本發(fā)明涉及一種紫外光固化膠，尤其是一種用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠、其制備方法及應用，屬于超疏液紫外光固化材料領域。
背景技術(shù)：
：作為材料領域的研究熱點，超疏液薄膜材料是一種自清潔材料，在建筑材料、交通工具、醫(yī)學用品及能源方面都具有廣泛的應用前景，它對減少建筑表面的維護費用、節(jié)約能源、降低污染、延長材料的使用壽命均有著巨大的現(xiàn)實意義。例如在汽車、列車上，采用自清潔表面可防止污染物的沾附，能較好地解決汽車、列車的清洗和保養(yǎng)問題。現(xiàn)有技術(shù)中，公開號為“CN102838772A”的中國專利申請將聚丙烯粒料與苯類溶劑混合后在80～120℃乙醇蒸汽中干燥2～30小時得到超疏水聚丙烯薄膜；公開號為“CN103755996A”的中國專利申請利用聚丙烯在70～130℃范圍通過浸泡、噴灑和熏蒸方式混合有機溶劑制得超疏液聚丙烯材料；但是兩者均需要在較高溫度條件(>70℃)下制備超疏水疏液聚丙烯薄膜材料。公開號為“CN104627952A”的中國專利申請利用光刻膠，通過涂負光刻膠－曝光－涂負光刻膠－掩膜曝光－再次掩膜曝光－顯影－渡保護層膜－剝離的方法得到超疏液薄膜，但是此制備工藝復雜，需要特殊的加工設備，不適合工業(yè)化大面積生產(chǎn)。H.Y1ld1r1mErbil在《Science》上發(fā)表的《TransformationofaSimplePlasticintoaSuperhydrophobicSurface》利用溶劑(二甲苯)與非溶劑(丁酮)誘導分離制備超疏水聚丙烯膜；EeroHuovinen等在Langmuir,2012上發(fā)表的《Micro–MicroHierarchyReplacingMicro–NanoHierarchy:APreciselyControlledWayToProduceWear-ResistantSuperhydrophobicPolymerSurfaces》使用誘導相分離工藝，利用注射成型工藝和微結(jié)構(gòu)技術(shù)結(jié)合制備超疏水聚丙烯材料；但是兩者都存在需要特定的設備、制備條件嚴格、制備過程復雜、處理周期長、整個制備過程能耗高且不能大面積連續(xù)生產(chǎn)的問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：本申請人經(jīng)過大量研究發(fā)現(xiàn)利用可快速光固化的紫外固化轉(zhuǎn)印膠涂敷均勻，通過卷對卷輥輪擠壓轉(zhuǎn)印“T”型或柱形等微納米結(jié)構(gòu)，然后在紫外光照射下快速固化可形成具有超疏液表面特性的薄膜，這種利用紫外光固化膠通過納米壓印的方式制備超疏液薄膜材料的方法，使低成本、高效率、批量化生產(chǎn)超疏液薄膜材料成為可能。但是現(xiàn)有紫外光固化膠尚不多見應用于紫外納米壓印，少有應用于紫外納米壓印的光刻膠也因膠液固化速度慢、化學力學性能欠佳而不能實現(xiàn)大面積批量生產(chǎn)超疏液薄膜材料。一方面，本發(fā)明的目的在于提供一種固化速度快、透光性好、韌性等化學性能和力學性能好且適合紫外納米壓印工藝的紫外光固化膠。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：20％～90％、雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯：0～20％、活性稀釋劑：10％～50％、光引發(fā)劑：1％～15％、流平消泡劑：0～5％。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述的紫外光固化膠包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：78％～85％、乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA)：10～15％、三丙二醇二丙烯酸酯：3～6％、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮：2～5％，其中，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯為活性稀釋劑，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮為光引發(fā)劑。此實施方式制得的紫外光固化膠具有固化速度快(固化時間不大于7s)，透光性好、韌性更佳，制得的超疏水薄膜疏液性更好(接觸角大于140°)的優(yōu)點。其中，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯又稱為(10)乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，其CAS號為41637-38-1，它可從市場上購買得到，例如MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd公司的MIRAMERM2101型號產(chǎn)品。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述的紫外光固化膠包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：80％、乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA)：12％、三丙二醇二丙烯酸酯：4.8％、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮：3.2％。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯為雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的至少一種。其中，聚氨酯丙烯酸酯的官能度是指每摩爾脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中含有能夠參與聚合反應的碳碳雙鍵基團的摩爾數(shù)。所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的粘度為3000CPS-90000CPS。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的粘度應不低于1000CPS，此時可增加混合后的固化膠粘度，使其在數(shù)十微米至毫米范圍內(nèi)可實現(xiàn)均勻涂敷于襯底薄膜上。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的更優(yōu)選實施方式，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯為雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。采用雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物得到的紫外光固化膠的性能更佳。所述雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物優(yōu)選為EBECRYL8807、UA-232P、MIRAMERSC4240、JAZOJZ802、JAZOJZ302、JAZOJZ304、JAZOJZ401、JAZOJZ404中的至少一種。這些物質(zhì)均可從市場上購買得到。所述4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物優(yōu)選為JAZOJZ306。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述活性稀釋劑為乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA)、三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PO2-NPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、單體JZND中的至少一種。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述光引發(fā)劑為2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化磷、1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮、二苯甲酮、活性胺、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮中的至少一種。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述流平消泡劑為BYK-066N、BYK-052、BYK-410中的至少一種。這幾種流平消泡劑可購自BYK公司。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述紫外光固化膠的固化時間不大于10秒。作為本發(fā)明所述紫外光固化膠的優(yōu)選實施方式，所述紫外光固化膠的固化時間不大于6秒。在上述技術(shù)方案中，雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和4官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有優(yōu)異的柔韌性、彈性、耐磨性以及固化速度快等特點；雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯具有高光澤、硬度佳、耐化學性、固化快、價格低的優(yōu)點；合適的活性稀釋劑能改善紫外固化膠固化前后的韌性等力學性能；加入充足的光引發(fā)劑，可使固化膠在紫外照射下迅速固化；加入流平消泡劑，可減少卷對卷輥擠壓和紫外照射固化過程中氣泡的生成，抑制泡沫的產(chǎn)生，提高形貌完整度。在這幾種物質(zhì)的相互配合作用下，本發(fā)明的紫外光固化膠具有固化時間短及良好的透光性等優(yōu)點。另一方面，本發(fā)明還提供了所述的紫外光固化膠的制備方法，包括以下步驟：在室溫無紫外光照射環(huán)境下，將所述紫外光固化膠的各組分混合，均勻分散后，即得所述紫外光固化膠。再一方面，本發(fā)明還提供了所述的紫外光固化膠在制備超疏液薄膜材料中的應用。又一方面，本發(fā)明還提供了一種利用如上所述紫外光固化膠制備超疏液薄膜材料的方法，所述方法包括以下步驟：(1)將所述紫外固化膠的各組分混合分散，配制膠液；(2)將膠液均勻涂敷于襯底；(3)使用壓印模板擠壓膠液表面排泡、貼合；(4)紫外光照射固化膠液；(5)壓印模板脫模，即得所述超疏液薄膜材料。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述方法還包括：步驟(6)對脫模后的紫外固化膠進行用于增強其疏液性的表面氟化處理，即得所述超疏液薄膜材料。氟化處理可降低表面能，增強疏液性。氟化處理是在待處理塑料件表面上施加含氟混合氣體(含氟混合氣體包括含氟氣體(如碳氟化合物蒸汽)、空氣，其中含氟氣體的含量從1％-70％不等)。進行氟化的時候，會產(chǎn)生一種高極性表面特性，而且不會腐蝕基礎材料。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述步驟(6)中，通過預先加熱含氟混合氣體，然后將含氟混合氣體導入密封室中來實現(xiàn)對脫模后的紫外固化膠進行用于增強其疏液性的表面氟化處理。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的更優(yōu)選實施方式，加熱的溫度為40-100℃。當溫度高于100℃時，疏液性能較好，需要的時間較短，但容易使得薄膜發(fā)黃，溫度低于40℃時，則需要較長的時間。測試表明，較之于傳統(tǒng)處理，氟化處理后即使處理后的薄膜存放時間多達數(shù)周，表面張力也僅發(fā)生微不足道的降低。另氟因具有高度的反應性而能產(chǎn)生所需的表面變化，并且不必通過供給能量來激活反應過程。因此，可以十分便捷地僅利用密封室進行該過程。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述步驟(2)中，襯底為PET膜、OPP膜、PDMS膜中的至少一種，更優(yōu)選為PET膜。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述步驟(2)中，涂敷的厚度為200～800微米。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述步驟(3)通過以下步驟實施：使用已貼附微納米壓印模板的卷對卷壓印輥以0～20N的壓力從涂附于襯底上的膠液表面滾壓平排泡、貼合，或手動將壓印模板平放置于膠液表面，以垂直于模版和襯底的合適壓力擠壓膠液表面排泡、貼合。作為本發(fā)明所述制備超疏液薄膜材料的方法的優(yōu)選實施方式，所述步驟(4)中，在365nm、功率不小于18mJ/cm2紫外光環(huán)境下照射固化膠液。又一方面，本發(fā)明還提供了所述的制備超疏液薄膜材料的方法制得的超疏液薄膜材料。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明的紫外光固化膠通過選擇合適的組分及配比具有固化速度快的優(yōu)點，更適合應用于紫外納米壓印工藝，同時適于制備超疏液薄膜，由其制備的超疏液薄膜具有良好的疏液性，薄膜與水的接觸角大于130°，而且通過對各組分及配比的進一步優(yōu)化，制得的紫外光固化膠還可具有透光性好、韌性等化學性能和力學性能好的優(yōu)點。附圖說明圖1為固化前實施例1～5的紫外光固化膠透光性對比圖；圖2為實施例1～5的紫外光固化膠固化為薄膜后的透光性對比圖；圖3為實施例1～5的紫外光固化膠液固化后所得薄膜可折疊性對比圖；圖4顯示了實施例5的紫外光固化膠微納米壓印成型效果，其中B圖為A圖的放大圖，柱子的直徑為20微米，相鄰兩柱間距為40微米；圖5顯示了實施例1～5紫外光固化膠所得薄膜與水的接觸角測量結(jié)果。具體實施方式為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點，下面將結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例1本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：40％的4官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，20％雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯；活性稀釋劑：15％單體JZND活性稀釋劑，15％丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PO2-NPGDA)，2％季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)；光引發(fā)劑：0.5％的2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化磷(TPO)、2％的1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮(184)、2％二苯甲酮(BP)、3％活性胺(P115)；消泡流平劑：0.5％以上所有試劑來自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述的紫外光固化膠采用以下方法制備而成：(1)、在室溫無紫外光照射環(huán)境(如黃光燈環(huán)境)下，將制備紫外光固化膠所需原料加入燒杯中；(2)、所有試劑都加入后，采用磁力攪拌器均勻攪拌5min或放入混膠機以1000rpm/min速度正反各旋轉(zhuǎn)2min使各混合成分分散均勻，以使此紫外固化轉(zhuǎn)印膠在紫外光照射時可快速反應固化，若有未混合的活性稀釋劑顆粒需再過濾一下，否則可直接使用，混合均勻后的膠液用棕色玻璃瓶保存或用錫紙包裹保存，即得本發(fā)明所述用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠。實施例2本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：80％的4官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(南京嘉中化工)；活性稀釋劑：12％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、4.8％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)，兩者都采購于韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd；光引發(fā)劑：3.2％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173，南京嘉中化工)；消泡流平劑：0％。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例3本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：80％雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(SC4240，MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd)；活性稀釋劑：12％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、4.8％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：3.2％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173，南京嘉中化工)；消泡流平劑：0％。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例4本發(fā)明用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：80％雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(EBECRYL8807，AllnexBelgiumSA/NV)；活性稀釋劑：12％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101))、4.8％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：3.2％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)。以上試劑中的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯購自AllnexBelgiumSA/NV，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、三丙二醇二丙烯酸酯(M220)均購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮購自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例5本發(fā)明用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：80％雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(UA-232P，SHIN-NAKAMURACHEMICALCO.,LTD)；活性稀釋劑：12％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101))、4.8％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：3.2％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)。以上試劑中的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯購自SHIN-NAKAMURACHEMICALCO.,LTD，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、三丙二醇二丙烯酸酯(M220)均購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮購自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例6本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：20％的四官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，10％雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯；活性稀釋劑：15％單體JZND活性稀釋劑、15％丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PO2-NPGDA)、20％季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)；光引發(fā)劑：5％的2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化磷(TPO)、2％的1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮(184)、3％的二苯甲酮(BP)、5％的活性胺(P115)；流平消泡劑：5％。以上所有試劑均購自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例7本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：40％的雙官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、50％的四官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，3％雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯；活性稀釋劑：2％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、2％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：1％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)；流平消泡劑：2％。以上試劑中的雙官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、四官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、流平消泡劑均購自南京嘉中化工科技有限公司；乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、2％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)均購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例8本發(fā)明的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：64％的四官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯：20％；活性稀釋劑：10％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101))；光引發(fā)劑：1％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)；流平消泡劑：5％。以上試劑中的四官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、流平消泡劑均購自南京嘉中化工科技有限公司；乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例9本發(fā)明用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：78％雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(EBECRYL8807，AllnexBelgiumSA/NV)；活性稀釋劑：15％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101))、4％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：3％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)。以上試劑中的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯購自AllnexBelgiumSA/NV，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、三丙二醇二丙烯酸酯(M220)均購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮購自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例10本發(fā)明用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的一種實施例，本實施例所述紫外光固化膠，包含以下質(zhì)量百分含量的組分：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯：85％雙官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(EBECRYL8807，AllnexBelgiumSA/NV)；活性稀釋劑：10％乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101))、3％三丙二醇二丙烯酸酯(M220)；光引發(fā)劑：2％的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)。以上試劑中的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯購自AllnexBelgiumSA/NV，乙氧基化雙酚A(10EO)二甲基丙烯酸酯(BPA(EO)10DMA，M2101)、三丙二醇二丙烯酸酯(M220)均購自韓國的MiwonSpecialtyChemicalCo.,Ltd，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮購自南京嘉中化工科技有限公司。本實施例所述紫外光固化膠的制備方法同實施例1。實施例11用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的性能試驗1、固化時間測試用滴管分別取少量上述實施例1～10所述的紫外光固化膠液，滴涂在4英寸的玻璃基板或硅片基板上，使用制膜器將膠液刮勻，膠液厚度控制在200-600微米內(nèi)，將涂有膠液的基板放入美國EVGGROUP公司的EVG610光刻機中進行紫外曝光(365nm波長紫外光，功率18mJ/cm2)，將曝光時間設為3秒，曝光后取出基板觀察膠液固化情況，若未完全固化再逐次增加1秒，直至膠液完全固化，測出膠液固化時間。其中膠液是否完全固化的判斷標準以使用硬紙板或塑料輕觸紫外固化膜正反兩表面而不產(chǎn)生任何肉眼可見粘層為完全固化。最后測得各實施例固化時間如下表1所示。表1本發(fā)明用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠的固化時間測試結(jié)果組別完全固化時間實施例15秒實施例210秒實施例38秒實施例46秒實施例56秒實施例65秒實施例710秒實施例89秒實施例97秒實施例107秒由以上結(jié)果可以看出，本發(fā)明所述用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠固化時間在十秒之內(nèi)，其固化速度明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中的一些紫外光刻膠。2、固化前后透光性測試固化前，透光性測試方法為：將少量紫外光固化轉(zhuǎn)印膠液放入100ml塑料燒杯中，在光亮的地方，用肉眼觀察膠液顏色和透明度。固化前實施例1～10的紫外光固化膠透光性對比測試結(jié)果如表2所示，固化前實施例1～5的紫外光固化膠透光性對比圖如圖1所示：表2本發(fā)明紫外光固化膠固化前透光性對比測試結(jié)果固化后，透光性測試方法為：固化后將薄膜放置在寫有文字的硬制卡片上，透過光固化后的薄膜觀察文字的清晰度，文字越清晰薄膜透光性越好。固化后實施例1～10的紫外光固化膠透光性對比測試結(jié)果如表3所示，固化后實施例1～5的紫外光固化膠固化為薄膜后的透光性對比圖如圖2所示：表3本發(fā)明紫外光固化膠固化后透光性對比測試結(jié)果透光性說明實施例1一般薄膜呈無色透明狀實施例2好薄膜呈無色透明狀實施例3好薄膜呈無色透明狀實施例4好薄膜呈無色透明狀實施例5好薄膜呈無色透明狀實施例6一般薄膜呈無色透明狀實施例7好薄膜呈無色透明狀實施例8好薄膜呈無色透明狀實施例9好薄膜呈無色透明狀實施例10好薄膜呈無色透明狀3、固化后的韌性和可折疊性測試固化后的韌性/可折疊性測試方法為：將實施例1～10紫外光固化膠固化后厚度大致相同的薄膜進行多次折疊，用鑷子按住薄膜一端，另一端用鑷子夾取并折疊使其疊成3層，觀察折疊的難易程度和折斷情況。實施例1～10的紫外光固化膠液固化后所得薄膜韌性對比測試結(jié)果如表4所示，實施例1～5的紫外光固化膠液固化后所得薄膜可折疊性對比圖如圖3所示。表4本發(fā)明紫外光固化膠液固化后所得薄膜韌性對比測試結(jié)果4、固化后所得紫外光固化薄膜的疏水性測試結(jié)果薄膜疏水性測試方法為：首先在顯微鏡下觀察各實施例紫外光固化膠微納米壓印成型率和形貌完整率情況，確認成型良好后使用接觸角測量儀測量薄膜微納圖形區(qū)與水的接觸角。成型良好指圖案成型率超過95％且在顯微鏡下無可見破碎情況，如圖4A所示觀察結(jié)果為成效良好。然后使用柱形微納壓印模版(柱子直徑20微米，兩相臨柱子間距40微米，如圖4B所示)壓印實施例1～10紫外光固化膠所得薄膜與水的接觸角測量結(jié)果如表5和圖5所示：表5紫外光固化膠所得薄膜與水的接觸角測量結(jié)果綜合以上各性能測試可知，用于制備超疏液的紫外光固化膠其紫外固化膠化學性能、力學性能均較優(yōu)異，其中實施例4和實施例5的綜合性能更優(yōu)。實施例12利用實施例1～10中的紫外光固化膠制備超疏液薄膜材料的方法，所述方法包括以下步驟：(1)、配制紫外固化膠：按配方制配好紫外固化膠，確認膠液混合均勻、無雜質(zhì)顆粒、粘度適合可涂附于襯底上，所用襯底可以是PET膜、OPP膜、PDMS膜等，優(yōu)選PET膜；(2)、將膠液均勻涂敷于襯底：通過雙網(wǎng)紋輥輪配合刮膠刀或使用可調(diào)制膜器將紫外固化膠液以一定厚度(如200～800微米)均勻涂附于襯底上；(3)、卷對卷納米壓?。菏褂靡奄N附微納米壓印模板的卷對卷壓印輥以一定的壓力(如0～20N)從涂附于襯底上的膠液表面滾壓平排泡、貼合，或手動將壓印模板平放置于膠液表面，以垂直于模版和襯底的合適壓力擠壓膠液表面排泡、貼合；(4)、紫外光照射固化：排泡后，壓印模板和紫外固化膠、襯底保持相對不變的位置立刻進入365nm、功率不小于18mJ/cm2紫外光環(huán)境下照射固化；(5)、卷對卷脫模得到所述超疏液薄膜材料。本發(fā)明的紫外光固化膠粘度不低于1000CPS，同時又不至于太粘而難于進入微納空腔，膠液無色、透光性好，對波長為365nm的紫外線光敏感性高，在功率不低于18mJ/cm2的紫外光照射下可在數(shù)秒內(nèi)完成不小于1mm厚膠液的完全固化，固化后韌性好且方便脫模、剝離不至于破壞得到的微納結(jié)構(gòu)，固化后紫外光刻膠膜熱穩(wěn)定性好、化學穩(wěn)定、力學性能穩(wěn)定。利用本發(fā)明所述紫外固化膠，通過卷對卷紫外納米壓印的方式制備超疏液薄膜材料的制備方法，工藝簡單、沒有復雜的化學過程、成本低廉、可連續(xù)高效成產(chǎn)。利用本發(fā)明制備超疏液薄膜材料的紫外光固化轉(zhuǎn)印膠結(jié)合卷對卷紫外納米壓印設備，可實現(xiàn)簡單、安全、快速、低能耗、高效、連續(xù)、大面積生產(chǎn)具有自清潔功能的超疏液薄膜材料。所配制的紫外固化膠由聚氨酯低聚物與活性稀釋劑、光引發(fā)劑、消泡流平劑混合組成，這些組成成分都可從市場采購、易獲得。使用此紫外固化膠制備超疏液薄膜工藝簡單，具體包括紫外固化膠配置、膠液均勻涂敷于襯底、卷對卷納米壓印、紫外光照射固化、卷對卷脫模得到超疏液薄膜材料，其中膠液均勻涂敷于襯底、卷對卷納米壓印、紫外光照射固化、卷對卷脫模得到超疏液薄膜材料使用同一簡單設備即可完成，實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。卷對卷納米壓印、紫外光照射固化、卷對卷脫模得到超疏液薄膜材料在同一設備模塊下幾乎同時完成，大大縮短制備速率，提高生產(chǎn)效率、降低能耗。附著在卷對卷輥輪上的壓印模板寬度不小于5cm，可實現(xiàn)大面積生產(chǎn)。綜上可知，本發(fā)明提出了一種應用于制備超疏液薄膜材料的紫外光固化膠。提出了一種使用紫外光刻膠制備超疏液材料的方式方法。此紫外光固化膠與現(xiàn)有紫外光固化膠不同，其在固化速度、透光性、韌性等化學性能和力學性能方面進行了改善，使其更適合應用于卷對卷紫外納米壓印超疏液薄膜材料。而且本發(fā)明提出的紫外光固化膠結(jié)合卷對卷納米壓印家結(jié)合制備超疏液材料，與現(xiàn)有利用紫外固化膠制備超疏液的方法不同，所用工藝簡單、不需復雜的設備、能耗少、可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)制備。所提出的紫外光固化膠與現(xiàn)有紫外光固化膠不同，其固化速度快、透光性好、韌性等化學性能和力學性能好、適合紫外納米壓印工藝。現(xiàn)有紫外光固化膠尚不多見應用于紫外納米壓印，少有應用于紫外納米壓印的光刻膠也因膠液固化速度慢、化學力學性能欠佳而不能實現(xiàn)大面積批量生產(chǎn)超疏液薄膜材料。最后所應當說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保護范圍的限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明作了詳細說明，本領域的普通技術(shù)人員應當理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實質(zhì)和范圍。當前第1頁1 2 3