuō)明書(shū)中的環(huán)氧當(dāng)量是通過(guò)電位滴定測(cè)得的數(shù)值。

（含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂（c））

本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物最好還含有選自以下群中的至少一種物質(zhì)：由含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1）和含羧基（carboxylgroup）聚丙烯酸（polyacrylic）樹(shù)脂（c-2）構(gòu)成的群。

即，通過(guò)羧基（carboxylgroup）和環(huán)氧基的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行硬化，所以能夠提高耐熱性，能夠提高與被附著體之間的黏合力。

此外，羧基（carboxylgroup）既可以在鏈的末端，也可以充當(dāng)側(cè)鏈，但以側(cè)鏈為宜。

（含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1））

下面就上述含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1）進(jìn)行說(shuō)明。

含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c-1）是一種在分子內(nèi)含有羧基（carboxylgroup）的樹(shù)脂，它可以通過(guò)使含羧基（carboxylgroup）多元醇（polyol）化合物（1）、多元醇（polyol）（2）、短鏈二醇（diol））化合物（3）（根據(jù)需要）、聚胺（polyamine）化合物（4）（根據(jù)需要）、聚異氰酸酯（polyisocyanate）化合物（5）反應(yīng)獲得。在進(jìn)行如此反應(yīng)時(shí)，多元醇（polyol）化合物（1）使用具有羧基（carboxylgroup）的物質(zhì)，這樣就能很好地獲得含羧基（carboxylgroup）聚氨酯樹(shù)脂（c－1）。

本說(shuō)明書(shū)中的“聚氨酯”是聚氨酯和聚氨酯－脲（polyurethane-urea）的總稱(chēng)。必要時(shí)，該“聚氨酯”還可以是根據(jù)需要使胺（amine）成分進(jìn)行反應(yīng)所得到的物質(zhì)。本說(shuō)明書(shū)中“含活性氫基”是指能與異氰酸酯基（isocyanategroup）發(fā)生反應(yīng)、含有活性氫的官能基。這種“含活性氫基”具體來(lái)說(shuō)如有羥基（羥基hydroxylgroup）、巰基（mercaptogroup）、羧基（carboxylgroup）、氨基等。

含羧基（carboxylgroup）多元醇（polyol）化合物（1）是至少含有一個(gè)羧基（carboxylgroup）和兩個(gè)以上羥基（hydroxylgroup）的化合物。具體如有：二羥甲基丙酸（dimethylolpropanoicacid）、二羥甲基丁酸（dimethylolbutanoicacid）等二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）；二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）的烯化氧（alkyleneoxide）低摩爾加合物（adduct）（末端官能基定量所得數(shù)均分子量小于500）；二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）的ε-己內(nèi)酯（ε－caprolactone）低摩爾加合物（adduct）（末端官能基定量所得數(shù)均分子量小于500）；二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）中的酸酐（acidanhydride）和丙三醇（glycerin）衍生（derivedfrom）出的半酯（halfester）類(lèi)；二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）的羥基、具有不飽和鍵的單體（monomer，下同）、具有羧基（carboxylgroup）和不飽和鍵的單體進(jìn)行自由基反應(yīng)所得到的化合物等。其中，從容易得到、容易調(diào)整酸價(jià)等的角度考慮，二羥甲基丙酸（dimethylolpropanoicacid）、以及二羥甲基丁酸（dimethylolbutanoicacid）等的二羥甲基烷基酸（dimethylolalkanoicacid）較為適宜。設(shè)定聚氨酯樹(shù)脂（c－1）中的多元醇（polyol）化合物（1）的含量時(shí)，既要保證所得到的聚氨酯樹(shù)脂（c－1）與環(huán)氧的交聯(lián)能夠提高耐熱性、耐久性，又要保證柔軟性和黏合性。具體而言，設(shè)定反應(yīng)成分中的多元醇（polyol）化合物（1）的含量時(shí)，最好使所得到的聚氨酯樹(shù)脂（c－1）的酸價(jià)為3~100mgkoh/g。

上述多元醇（polyol）（2）是具有兩個(gè)以上的羥基的成分，最好使用數(shù)均分子量為500~3000的物質(zhì)。上述多元醇（polyol）（2）僅指不屬于上述多元醇（polyol）化合物（1）的物質(zhì)。

上述多元醇（polyol）（2）沒(méi)有特別限定，可以使用以往用于合成氨基甲酸乙酯（urethane）的公知的多元醇（polyol）。多元醇（polyol）（2）的具體示例如有聚酯（polyester）多元醇（polyol）、聚醚（polyether，下同）多元醇（polyol）、聚碳酸酯（polycarbonate）多元醇（polyol）、以及其他多元醇（polyol）等。

聚酯（polyester）多元醇（polyol）例如有下述物質(zhì)通過(guò)縮聚反應(yīng)所得到的物質(zhì)：脂肪族二羧酸（dicarboxylicacid，下同）（例如，琥珀酸、己二酸（adipicacid，下同）、癸二酸（sebacicacid，下同）、戊二酸（glutaricacid，下同）、壬二酸（azelaicacid，下同）等）以及/或者芳香族二羧酸（例如，間苯二甲酸（isophthalicacid，下同）、對(duì)苯二甲酸（terephthalicacid，下同）等）、以及低分子量二醇（glycol）（例如，乙二醇（ethyleneglycol）、1，2－丙二醇（1，2－propyleneglycol）、1，3－丙二醇（1，3－propyleneglycol）、1，4－丁二醇（1，4－butyleneglycol）、1，6－己二醇（1，6－h(huán)examethyleneglycol）、新戊二醇（neopentylglycol），1,4-二羥甲基環(huán)己烷（1，4－bis(hydroxymethyl)cyclohexane）等）。

上述聚酯（polyester）多元醇（polyol）的具體示例如有：聚己二酸乙二醇酯二醇（polyethyleneadipatediol）、聚己二酸丁二醇酯二醇（polybutyleneadipatediol）、聚己二酸己二醇酯二醇（polyhexamethyleneadipatediol）、聚己二酸新戊二醇酯二醇（polyneopentyladipatediol）、聚己二酸乙/丁二醇酯二醇（polyethylene/butyleneadipatediol）、聚己二酸新戊/己二醇酯二醇（polyneopentyl/hexyladipatediol）、聚己二酸－3－甲基戌二醇酯二醇（poly－3－methylpentaneadipatediol）、聚間苯二酸丁二醇酯二醇（polybutyleneisophthalatediol）、聚己內(nèi)酯二醇（polycaprolactonediol）、聚－3－甲基戊內(nèi)酯二醇（poly－3－methylvalerolactonediol）等。

聚醚多元醇（polyol）的具體例子如有：聚乙二醇（polyethyleneglycol）、聚丙二醇（polypropyleneglycol）、聚四甲撐二醇（polytetramethyleneglycol）、以及上述物質(zhì)的無(wú)規(guī)/嵌段共聚物等。

聚碳酸酯多元醇（polyol）的具體例子如有：聚碳酸丁二醇酯二醇（polytetramethylenecarbonatediol）、聚碳酸戊二醇酯二醇（polypentamethylenecarbonatediol）、聚碳酸新戊二醇酯二醇（polyneopentylcarbonatediol）、聚碳酸己二醇酯二醇（polyhexamethylenecarbonatediol）、聚碳酸1,4環(huán)己烷二甲醇酯二醇（poly1，4－cyclohexanedimethylenecarbonatediol）、以及上述物質(zhì)的無(wú)規(guī)/嵌段共聚物等。

其他多元醇（polyol）的具體例子如有：二聚物（dimer）二醇（diol）、聚丁二烯多元醇（polybutadienepolyol）及其氫加成物、聚異戊二烯多元醇（polyisoprenepolyol）及其氫加成物、丙烯酸多元醇（acrylicpolyol）、環(huán)氧多元醇（epoxypolyol）、聚醚酯多元醇（polyether‐esterpolyol）、硅氧烷改性多元醇（siloxanemodifiedpolyol）、α，ω－聚甲基丙烯酸甲酯（α，ω－polymethylmethacrylate）二醇（diol）、α，ω－聚甲基丙烯酸丁二醇酯二醇（α，ω－polybutylmethacrylatediol）等。

多元醇（polyol）（2）的數(shù)均分子量（mn、通過(guò)末端官能基定量獲?。](méi)有特別限定，但以500~3，000為宜。多元醇（polyol）（2）的數(shù)均分子量（mn）超過(guò)3，000的話，氨基甲酸乙酯鍵（urethanebond）的凝聚力難以顯現(xiàn)，機(jī)械性能呈下降趨勢(shì)。另外，數(shù)均分子量超過(guò)3，000的結(jié)晶性多元醇（polyol）在作為覆膜時(shí)有時(shí)會(huì)引起白化。多元醇（polyol）（2）既可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

此外，用于獲得聚氨酯樹(shù)脂（c－1）的反應(yīng)成分最好根據(jù)需要使用短鏈二醇（diol）成分（3），根據(jù)需要使用聚胺（polyamine）成分（4）。這樣就更容易控制聚氨酯樹(shù)脂的硬度、粘度等。短鏈二醇（diol）成分（3）的具體例子如有：乙二醇（ethyleneglycol）、1，2－丙二醇（1，2－propyleneglycol）、1，3－丙二醇（1，3－propyleneglycol）、1，4－丁二醇（1，4－butyleneglycol）、1，6－己二醇（1，6－h(huán)examethyleneglycol）、新戊二醇（neopentylglycol）等的脂肪族二醇（glycol）及其烯化氧（alkyleneoxide）低摩爾加合物（adduct）（末端官能基定量得到的數(shù)均分子量小于500）；1,4-環(huán)己烷二甲醇（1，4－bishydroxymethylcyclohexane）、2-甲基-1,1-環(huán)己烷二甲醇（2－methyl－1，1－cyclohexanedimethanol）等脂環(huán)族二醇（glycol）及其烯化氧（alkyleneoxide）低摩爾加合物（adduct）（數(shù)均分子量小于500、同上）；苯二甲醇（xylyleneglycol）等芳香族二醇（glycol）及其烯化氧（alkyleneoxide）低摩爾加合物（adduct）（數(shù)均分子量小于500、同上）；雙酚（bisphenol）a、硫化雙酚（thiobisphenol）、磺化雙酚（sulfonebisphenol）等雙酚（bisphenol）及其烯化氧（alkyleneoxide）低摩爾加合物（adduct）（數(shù)均分子量小于500、同上）；c1~c18的烷基二乙醇胺（alkyldiethanolamine）等烷基二烷醇胺（alkyldialkanolamine）等。

聚胺（polyamine）化合物（4）的具體例子如下：短鏈有：亞甲基二胺（methylenediamine）、乙二胺（ethylenediamine）、丙二胺（trimethylenediamine）、己二胺（hexamethylenediamine）、辛二胺（octamethylenediamine）等脂肪族二胺（diamine）化合物；苯二胺（phenylenediamine）、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷（3，3’－dichloro－4，4’－diaminodiphenylmethane）、4，4’-二（氨基苯）甲烷（4，4’－methylenebis（phenylamine））、4，4’-二氨基二苯醚（4，4’－diaminodiphenylether）、4，4’-二氨基二苯砜（4，4’－diaminodiphenylsulfone）等芳香族二胺（diamine）化合物；環(huán)戊基二胺（cyclopentyldiamine）、環(huán)己基二胺（cyclohexyldiamine）、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷（4，4’－diaminodicyclohexylmethane）、1，4-二氨基環(huán)己烷（1，4－diaminocyclohexane）、異佛爾酮二胺（isophoronediamine）等脂環(huán)族二胺（diamine）化合物等。此外，還可以將聯(lián)氨（hydrazine）、碳二酰肼（carbodihydrazide）、己二酸二酰肼（adipicaciddihydrazide）、癸二酸二酰肼（sebacicaciddihydrazide）、鄰苯二甲酸（phthalicacid）二酰肼（dihydrazide）等聯(lián)氨（hydrazine）類(lèi)用作二胺（diamine）化合物（4）。長(zhǎng)鏈有：長(zhǎng)鏈亞烴基二胺（alkylenediamine）、聚氧亞烴基二胺（polyoxyalkylenediamine）、末端氨基聚酰胺（aminepolyamide）、硅氧烷改性（siloxanemodified）聚胺（polyamine）類(lèi)等。上述聚胺（polyamine）化合物（4）既可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

聚異氰酸酯（polyisocyanate）化合物（5）可以使用以往制造聚氨酯（polyurethane）時(shí)使用的公知的聚異氰酸酯（polyisocyanate）。聚異氰酸酯（polyisocyanate）（5）的具體例子如有：甲苯-2,4-二異腈酸酯（toluene－2，4－diisocyanate）、4-甲氧基-1,3-亞苯基二異腈酸酯（4－methoxy－1，3－phenylenediisocyanate）、4-異丙基-1,3-亞苯基二異氰酸酯（4－isopropyl－1，3－phenylenediisocyanate）、4-氯-1,3-亞苯基二異氰酸酯（4－chlor－1，3－phenylenediisocyanate）、4-丁氧基-1,3-亞苯基二異氰酸酯（4－butoxy－1，3－phenylenediisocyanate）、2,4-二異氰酸酯二苯醚（2，4－diisocyanatediphenylether）、4，4’-亞甲基-二亞苯基異腈酸酯（4，4’－methylenebis（phenyleneisocyanate））（mdi）、四甲基代苯對(duì)撐二異氰酸酯（durylenediisocyanate）、二甲基二氨基聯(lián)苯二異氰酸酯（tolidinediisocyanate）、苯二亞甲基二異氰酸酯（xylylenediisocyanate）（xdi）、1,5-萘二異氰酸酯（1，5－naphthalenediisocyanate）、聯(lián)苯胺二異氰酸酯（benzidinediisocyanate）、鄰-硝基聯(lián)苯胺二異氰酸酯（ｏ－nitrobenzidinediisocyanate）、4，4’-二芐基二異氰酸酯（4，4’－diisocyanatedibenzyl）等芳香族二異氰酸酯（diisocyanate）；亞甲基二異氰酸酯（methylenediisocyanate）、1，4－四亞甲基二異腈酸酯（1,4-tetramethylenediisocyanate）、1，6－六亞甲基二異腈酸酯（1,6-hexamethylenediisocyanate）、1,10-十亞甲基二異氰酸酯（1，10－decamethylenediisocyanate）等的脂肪族二異氰酸酯（diisocyanate）；1,4-環(huán)己基二異氰酸酯（1，4－cyclohexylenediisocyanate）、4,4-亞甲基二（環(huán)己基異氰酸酯）（4，4－methylenebis（cyclohexylisocyanate））、1,5-四氫萘二異氰酸酯（1，5－tetrahydronaphthalenediisocyanate）、異佛爾酮二異氰酸酯（isophoronediisocyanate）、氫化（hydrogenation）mdi、氫化（hydrogenation）xdi等脂環(huán)族二異氰酸酯（diisocyanate）；上述二異氰酸酯（diisocyanate）與低分子量的多元醇（polyol）或聚胺（polyamine）進(jìn)行反應(yīng)使末端成為異氰酸酯（isocyanate）之后所得到的聚氨酯（polyurethane）預(yù)聚物等。如果要得到具有較好的耐候性的聚合物組成物的話，最好使用脂肪族二異氰酸酯（diisocyanate）及脂環(huán)族二異氰酸酯（diisocyanate）。

聚異氰酸酯（polyisocyanate）化合物（5）的異氰酸酯基（isocyanategroup）與上述含羧基（carboxylgroup）多元醇（polyol）化合物（1）、多元醇（polyol）（2）、短鏈二醇（diol）化合物（3）（根據(jù)需要）、聚胺（polyamine）化合物（4）（根據(jù)需要）等的活性氫基（但不包括（1）的羧基（carboxylgroup））的當(dāng)量比最好為0．5～1．5。在上述范圍內(nèi)可以得到耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度都很高的氨基甲酸乙酯（urethan），以此較為適宜。

還可以采用末端部分有封閉基的結(jié)構(gòu)。即，還可以采用如下獲得的結(jié)構(gòu)：在異氰酸酯基（isocyanategroup）過(guò)剩的條件下進(jìn)行反應(yīng)，以此形成異氰酸酯（isocyanate）末端，使其異氰酸酯（isocyanate）末端與單官能基化合物進(jìn)行反應(yīng)，以此獲得末端封閉的結(jié)構(gòu)。

（聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）的制造方法）

聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）可以用以往公知的聚氨酯（polyurethane）制造方法來(lái)制造。具體而言，首先，在存在或不存在分子內(nèi)不含活性氫的有機(jī)溶劑的條件下，使由含羧基（carboxylgroup）多元醇（polyol）化合物（1）、多元醇（polyol）（2）、根據(jù)需要作為鏈增長(zhǎng)劑選用的短鏈二醇（diol）化合物（3）、聚胺（polyamine）化合物（4）（根據(jù)需要）、聚異氰酸酯（polyisocyanate）（5）組成的反應(yīng)成分進(jìn)行反應(yīng)，獲得反應(yīng)物（例如預(yù)聚物）。關(guān)于反應(yīng)成分的組合成分，一般來(lái)說(shuō)，只要能夠形成具有末端異氰酸酯基（isocyanategroup）的預(yù)聚物即可。此外，反應(yīng)時(shí)采用一次完成法（oneshotmethod）或多步法，通常將溫度設(shè)為20～150°c，設(shè)為60～110°c更佳，反應(yīng)至達(dá)到理論異氰酸酯（isocyanate）%。

關(guān)于所得到的反應(yīng)物（預(yù)聚物），需要時(shí)，還可以使聚胺（polyamine）化合物（4）參與反應(yīng)，使鏈增長(zhǎng)，以得到需要的分子量。此外，最好在以下條件下進(jìn)行反應(yīng)：聚異氰酸酯（polyisocyanate）化合物（5）的異氰酸酯基（isocyanategroup）（2）與含羧基（carboxylgroup）多元醇（polyol）化合物（1）、多元醇（polyol）（2）、短鏈二醇（diol）化合物（3）以及聚胺（polyamine）化合物（4）合計(jì)的活性氫基（化合物（1）的羧基（carboxylgroup）除外）的當(dāng)量比為0．5~1．5。

如上獲得的聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）的重均分子量（mw）最好為1，000~1，000，000，因?yàn)榇藭r(shí)聚氨酯（polyurethane）的柔軟性、黏合性、耐熱性及涂鍍性能等特性會(huì)更有效地發(fā)揮。此外，本說(shuō)明書(shū)中的“重均分子量（mw）”和“數(shù)均分子量（mn）”在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下是指用凝膠滲透色譜法（gpc）測(cè)得的聚苯乙烯（polystyrene）換算的值。

在本發(fā)明中，合成氨基甲酸乙酯（urethane）時(shí)可以根據(jù)需要使用催化劑。例如有月桂酸二丁基錫（dibutyltinlaurate）、月桂酸二辛基錫（dioctyltinlaurate）、辛酸亞錫（stannousoctoate）、辛酸鋅、鈦酸四正丁酯（tetraｎ－butyltitanate）等金屬和有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸的鹽、以及有機(jī)金屬衍生物、三乙胺（triethylamine）等有機(jī)胺、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯（diazabicycloundecene）類(lèi)催化劑等。

聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）既可以不通過(guò)溶劑合成也可以通過(guò)有機(jī)溶劑合成。有機(jī)溶劑可以使用對(duì)于異氰酸酯基（isocyanategroup）呈惰性的有機(jī)溶劑，或者是使用與反應(yīng)成分相比對(duì)于異氰酸酯基（isocyanategroup）呈低活性的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的具體例子如有：丙酮（acetone）、甲基乙基酮（methylethylketone）、甲基異丁基酮（methylisobutylketone）、環(huán)己酮（cyclohexanone）等酮（ketone）類(lèi)溶劑；甲苯（toluene）、二甲苯（xylene）、swasol（商品名、cosmo石油株式會(huì)社生產(chǎn)）、solvesso（商品名、exxon化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)）等芳香族類(lèi)烴類(lèi)（hydrocarbons）溶劑；正己烷（ｎ－h(huán)exane）等脂肪族類(lèi)烴類(lèi)（hydrocarbons）溶劑；甲醇（methanol）、乙醇（ethanol）、異丙醇（isopropylalcohol）等醇（alcohol）類(lèi)溶劑；二惡烷（dioxane）、四氫呋喃（tetrahydrofuran）等醚（ether）類(lèi)溶劑；乙酸乙酯（ethylacetate）、乙酸丁酯（butylacetate）、乙酸異丁酯（isobutylacetate）等酯（ester）類(lèi)溶劑；乙二醇乙醚乙酸酯（ethyleneglycolethyletheracetate）、丙二醇甲醚乙酸酯（propyleneglycolmethyletheracetate）、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯（3－methyl－3－methoxybutylacetate）、乙基-3-乙氧基丙酸酯（ethyl－3－ethoxypropionate）等二醇醚酯（glycoletherester）類(lèi)溶劑；二甲基甲酰胺（dimethylformamide）、二甲基乙酰胺（dimethylacetamide）等酰胺（amide）類(lèi)溶劑；n-甲基-2-吡咯烷酮（n－methyl－2－pyrrolidone）等內(nèi)酰胺（lactam）類(lèi)溶劑等。

在合成氨基甲酸乙酯（urethane）時(shí)，如果異氰酸酯基（isocyanategroup）殘留在聚合物末端，最好進(jìn)行異氰酸酯基（isocyanategroup）封端反應(yīng)（termination）。異氰酸酯基（isocyanategroup）的封端反應(yīng)（termination）可以通過(guò)與異氰酸酯基（isocyanategroup）具有反應(yīng)性的化合物進(jìn)行。這種化合物可以舉出：一元醇（monoalcohol）、一元胺（monoamine）等單官能性化合物；具有對(duì)異氰酸酯（isocyanate）反應(yīng)性不同的兩種官能基的化合物。這種化合物的具體例子如有：甲醇（methylalcohol）、乙醇（ethylalcohol）、正丙醇（ｎ－propylalcohol）、異丙醇（isopropylalcohol）、正丁醇（ｎ－butylalcohol）、異丁醇（isobutylalcohol）、叔丁醇（tert-butylalcohol）等一元醇（monoalcohol）；一乙胺（monoethylamine）、正丙胺（ｎ－propylamine）、二乙胺（diethylamine）、二正丙胺（di－ｎ－propylamine）、二正丁胺（di－ｎ－butylamine）等一元胺（monoamine）；單乙醇胺（monoethanolamine）、二乙醇胺（diethanolamine）等烷醇胺（alkanolamine）等。其中，烷醇胺（alkanolamine）的反應(yīng)控制較為簡(jiǎn)單，因此適宜采用。

（丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2））

本發(fā)明中可以使用的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）是分子內(nèi)含有羧基（carboxylgroup）的樹(shù)脂，其與環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。該丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）如下獲得：通過(guò)游離基聚合、陽(yáng)離子聚合及陰離子聚合等常規(guī)聚合法使含羧基（carboxylgroup）聚合性單體（6）與其他聚合性單體（7）聚合。

含羧基（carboxylgroup）聚合性單體（6）可以使用丙烯酸（acrylicacid）、甲基丙烯酸（methacrylicacid）、含羧基（carboxylgroup）丙烯酸酯（acrylicacidester）、例如2－丙烯酰氧乙基－琥珀酸（2－acryloyloxyethylsuccinicacid）、2－丙烯酰氧乙基六氫化鄰苯二甲酸酯（2－acryloyloxyethylhexahydrophthalate）、2－丙烯酰氧乙基－鄰苯二甲酸（2－acryloyloxyethylphthalicacid）、含羧基（carboxylgroup）甲基丙烯酸酯（methacrylicacidester）、例如2－甲基丙烯酰氧乙基－琥珀酸（2－methacryloyloxyethylsuccinicacid）、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫化鄰苯二甲酸酯（2－methacryloyloxyethylhexahydrophthalate）、2-甲基丙烯酰氧乙基鄰苯二甲酸（2－methacryloyloxyethyl－phthalicacid）等，其中，從反應(yīng)性和容易入手等因素考慮，以丙烯酸（acrylicacid）和甲基丙烯酸（methacrylicacid）為宜（以下有時(shí)將“丙烯酰基（acryl）”和“甲基丙烯?；╩ethacryl）”一起寫(xiě)為“（甲基）丙烯酰基（(meth)acryl）”）。

其他聚合性單體（7）可以使用多種物質(zhì)，其中以（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）類(lèi)單體為宜。上述（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）類(lèi)單體的具體例子如有：（甲基）丙烯酸甲酯（methyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸乙酯（ethyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸正丙酯（ｎ－propyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異丙酯（isopropyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸正丁酯（ｎ－butyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異丁酯（isobutyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸仲丁酯（sec－butyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸叔丁酯（tert-butyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸戊酯（amyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異戊酯（isoamyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸庚酯（heptyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸正辛酯（ｎ－octyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異辛酯（iso-octyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯（2－ethylhexyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯（cyclohexyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸壬酯（nonyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異壬酯（isononyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異癸酯（isodecyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸十二酯（dodecyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸十三酯（tridecyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸正十二酯（ｎ－lauryl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸正十八酯（ｎ－stearyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異十八酯（isostearyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊酯（dicyclopentanyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸異冰片酯（isobornyl（meth）acrylate）、（甲基）丙烯酸苯氧乙酯（phenoxyethyl（meth）acrylate）、n-（甲基）丙烯酰氧乙基六氫化鄰苯二甲酰亞胺（n-（meth）acryloyloxyethylhexahydrophthalimide）等。另外，其他聚合性單體（7）可以使用苯乙烯（styrene）類(lèi)單體或丙烯腈（acrylonitrile）類(lèi)單體。上述單體既可以單獨(dú)使用一種也可以組合使用兩種以上。

丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的酸價(jià)越高，交聯(lián)點(diǎn)越多，耐熱性越高。但以酸價(jià)過(guò)高的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）為成分獲取的導(dǎo)電膠組成物存在過(guò)硬導(dǎo)致柔軟性降低，或者羧基（carboxylgroup）不能與環(huán)氧樹(shù)脂（epoxy）等完全反應(yīng)，耐久性下降的問(wèn)題。因此，丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的酸價(jià)以3~100mgkoh/g為宜。

如果用（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）和長(zhǎng)鏈醇（alcohol）的酯（ester）作為聚合性單體的話，所得到的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）會(huì)降低。使用這種玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）低的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2），能夠得到柔軟性和黏合性都很好的導(dǎo)電膠組成物。而如果用（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）和短鏈醇（alcohol）的酯（ester）、（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）、苯乙烯（styrene）、或丙烯腈（acrylonitrile）作為聚合性單體的話，所得到的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）會(huì)升高。使用這種玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）高的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的話，會(huì)得到耐熱性和耐久性都很好的導(dǎo)電膠組成物。即，選擇聚合成分的種類(lèi)、比例時(shí)，使丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）為適當(dāng)數(shù)值，這樣就能獲得柔軟性、黏合性、耐熱性、耐久性。具體來(lái)說(shuō)，最好用兩種以上的（甲基）丙烯酸（（meth）acrylicacid）類(lèi)單體作為含有雙鍵的成分。此外，丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）最好是－20~30°c。丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）超過(guò)30°c的話，柔軟性和黏合性會(huì)降低。而如果丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)（tg）小于－20°c的話，耐熱性和耐久性會(huì)下降。

（丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的制造方法）

例如，用乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或塊狀聚合等以往公知的聚合方法使含羧基（carboxylgroup）聚合性單體（6）和其他聚合性單體（7）進(jìn)行聚合，以此就能得到丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）。例如，在溶液聚合中，只需要在存在聚合引發(fā)劑的條件下在適當(dāng)?shù)娜軇┲惺咕酆铣煞诌M(jìn)行聚合即可。

在溶液聚合中使用的溶劑種類(lèi)沒(méi)有特別限定，只要不會(huì)對(duì)聚合反應(yīng)造成不良影響即可。溶劑的具體例子如有：水；甲醇（methanol）、乙醇（ethanol）、異丙醇（isopropylalcohol）、正丙醇（ｎ－propylalcohol）、正丁醇（ｎ－butylalcohol）、異丁醇（isobutylalcohol）、叔丁醇（tert-butylalcohol）、正戊醇（ｎ－pentylalcohol）、乙基溶纖劑（ethylcellosolve）、丁基溶纖劑（butylcellosolve）、丙二醇單甲醚（propyleneglycolmonomethylether）、乙二醇（ethyleneglycol）、丙二醇（propyleneglycol）、二甘醇（diethyleneglycol）等醇（alcohol）類(lèi)溶劑；石油醚（petroleumether）、己烷（hexane）、庚烷（heptane）等脂肪族烴（hydrocarbons）類(lèi)溶劑；苯（benzene）、甲苯（toluene）、二甲苯（xylene）等芳香族烴（hydrocarbons）類(lèi)溶劑；二乙醚（diethylether）、二丁醚（dibutylether）、四氫呋喃（tetrahydrofuran）（thf）、二惡烷（dioxane）等醚（ether）類(lèi)溶劑；甲基乙基酮（methylethylketone）、2-戊酮（2－pentanone）、3-戊酮（3－pentanone）、2-庚酮（2－h(huán)eptanone）、3-庚酮（3－h(huán)eptanone）、2-辛酮（2－octanone）、環(huán)己酮（cyclohexanone）、環(huán)戊酮（cyclopentanone）、甲基異丁基酮（methylisobutylketone）等酮（ketone）類(lèi)溶劑；乙酸乙酯（ethylacetate）、乙酸丙酯（propylacetate）、乙酸丁酯（butylacetate）等酯（ester）類(lèi)溶劑；n,n-二甲基甲酰胺（n,n－dimethylformamide）(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺（n,n－dimethylacetamide）、n-甲基吡咯烷酮（n-methylpyrrolidone）（nmp）等酰胺（amide）類(lèi)溶劑。

溶劑的使用量根據(jù)聚合反應(yīng)的條件適當(dāng)設(shè)定。通常來(lái)說(shuō)，與聚合成分的質(zhì)量比在0．1~100倍左右較為適宜，0．2~20倍左右更佳。上述溶劑既可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。

聚合引發(fā)劑可以使用以往公知的種類(lèi)。聚合引發(fā)劑的具體例子如有：過(guò)氧化苯甲酰（benzoylperoxide）、二丁基過(guò)氧化物（dibutylperoxide）、過(guò)氧化羥基異丙苯（cumenehydroperoxide）等過(guò)氧化物類(lèi)；偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile）、偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）（azobis（2，4－dimethylvaleronitrile））等偶氮（azo）類(lèi)聚合引發(fā)劑。上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限定，通常來(lái)說(shuō)，相對(duì)于聚合成分的質(zhì)量來(lái)說(shuō)為0．1~10質(zhì)量%左右。

聚合反應(yīng)的溫度根據(jù)反應(yīng)條件適當(dāng)設(shè)定。通常來(lái)說(shuō)，溫度只要是在室溫（25°c）~所使用溶劑的沸點(diǎn)以下即可。此外，為了調(diào)整所得到的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的聚合度，還可以在聚合反應(yīng)類(lèi)物質(zhì)中添加硫醇（mercaptan）類(lèi)等鏈轉(zhuǎn)移劑或?qū)Ρ蕉樱╤ydroquinone）等阻聚劑。

為了滿足黏合性、耐熱性、耐久性、相溶性（compatibility）、涂鍍性能等各種性能，如上得到的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的重均分子量（mw）為1，000~1，500，000較恰當(dāng)，在5，000~1，000，000之間更好。

（環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂與含羧基（carboxylgroup）樹(shù)脂的混合比）

本發(fā)明中，雙酚（bisphenol）型環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂（a）和酚醛清漆（novolac）型環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂（b）的混合物與聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）和丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的混合比最好為70：30~30：70。將其設(shè)置在上述范圍之內(nèi)，成膜性好，且耐熱性易于調(diào)整，因此較為適宜。

（其他成分）

關(guān)于本發(fā)明中的導(dǎo)電膠組成物，除了上述（a）、（b）、（c）以外，最好不要添加參與硬化反應(yīng)的成分。即，通常情況下，最好不要含有與環(huán)氧（epoxy）化合物一起使用的環(huán)氧（epoxy）硬化劑。

本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物特別適合在軟性線路基板中黏合基板和導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)材料。將其用于該用途時(shí)，最好使用不含有上述環(huán)氧（epoxy）硬化劑的類(lèi)型。

關(guān)于用途，下文將會(huì)詳細(xì)說(shuō)明。在進(jìn)行了初步黏合后，需要通過(guò)熱壓進(jìn)行黏合，但由于制造步驟的原因，有時(shí)會(huì)在初步黏合之后保管很長(zhǎng)時(shí)間（一周以上），然后再進(jìn)行熱壓。此時(shí)，可能初步黏合時(shí)的加熱步驟會(huì)導(dǎo)致硬化反應(yīng)開(kāi)始進(jìn)行，在保管期間硬化反應(yīng)進(jìn)展迅速，由此導(dǎo)致熱壓黏合步驟中無(wú)法得到足夠的黏合強(qiáng)度。

考慮到這種情況，不使用上述環(huán)氧（epoxy）硬化劑，這樣就不會(huì)出現(xiàn)上述問(wèn)題，即使在初步黏合后保管很長(zhǎng)一段時(shí)間再進(jìn)行熱壓黏合，黏合步驟后的剝離強(qiáng)度也會(huì)在10n/cm以上，能夠保持良好的黏合性能，因此較為適宜。

本發(fā)明中不宜使用的硬化劑是指用于促進(jìn)聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂和環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂的反應(yīng)或促進(jìn)環(huán)氧（epoxy）樹(shù)脂之間的反應(yīng)的物質(zhì)。這種硬化劑如有：異氰酸酯（isocyanate）化合物、含有羥基（hydroxylgroup）的化合物、碳化二亞胺（carbodiimide）化合物、噁唑啉（oxazoline）化合物、硅醇（silanol）化合物、氮雜環(huán)丙烷（aziridine）化合物、酸酐（acidanhydride）化合物、叔胺（tertiaryamine）化合物、磷化氫（phosphine）化合物、咪唑（imidazole）化合物等，但不限于此。此外，只要具備本發(fā)明的特征，即只要能滿足上述熱壓黏合步驟后的剝離強(qiáng)度在10n/cm以上的話，也可以添加上述硬化劑。例如此時(shí)的使用量相對(duì)于（a）~（c）成分的合計(jì)量在0．1重量%以下。

（導(dǎo)電性填料（d））

本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物含有導(dǎo)電性填料（d）。上述導(dǎo)電性填料（d）沒(méi)有特別限定，例如可以使用金屬填料、金屬被覆樹(shù)脂填料、碳（carbon）填料及其混合物。上述金屬填料有銅粉、銀粉、鎳粉、銀包銅粉、金包銅粉、銀包鎳粉、金包鎳粉，上述金屬粉可以通過(guò)電解法、霧化法（atomizationmethod）、還原法來(lái)獲取。

此外，為了使填料之間更容易接觸，導(dǎo)電性填料的平均粒徑最好為3~50μｍ。此外，導(dǎo)電性填料的形狀如有球狀、片狀、樹(shù)枝狀、纖維狀等。

從互連電阻、成本等觀點(diǎn)考慮，上述導(dǎo)電性填料（d）最好是選自由銀粉、銀包銅粉、銅粉組成的群中的至少一種。

關(guān)于上述導(dǎo)電性填料（d）的含量，最好相對(duì)于導(dǎo)電膠組成物的總量來(lái)說(shuō)為40~90重量%。

此外，導(dǎo)電膠組成物中還可以添加硅烷偶聯(lián)劑（silanecouplingagent）、抗氧化劑、顏料、染料、增粘劑樹(shù)脂（tackifierresin）、可塑劑、紫外線吸收劑、消沫劑、整平劑（levelingagent），填充劑，阻燃劑等，只要將其控制在不使耐回流焊(reflow）性劣化的范圍內(nèi)即可。

（導(dǎo)電膠組成物）

關(guān)于本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物，使上述各成分反應(yīng)并獲得導(dǎo)電膠組成物后，將其涂布于基材上形成涂膜，以此就可以作為導(dǎo)電膠使用。將導(dǎo)電膠組成物涂布于基材上形成涂膜時(shí)，可以采用下述制作方法：在溶劑中溶解或分散導(dǎo)電膠組成物，然后將其涂布于基材上，根據(jù)需要進(jìn)行干燥，形成涂膜。

（導(dǎo)電膠膜）

本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜可以通過(guò)在離型膜上涂鍍（coating）導(dǎo)電膠而制成。涂鍍（coating）方法沒(méi)有特別限定，可以使用以模具涂布（die-coating）、模唇涂布（lipcoating）、刮刀式涂布（commacoating）為代表的涂鍍（coating）機(jī)器等公知的機(jī)器。此外，在將導(dǎo)電膠涂鍍（coating）到離型膜以后，可以根據(jù)需要進(jìn)行干燥。此時(shí)的干燥條件可以從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)設(shè)定最適合的條件。

離型膜可以使用如下獲得的膜：在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（polyethyleneterephthalate）、聚萘二甲酸乙二醇酯（polyethylenenaphthalate）等基膜上，將硅（silicon）類(lèi)或非硅（silicon）類(lèi)脫模劑涂布于形成有導(dǎo)電膠層一側(cè)的表面。離型膜的厚度沒(méi)有特別設(shè)定，可以從易于使用的觀點(diǎn)出發(fā)適當(dāng)進(jìn)行設(shè)定。

離型膜上形成的導(dǎo)電膠層的厚度最好為15~100μｍ。如果小于15μｍ時(shí)嵌入性不良，而超過(guò)100μｍ則成本會(huì)升高，且不能滿足薄膜化的要求。將其厚度設(shè)置為上述范圍，當(dāng)基材上有凹凸時(shí)，可以通過(guò)適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)來(lái)填起凹部，如此進(jìn)行變形，能夠更加緊密地黏合，因此較為適宜。

（黏合方法）

下面說(shuō)明本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜的使用方法。該導(dǎo)電膠膜的用途沒(méi)有特別限定，例如可以將其用于在線路基板上黏合補(bǔ)強(qiáng)板。特別是當(dāng)補(bǔ)強(qiáng)板是導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板時(shí)，除了黏合該金屬制補(bǔ)強(qiáng)板以外，還可以用于使線路基板主體中的地電極和該金屬制補(bǔ)強(qiáng)板之間通電。

線路基板主體的材料沒(méi)有特別限定，只要是具有絕緣性、且能夠形成絕緣層的材料即可，其代表例子如有聚酰亞胺（polyimide）樹(shù)脂等。

導(dǎo)電性的補(bǔ)強(qiáng)板最好使用金屬板，金屬板可以使用不銹鋼板、鐵板、銅板或鋁板等。其中以不銹鋼板為宜。使用不銹鋼板的話，板的厚度較薄時(shí)也有足夠的強(qiáng)度支撐電子零部件。導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板的厚度沒(méi)有特別限定，以0．025~2mm為宜，0．1~0．5mm更佳。導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板在該范圍內(nèi)時(shí)，可以簡(jiǎn)單地將其內(nèi)置于小型機(jī)器中，且具有足夠的強(qiáng)度支撐實(shí)際安裝的電子零部件。

此處所說(shuō)的電子零部件如有連接器、ic、電阻器、電容器等芯片零部件等。

本發(fā)明的黏合方法由以下步驟構(gòu)成：步驟（1），將上述導(dǎo)電膠膜初步黏合在被黏合基材（x）——補(bǔ)強(qiáng)板或軟性基板上；步驟（2），在步驟（1）所獲得的具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（x）上疊加作為被黏合基材（y）的軟性基板或補(bǔ)強(qiáng)板，進(jìn)行熱壓。

上述導(dǎo)電膠膜特別適用于在軟性線路基板中黏合軟性基板和補(bǔ)強(qiáng)板。即，如對(duì)比文件4所述，使用導(dǎo)電性的金屬板等作為補(bǔ)強(qiáng)板，以導(dǎo)電膠組成物將其黏合至軟性線路基板上，通過(guò)補(bǔ)強(qiáng)板獲得電磁波屏蔽功能。

在通過(guò)上述方法黏合補(bǔ)強(qiáng)板時(shí)，本發(fā)明中的導(dǎo)電膠膜具有良好的黏合性能，效果優(yōu)異。即，在初步黏合后保管一定時(shí)間時(shí)，硬化反應(yīng)會(huì)很緩慢，因此在通過(guò)熱壓進(jìn)行正式黏合時(shí)不會(huì)出現(xiàn)黏合性能下降的情況。

在本發(fā)明的黏合方法中，首先將導(dǎo)電膠膜初步黏合在被黏合基材（x）上。被黏合基材（x）既可以是補(bǔ)強(qiáng)板也可以是軟性基板，但最好使用補(bǔ)強(qiáng)板。初步黏合時(shí)的條件沒(méi)有特別限定，只要是能將導(dǎo)電膠膜固定在被黏合基材上，在不發(fā)生偏移的情況下進(jìn)行黏合即可，但最好采用面黏合方式而非點(diǎn)黏合。即，最好初步黏合整個(gè)黏合面。

可以通過(guò)壓力機(jī)進(jìn)行初步黏合，黏合條件例如可以設(shè)為：溫度：120°c、時(shí)間：5秒、壓力：0．5mpa。

在步驟（1）中初步黏合了導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（x）可以立即進(jìn)行步驟（2），也可以在進(jìn)行步驟（2）之前先保管一周以上的時(shí)間。本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物的一大優(yōu)點(diǎn)是即使在部分硬化后黏合性能也不會(huì)下降。

步驟（2）是從步驟（1）獲得的、具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（x）上剝離導(dǎo)電膠膜上的離型膜，然后疊加被黏合基材（y）——軟性基板或補(bǔ)強(qiáng)板，進(jìn)行熱壓。被黏合基材（x）與被黏合基材（y）的關(guān)系為：一方是補(bǔ)強(qiáng)板，另一方是軟性基板。

熱壓可以在常規(guī)條件下進(jìn)行，例如可以在下述條件下進(jìn)行：1~5mpa、140~190°c、15~90分。

（線路基板）

本發(fā)明的線路基板的至少一部分具有由軟性基板、導(dǎo)電膠組成物及導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板按照此表述順序?qū)訅憾傻牟课弧＿@種線路基板既可以通過(guò)上述黏合方法進(jìn)行黏合，也可以通過(guò)其他黏合方法獲取。該線路基板的示意圖見(jiàn)圖4。在圖4中，線路基板和補(bǔ)強(qiáng)板通過(guò)本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物進(jìn)行黏合，可以通電。

在上述線路基板中，導(dǎo)電性補(bǔ)強(qiáng)板最好只存在于線路基板的一部分中。即，最好設(shè)計(jì)為有電子零部件的部分具有補(bǔ)強(qiáng)板的結(jié)構(gòu)。

在本發(fā)明的線路基板中，最好使上述補(bǔ)強(qiáng)板以外的面的至少一部分被電磁波屏蔽膜被覆。即，電磁波屏蔽膜既可以?xún)H僅被覆補(bǔ)強(qiáng)板以外的面的一部分，也可以被覆補(bǔ)強(qiáng)板以外的面的整個(gè)面。此時(shí)，電磁波屏蔽膜也可以與補(bǔ)強(qiáng)板的至少一部分重合。這樣就能在整個(gè)線路基板中獲得良好的電磁波屏蔽功能，因此較為適宜。電磁波屏蔽膜沒(méi)有特別限定，以具有絕緣層?等向性導(dǎo)電膠層的結(jié)構(gòu)或具有絕緣層?金屬層?各向異性導(dǎo)電膠層的結(jié)構(gòu)為宜。

實(shí)施例

以下通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例。在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，實(shí)施例和比較例中的“份”和“%”是指質(zhì)量基準(zhǔn)。

（1）＜聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c-1）的合成＞

[合成例c1：含羧基（carboxylgroup）聚氨酯（polyurethane）氨脂（urethaneurea）]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體，然后放入二羥甲基丙酸（dimethylolpropionicacid）（dmpa）6．0g、聚碳酸己二醇酯二醇（polyhexamethylenecarbonatediol）（商品名“placcelcd（一種產(chǎn)品名稱(chēng)，日語(yǔ)為“プラクセルｃｄ”）220”、daicel株式會(huì)社生產(chǎn)，末端官能基定量得到的數(shù)均分子量為2000）100g、以及二甲基甲酰胺（dimethylformamide）(dmf)59．0g。然后加入六亞甲基二異氰酸酯（hexamethylenediisocyanate）（hdi）31．9g（相對(duì)于oh基來(lái)說(shuō)，nco基為2倍當(dāng)量），在90°c進(jìn)行反應(yīng)，直至樹(shù)脂的nco基達(dá)到理論值的4．0%，獲得氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液。在所得到的氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液中添加dmf298．5g，冷卻至40°c，滴下異佛爾酮二胺（isophoronediamine）（ipda）16．1g，與氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物的nco基進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測(cè)定的、游離異氰酸酯基（isocyanategroup）對(duì)2，270cm－1的吸收消失，得到酸價(jià)為16．4mgkoh/g、數(shù)均分子量（mn）為50，000、重均分子量（mw）為105，000的聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c1）的dmf溶液（固形物濃度30%）。

[合成例c2：含羧基（carboxylgroup）聚氨酯（polyurethane）（無(wú)脲鍵（ureabond））]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管、以及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體，然后放入dmpa6．0g、1,4-丁二醇（1，4－butanediol）6．0g、placcelcd（一種產(chǎn)品名稱(chēng)，日語(yǔ)為“プラクセルｃｄ”）220100g、以及dmf139．1g。然后加入hdi27．1g（相對(duì)于oh基來(lái)說(shuō)，nco基為當(dāng)量），在90°c進(jìn)行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測(cè)定得到的、游離異氰酸酯基（isocyanategroup）對(duì)2，270cm－1的吸收消失，然后添加dmf185．5g，得到酸價(jià)為18．1mgkoh/g、數(shù)均分子量（mn）為52，000、重均分子量（mw）為112，000的聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c2）的dmf溶液（固形物濃度30%）。通過(guò)紅外吸收光譜確認(rèn)聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c2）沒(méi)有脲鍵（ureabond）。

[合成例c3：含羧基（carboxylgroup）聚氨酯（polyurethane）（有脲鍵（ureabond））]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管、以及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體，然后放入dmpa6．0g、placcelcd（一種產(chǎn)品名稱(chēng)，日語(yǔ)為“プラクセルｃｄ”）220100g、dmf70．8g。然后加入異佛爾酮二異氰酸酯（isophoronediisocyanate）（ipdi）42．1g（相對(duì)于oh基來(lái)說(shuō)，nco基為2倍當(dāng)量），在90°c進(jìn)行反應(yīng)，直至樹(shù)脂的nco基達(dá)到理論值的3．6%，得到氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液。向所得到的氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液中添加dmf312．3g，冷卻至40°c，然后滴下ipda16．1g，使其與氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物的nco基反應(yīng)。進(jìn)行攪拌，直至紅外吸收光譜分析所測(cè)定的、游離異氰酸酯基（isocyanategroup）對(duì)2，270cm－1的吸收消失，得到酸價(jià)為15．3mgkoh/g、數(shù)均分子量（mn）為50，000、重均分子量（mw）為102，000的聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c3）的dmf溶液（固形物濃度30%）。

[比較合成例c4：沒(méi)有羧基（carboxylgroup）]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管、以及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體，然后放入1,4-丁二醇（1，4－butanediol）4．0g、cd220100g、以及dmf58．2g。然后加入hdi31．7g（相對(duì)于oh基來(lái)說(shuō)，nco基為2倍當(dāng)量），在90°c進(jìn)行反應(yīng)，直至樹(shù)脂的nco基達(dá)到理論值的4．1%，獲得氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液。向獲得的氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物溶液中添加dmf295．8g，冷卻至40°c，滴下ipda16．0g，使其與氨基甲酸乙酯（urethane）預(yù)聚物的nco基進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測(cè)定的、游離異氰酸酯基（isocyanategroup）對(duì)2，270cm－1的吸收消失為止，獲得不含羧基（carboxylgroup）的、數(shù)均分子量（mn）為52，000、重均分子量（mw）為109，000的聚氨酯（polyurethane）樹(shù)脂（c4）的dmf溶液（固形物濃度30%）。

（2）＜丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c-2）的合成＞

[合成例c5：含羧基（carboxylgroup）丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管、以及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體，然后放入甲基乙基酮（methylethylketone）（mek）100g，在氮?dú)猸h(huán)境下加熱至80°c。準(zhǔn)備甲基丙烯酸甲酯（methylmethacrylate）5g、甲基丙烯酸2-乙基己酯（2-ethylhexylmethacrylate）65g、甲基丙烯酸正十二酯（ｎ－laurylmethacrylate）25g、甲基丙烯酸（methacrylicacid）5g、以及2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）（2，2’－azobis（2，4－dimethylvaleronitrile））2g的混合物。將混合物的1/3添加至反應(yīng)容器內(nèi)，剩下的部分通過(guò)滴液漏斗用1小時(shí)時(shí)間滴入反應(yīng)容器內(nèi)。滴下后，保持當(dāng)時(shí)的狀態(tài)，反應(yīng)6小時(shí)，得到酸價(jià)為32．5mgkoh/g、重均分子量（mw）為29，000、數(shù)均分子量（mn）為10，000、tg的計(jì)算值為－18．5°c的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c5）的溶液（固形物濃度50%）。

[比較合成例c6：沒(méi)有羧基（carboxylgroup）]

準(zhǔn)備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮吹入管、以及具有井孔（manhole）的反應(yīng)容器。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部的氣體后，加入甲基乙基酮（methylethylketone）（mek）100g，在氮?dú)猸h(huán)境下加熱至80°c。準(zhǔn)備甲基丙烯酸甲酯（methylmethacrylate）10g、甲基丙烯酸2-乙基己酯（2-ethylhexylmethacrylate）65g、甲基丙烯酸正十二酯（ｎ－laurylmethacrylate）25g、2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）（2，2’－azobis（2，4－dimethylvaleronitrile））2g的混合物。將混合物的1/3添加至反應(yīng)容器內(nèi)，剩余部分通過(guò)滴液漏斗用1小時(shí)的時(shí)間滴到反應(yīng)容器內(nèi)。滴下后，維持原狀態(tài)并反應(yīng)6小時(shí)，得到重均分子量（mw）為35，000、數(shù)均分子量（mn）為14，000、tg的計(jì)算值為－19．1°c的丙烯酸樹(shù)脂（acrylicresin）（c6）的溶液（固形物濃度50%）。

（實(shí)施例膜樣本的制造方法）

下面說(shuō)明各實(shí)施例、各參考例及各比較例的導(dǎo)電膠膜的制造方法。組合各種材料，制成一定的糊膏。通過(guò)刮刀片（doctorblade）（扁平的抹刀）用手工涂布（handcoat）方法將其涂布在進(jìn)行了離型處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（polyethyleneterephthalate）膜上，干燥100°c×3分，制成導(dǎo)電膠膜。關(guān)于刮刀片（doctorblade），根據(jù)要制作的導(dǎo)電膠膜的厚度不同，可以適當(dāng)選用1mil~5mil的產(chǎn)品。在此，1mil＝1/1000英寸＝25．4μｍ。在各個(gè)實(shí)施例、參考例、比較例中制作各個(gè)導(dǎo)電膠膜時(shí)，導(dǎo)電膠膜的厚度為一定厚度。在此，導(dǎo)電膠膜的厚度是通過(guò)測(cè)微器測(cè)出的。

[表1]

在此，表1中所列各成分使用的是下述表2中的成分。

硬化劑使用的是叔胺（tertiaryamine）化合物（三菱化學(xué)生產(chǎn)、商品名jer3010）。

[表2]

表1中的導(dǎo)電性填料使用的是下述物質(zhì)。

導(dǎo)電性填料d-1：銀粉（平均粒徑為12μｍ、福田金屬箔粉工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)）

導(dǎo)電性填料d-2：銀包銅粉（平均粒徑為20μｍ、福田金屬箔粉工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)）

導(dǎo)電性填料d-3：銀包銅粉（平均粒徑為25μｍ、福田金屬箔粉工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)）

（黏合方法）

利用熱壓機(jī)（溫度：120°c、時(shí)間：5秒、壓力：0．5mpa）通過(guò)熱壓將補(bǔ)強(qiáng)板和導(dǎo)電膠膜初步黏合在一起，然后剝掉導(dǎo)電膠膜上的剝離膜，通過(guò)上述初步黏合方法與軟性基板初步黏合在一起，然后再用熱壓機(jī)（溫度：170°c、時(shí)間：30分、壓力：3mpa）進(jìn)行熱壓。

（評(píng)價(jià)方法）

對(duì)于在上述初步黏合后1小時(shí)以?xún)?nèi)進(jìn)行熱壓的情況、以及在初步黏合后先保管一周再進(jìn)行熱壓的情況分別進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)其剝離強(qiáng)度、互連電阻値、耐回流焊(reflow）性、樹(shù)脂流動(dòng)（resinflow）、可靠性試驗(yàn)。在此，設(shè)想到會(huì)出現(xiàn)長(zhǎng)期保存的情況，在調(diào)溫調(diào)濕至23°c、60%rh的室內(nèi)保存一周。

（剝離強(qiáng)度）

通過(guò)90°剝離試驗(yàn)測(cè)定與補(bǔ)強(qiáng)板之間的密著力。具體而言，如圖1所示，通過(guò)不銹鋼板（寬度10mm、長(zhǎng)度100mm）、具有聚酰亞胺（polyimide）層和薄膜狀銅層的覆銅層疊板中聚酰亞胺（polyimide）層的表面一側(cè)、以及本實(shí)施例中的導(dǎo)電膠膜，按照上述實(shí)施方式中導(dǎo)電膠膜的使用方法的說(shuō)明，進(jìn)行壓合，然后向垂直方向拉扯剝離覆銅層疊板。如果在10n/cm以上則說(shuō)明沒(méi)有問(wèn)題，可以使用。

（互連電阻值）

對(duì)用上述方法制成的帶金屬補(bǔ)強(qiáng)板的線路基板進(jìn)行了電氣特性評(píng)價(jià)。在模擬連接部件孔徑（openingsize）為直徑1．0mm的地線軟性印刷基板上與補(bǔ)強(qiáng)板之間的位置壓入導(dǎo)電膠膜，測(cè)定此時(shí)帶金屬補(bǔ)強(qiáng)板的線路基板的互連電阻（圖2的電極之間）。如果數(shù)值在1ω以下就能夠保證屏蔽性能。

（耐回流焊(reflow）性)

進(jìn)行回流焊(reflow）之后的評(píng)價(jià)。關(guān)于回流焊(reflow）的溫度條件，假設(shè)使用無(wú)鉛焊料，設(shè)定一種最高溫度為265°c的溫度曲線（temperatureprofile）。將與補(bǔ)強(qiáng)板之間的位置壓入導(dǎo)電膠膜的、帶金屬補(bǔ)強(qiáng)板的線路基板試驗(yàn)片通過(guò)ir回流焊(reflow）5次，觀察有無(wú)膨脹。

（樹(shù)脂流動(dòng)（resinflow））

對(duì)于用上述方法制成的帶金屬補(bǔ)強(qiáng)板的線路基板，測(cè)定樹(shù)脂流動(dòng)（resinflow）距離。從補(bǔ)強(qiáng)板一側(cè)觀察制作出的帶金屬補(bǔ)強(qiáng)板的線路基板時(shí)，測(cè)定從補(bǔ)強(qiáng)板下方溢出的導(dǎo)電膠一端與補(bǔ)強(qiáng)板一端的距離。如果該距離在300μｍ以下，則說(shuō)明沒(méi)有問(wèn)題，可以使用。

（可靠性試驗(yàn)）

將用上述方法制作的剝離試驗(yàn)用試驗(yàn)片和互連電阻測(cè)定用試驗(yàn)片在高溫高濕度環(huán)境下（85°c、85%）放置1000小時(shí)，然后分別測(cè)定各自的剝離強(qiáng)度和互連電阻。

評(píng)價(jià)結(jié)果如下表3所示。

[表3]

從表3的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物具有良好的物理性質(zhì)和電氣性質(zhì)。此外，即使在初步黏合后進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間保存，也能保證良好的黏合性能。另外，將其黏合在具有高低差的基材上時(shí)，也能夠獲得良好的黏合性能、導(dǎo)電性。

產(chǎn)業(yè)利用的可能性

本發(fā)明的導(dǎo)電膠組成物特別適用于黏合金屬制成的補(bǔ)強(qiáng)板和軟性基板。

標(biāo)號(hào)說(shuō)明

1．金屬補(bǔ)強(qiáng)板（ni－sus制成）

2．電極（ni－au無(wú)電鍍處理）

3．樹(shù)脂流動(dòng)（resinflow）

4．gnd（ni－au無(wú)電鍍處理）

5．導(dǎo)電膠

6．覆蓋層膜

7．銅箔層

8．覆銅層疊板

9．互連電阻測(cè)定處